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RECUPERACIN DE ELEMENTOS DE TIERRAS RARAS,

MEDIANTE TECNOLOGAS DE LIXIVIACIN Y BIOTECNOLOGAS

IDENTIFICACION, CUANTIFICACION Y EXTRACCION (BIO)

TECNOLOGICA DE MINERALES/ELEMENTOS DE VALOR CONTENIDOS
EN LOS RELAVES DE LA INDUSTRIA MINERA CHILENA

SUMMIT 2017

Codelcotech.cl
Temario

Introduccin

Tierras Raras (REE) en Relaves de Chile

Recuperacin de REE desde Minerales mediante Procesos Qumicos

Recuperacin de REE desde Minerales mediante Biotecnologa

Recuperacin de REE desde Soluciones

Conclusiones

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Introduccin
Tierras Raras (REE, RE)
Grupo de 17 elementos de caractersticas qumicas similares.
Tabla 15 Elementos
Tabla1:1:Clasificacin
Clasificacinde (Grupo
deelementos
elementosde Lantnidos)
detierras
tierrasraras.
raras. + Escandio + Itrio.

Tierras
TierrasRaras
RarasLivianas
Livianas(LREE)
(LREE) Tierras
TierrasRaras
RarasPesadas
Pesadas(HREE)
(HREE)
Smbolo
Smbolo Nombre
Nombre N
Natmico
atmico Smbolo
Smbolo Nombre
Nombre N
Natmico
atmico
LaLa Lantano
Lantano 57
57 Gd
Gd Gadolinio
Gadolinio 64
64
Ce
Ce Cerio
Cerio 58
58 Tb
Tb Terbio
Terbio 65
65
PrPr Praseodimio
Praseodimio 59
59 Dy
Dy Disprosio
Disprosio 66
66
Nd
Nd Neodimio
Neodimio 60
60 Ho
Ho Holmio
Holmio 67
67
Pm
Pm Prometio
Prometio 61
61 ErEr Erbio
Erbio 68
68
Sm
Sm Samario
Samario 62
62 Tm
Tm Tulio
Tulio 69
69
Eu
Eu Europio
Europio 63
63 Yb
Yb Iterbio
Iterbio 70
70
Lu
Lu Lutecio
Lutecio 71
71
ScSc Escandio
Escandio 21
21 YY Itrio
Itrio 39
39

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Introduccin
Elementos de Tierras Raras (REE) Elementos Crticos (Unin Europea).
Elementos muy demandados en aplicaciones de Alta Tecnologa. Demanda 2015: 210,000 ton.
Caractersticas especiales de magnetismo, fluorescencia y superconductividad.
Produccin en China > 95% Produccin Mundial.
Restricciones a la exportacin de REE por China.
Usos de los REE.
Bateras recargables, magnetos permanentes de alta resistencia,
catalizadores de automviles, iluminacin eficiente,
aplicaciones biomdicas, aleaciones especiales...
Abundancia de REE en la corteza terrestre.
[REE] = 0.5 50 (ppm)

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Introduccin
Fuentes de elementos de tierras raras:
Fuentes Primarias: yacimientos mineros Extraccin de la corteza.
Fuentes Secundarias: Depsitos de Relaves, Desechos Electrnicos.
Se est privilegiando la recuperacin de REE desde Fuentes Secundarias:
Beneficios econmicos.
Reduccin de problemas ambientales.

Minerales contienen REE > 250.

Fuentes naturales ms abundantes de REE:
Bastnasita Mineral fluorocarbonatado (REE)(CO3)F Tierras raras livianas
Monacita Mineral fosfatado (REE)(PO4) Tierras raras livianas
Xenotima Mineral fosfatado Y(PO4) Itrio
Arcillas con iones adsorbidos [Al2Si2O5(OH)4](REE) Tierras raras pesadas

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Tierras Raras en Relaves de Chile
Datos geoqumicos depsitos de relaves (SERNAGEOMIN de Abril 2017)
10000

1000
Total REE (ppm)

100

10

REE en la corteza terrestre

1
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Depsito de Relave (N)
Total REE LREE HREE

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Proceso de obtencin de REE desde minerales
Reduce consumo Transfiere REE
de Reactivos y desde Minerales
aumenta Eficiencia en A Fase Lquida
Etapa Posterior

Recuperacin Concentra REE

Mineral Concentracin Mineral REE en en Solucin (F.L.)
de REE
[REE] de Minerales [REE] solucin
desde Minerales Separa REE
Bastnasita - Conminucin Selectivamente
- Lixiviacin medio cido
Monacita - Tamizado desde Solucin
- Lixiviacin medio alcalino
Xetomina - Flotacin
- Biolixiviacin
- Separacin gravitacional Recuperacin
- Alta temperatura
- Separacin magntica de REE
- Separacin elctrica desde Soluciones
- Extraccin por solventes (SX)
Mineral - Intercambio inico
[REE] - Bioadsorcin

Arcillas con REE, REEO

iones adsorbidos
Sal, xido, metal
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Recuperacin de REE desde Bastnasita Procesos Qumicos
Procesos de extraccin de REE:
Tratamiento alcalino en tres etapas.
Tostacin con cido sulfrico.

Tratamiento alcalino en tres etapas Tostacin con cido sulfrico

Bastnasita (conc.) Bastnasita (conc.)

Reaccin con HCl: Bastnasita (REE)F3, (REE)Cl3 Solucin 98% H2SO4, 400-500 C
Reaccin con NaOH, 96 C: (REE)F3 (REE)OH Descomposicin de Batsnasita HF (g), CO2 (g)
Reaccin con HCl: (REE)OH (REE)Cl3 Se forman sulfatos de REE
Lixiviacin con solucin acuosa de NaCl
Precipitacin de REE
Producto: (REE)Cl3 en solucin

Proceso utilizado por Molycorp en la mina Mountain Pass (USA). Sales sulfatadas de REE y Na

Proceso utilizado en mina Bayan Obo (China)

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Recuperacin de REE desde Monacita Procesos Qumicos
Procesos de extraccin de REE:
Lixiviacin alcalina.
Tratamiento con sales de Ca.

Lixiviacin alcalina Tratamiento con sales de Ca

Monacita (conc.) Monacita (conc.)

Molido de la monacita (< 45 micrones) Calentamiento de monacita en atmsfera reductora

Reaccin con NaOH, 150 C: Bastnasita (REE)(OH)3 (s) Monacita (REE)2O2S2, (REE)OCl
Disolucin con solucin cida caliente: Lixiviacin con HCl
- HNO3 para extraccin por solventes con TBP.
- H2SO4 para extraccin por solventes con aminas. - No se requiere molienda intensa REE en soln.
- Proceso corto respecto al anterior
Subproducto - Se forma ThO2; se puede separar en forma segura
REE en soln. Th en soln.
Na3PO4 - No genera subproductos
(fertilizante)

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Recuperacin de REE desde Arcillas con iones absorbidos
Consisten en una matriz aluminosilicato con REE adsorbidos.
No requieren proceso previo de concentracin.
Agentes lixiviantes: (NH4)2SO4 y NaCl.

SOLUCIN
0.5 M (NH4)2SO4 ARCILLA
(IONES)
0.5 M Na2SO4
0.5 M NH4Cl

0.5 M NaCl

[Al2Si2O5(OH)4](REE)3+ + 3NH4+ [Al2Si2O5(OH

[Al2Si2O5(OH)4](REE)3+ + 3NH4+ [Al2Si2O5(OH)4](NH4+)3 + (REE)3+
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Aplicacin de biotecnologa en la recuperacin de REE
Biolixiviacin de concentrado de Monacita y Concentrado de Th-U (Egipto).
Conc. Extraccin REE
Pseudomonas aeruginosa 52.6% con P.a. (8 das)
(Bacteria) Monacita (REE) 60.6% con A.f. (10 das)

cido ctrico:
1 g conc./ 50 mL soln. C6H8O7 (C6H3O7)3- + 3H+
44 m, 30 35 C (C6H3O7)3- + REE2O3 REE(C6H3O7)
Glucosa/Sucrosa (C)
Nitrato de sodio (N)

Conc. Extraccin REE

Aspergillus ficuum 42.1% con P.a. (8 das)
(hongo) Th-U (REE)
50.3% con A.f. (10 das)

cido 2-cetoglucnico:
C6H12O7 (C6H11O7)1- + H+
3(C6H11O7)1- + REE2O3 REE(C6H11O7)3
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 Aplicacin de biotecnologa en la recuperacin de REE
Biolixiviacin de mineral Gibbsita para recuperar REE, U Al, Zn (Egipto).

Acidithiobacillus ferrooxidans Gibbsita

< 250 m
REE, Al, Zn, U 1.2 m
CO2
(Bacteria) (REE,U,Al,Zn) en solucin

26.43% Al2O3, 0.43% Zn

0.49% REE, 500 ppm U

Reacciones catalizadas por A.f.

55.1% REE
4 Fe2+ + O2 + 2 H2SO4 2 H2O + 2 SO42- + 4 Fe3+
S + 3/2O2 + H2O H2SO4
Reacciones Energa para metabolismo de MO
Reacciones Fe3+, H2SO4 compuestos lixiviantes
55.1% recuperacin de REE con A.f. 60 das
4.89% recuperacin de REE sin A.f.
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 Aplicacin de biotecnologa en la recuperacin de REE
Biolixiviacin de Lodos Rojos con Penicillium tricolor (China).
Lodos rojos: residuo generado en la produccin de Al.
Penicillium tricolor REE, Th, U
Glucosa Lodos Rojos en solucin
(Hongo)
(REE, Th, U)
2% w/v, 74 m
0.26% REE, 201 ppm Th,
59 ppm U; I > 1 REE Th,U

P.t. cidos orgnicos:

A. oxlico (C2H2O4) y A. ctrico (C6H8O7).

I>1 Biolixiviacin I<1 Material de

(1.78-2.27) P.t. (0.77-0.89) Construccin

I: ndice de concentracin de actividad (radionucletidos)

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Extraccin selectiva de REE desde soluciones
Separacin selectiva desde soluciones
Procesos Lixiviacin Mineral Extraccin por solventes (SX)
Mezcla REE Intercambio inico
Biolixiviacin (REEs) (fase lquida) Precipitacin Monacita
Lixiviacin
Extraccin por Solventes (SX) Proceso de separacin NaOH-150C
Rhone-Poulenc
Extraccin Hidrxidos REE
Disolucin
HCl o HNO3
Fase acuosa Fase orgnica
REEs SX REE en soln.

Re-extraccin
REE* REE*
Impurezas SX
REE xidos
Precipitacin individuales
(sales REE)
Tostacin Fase acuosa
(xidos REE) REE*
Electroobtencin
(metal REE)

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Extraccin de REE desde soluciones aplicando biotecnologa
Recuperacin de REE desde soluciones mediante procesos biolgicos:
Adsorcin de REE sobre superficie microorganismos y algas (vivos o muertos) - biosorcin.
Concentracin de REE al interior de clulas (enlace REE-enzima; Lantano-metanol deshidrogenasa).
Adsorcin de REE sobre Algas Verdeazuladas (Phormidium)

(NH4)2SO4
pH 5.6, 20C, 120 min.
REE
en soln..
Arcillas/iones
(Vietnam)

100 g/L, 20C, 20 min.

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Conclusiones
De 950 depsitos de relaves en Chile, 725 contienen [REE] > 100 ppm.
Los relaves, al ser material relativamente fino, requiere menos procesos/etapas
para concentrar los minerales que contienen REE.
Es necesario conocer a que minerales pertenecen los REE, para determinar la
tecnologa de recuperacin que se debe o conviene aplicar.
Los procesos qumicos de recuperacin de REE desde minerales (con excepcin de
las arcillas), aplican condiciones agresivas (cidos y bases concentradas, alta
temperatura, generacin de gases txicos) alto costo, impacto negativo en el
medioambiente.
Los procesos biotecnolgicos de recuperacin de REE estn en desarrollo. Su
aplicacin a escala industrial tendra menos impacto en el ambiente y costos de
proceso menores.

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