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O petrleo bruto o ponto de partida para muitas substncias diferentes porque contm

hidrocarbonetos. Os hidrocarbonetos so molculas que contm hidrognio e carbono e


existem em diferentes tamanhos e estruturas, com cadeias ramificadas e no
ramificadas e anis.

Duas caractersticas so importantes nos hidrocarbonetos:

- eles contm muita energia. O uso de muitos dos produtos derivados de petrleo bruto
como a gasolina, leo diesel, parafina slida e assim por diante tiram vantagem desse
tipo de energia;

>

- eles podem ter formas diferentes. O menor hidrocarboneto o metano (CH4), um gs


mais leve do que o ar. Cadeias mais longas contm cinco carbonos ou mais e so
lquidos, j as cadeias muito longas so slidos, como a cera costumam ser. Ao ligar
quimicamente cadeias de hidrocarbonetos artificialmente, obtemos vrios produtos, que
vo da borracha sinttica at o nilon e ao plstico de potes para alimentos.

As principais classes de hidrocarbonetos em petrleo bruto incluem:

a) Parafinas

- frmula geral: CnH2n+2 (n um nmero inteiro, geralmente de 1 a 20)

- as molculas so cadeias ramificadas ou no

- em temperatura ambiente podem ser gases ou lquidos, dependendo da molcula

- exemplos: metano, etano, propano, butano, isobutano, pentano, hexano

b) Aromticos

- frmula geral: C6H5-Y (Y uma molcula mais longa e no ramificada que se conecta
a anis benznicos)

- estruturas em anel, com um ou mais anis

- os anis contm seis tomos de carbono, com ligaes duplas e simples alternando-se
entre os carbonos

- geralmente so lquidos

- exemplos: benzeno, naftaleno

c) Naftenos ou cicloalcanos

- frmula geral: CnH2n (n um nmero inteiro, geralmente de 1 a 20)

- estruturas em anel, com um ou mais anis


- os anis contm apenas ligaes simples entre os tomos de carbono

- em temperatura ambiente, geralmente so lquidos

- exemplos: ciclohexano, metilciclopentano

Outros hidrocarbonetos:

a) Alcenos

- frmula geral: CnH2n (n um nmero inteiro, geralmente de 1 a 20)

- molculas de cadeias ramificadas ou no que contm uma ligao dupla carbono-


carbono

- podem apresentar-se nos estados lquido ou gasoso

- exemplos: etileno, buteno, isobuteno

b) Dienos e Alcinos

- frmula geral: CnH2n-2 (n um nmero inteiro, geralmente de 1 a 20)

- molculas de cadeias ramificadas ou no que contm duas ligaes duplas carbono-


carbono

- podem apresentar-se nos estados lquido ou gasoso

- exemplos: acetileno, butadieno

Agora que sabemos os componentes principais do petrleo bruto, vamos ver o que
podemos fazer com ele.

Produtos derivados do petrleo bruto

O petrleo bruto contm centenas de diferentes tipos de hidrocarbonetos misturados e,


para separ-los, necessrio refinar o petrleo.

As cadeias de hidrocarbonetos de diferentes tamanhos tm pontos de ebulio que vo


aumentando progressivamente, o que possibilita separ-las atravs do processo de
destilao. isso o que acontece em uma refinaria de petrleo.

Na etapa inicial do refino, o petrleo bruto aquecido e as diferentes cadeias so


separadas de acordo com suas temperaturas de evaporao. Cada comprimento de
cadeia diferente tem uma propriedade diferente que a torna til de uma maneira
especfica.

Para entender a diversidade contida no petrleo bruto e o motivo pelo qual o seu refino
to importante, veja uma lista de produtos que obtemos a partir do petrleo bruto:
a) gs de petrleo: usado para aquecer, cozinhar, fabricar plsticos

- alcanos com cadeias curtas (de 1 a 4 tomos de carbono)

- normalmente conhecidos pelos nomes de metano, etano, propano, butano

- faixa de ebulio: menos de 40C

- so liquefeitos sob presso para criar o GLP (gs liquefeito de petrleo)

b) nafta: intermedirio que ir passar por mais processamento para produzir gasolina

- mistura de alcanos de 5 a 9 tomos de carbono

- faixa de ebulio: de 60 a 100C

c) gasolina: combustvel de motores

- lquido

- mistura de alcanos e cicloalcanos (de 5 a 12 tomos de carbono)

- faixa de ebulio: de 40 a 205C

d) querosene: combustvel para motores de jatos e tratores, alm de ser material inicial
para a fabricao de outros produtos

- lquido

- mistura de alcanos (de 10 a 18 carbonos) e aromticos

- faixa de ebulio: de 175 a 325C

e) gasleo ou diesel destilado: usado como diesel e leo combustvel, alm de ser um
intermedirio para fabricao de outros produtos

- lquido

- alcanos contendo 12 ou mais tomos de carbono

- faixa de ebulio: de 250 a 350C

f) leo lubrificante: usado para leo de motor, graxa e outros lubrificantes

- lquido

- alcanos, cicloalcanos e aromticos de cadeias longas (de 20 a 50 tomos de carbono)

- faixa de ebulio: de 300 a 370C


g) petrleo pesado ou leo combustvel: usado como combustvel industrial, tambm
serve como intermedirio na fabricao de outros produtos

- lquido

- alcanos, cicloalcanos e aromticos de cadeia longa (de 20 a 70 tomos de carbono)

- faixa de ebulio: de 370 a 600C

h) resduos: coque, asfalto, alcatro, breu, ceras, alm de ser material inicial para
fabricao de outros produtos

- slido

- compostos com vrios anis com 70 tomos de carbono ou mais

- faixa de ebulio: mais de 600C

Voc pode ter notado que todos esses produtos tm tamanhos e faixas de ebulio
diferentes. Os qumicos tiram vantagem dessas propriedades ao refinar o petrleo.

O processo

Como j mencionamos, um barril de petrleo bruto composto por diversos tipos de


hidrocarbonetos. O refino de petrleo separa tudo isso em vrias substncias teis. Para
isso, os qumicos seguem algumas etapas.

1- A maneira mais antiga e comum de separar os vrios componentes (chamados de


fraes) usar as diferenas entre as temperaturas de ebulio. Isso chamado de
destilao fracionada. Basicamente, esquenta-se o petrleo bruto deixando-o evaporar
e depois condensa-se este vapor.

2- Tcnicas mais novas usam o processamento qumico, trmico ou cataltico em


algumas das fraes para criar outras, em um processo chamado de converso. O
processamento qumico, por exemplo, pode quebrar cadeias longas em outras menores.
Isso permite que uma refinaria transforme leo diesel em gasolina, de acordo com a
demanda por gasolina.

3- As refinarias devem tratar as fraes para remover as impurezas.

4- As refinarias combinam as vrias fraes (processadas e no processadas) em


misturas para fabricar os produtos desejados. Por exemplo, as diferentes misturas de
cadeias podem criar gasolinas com diferentes ndices de octanagem.

Os produtos so armazenados no local at que sejam entregues aos diferentes


compradores, como postos de gasolina, aeroportos e fbricas de produtos qumicos.
Alm de fazer produtos baseados no petrleo, as refinarias tambm devem tratar os
dejetos envolvidos nos processos para minimizar a poluio do ar e da gua.

Destilao fracionada
Os vrios componentes do petrleo bruto tm tamanhos, pesos e temperaturas de
ebulio diferentes. Por isso, o primeiro passo separar esses componentes. E devido
diferena de suas temperaturas de ebulio, eles podem ser facilmente separados por um
processo chamado de destilao fracionada. Veja abaixo as etapas.

1- Aquecer a mistura de duas ou mais substncias (lquidos) de diferentes pontos de


ebulio a alta temperatura. O aquecimento costuma ser feito com vapor de alta presso
para temperaturas de cerca de 600C.

2- A mistura entra em ebulio formando vapor (gases). A maior parte das substncias
passa para a fase de vapor.

3- O vapor entra no fundo de uma coluna longa (coluna de destilao fracionada) cheia
de bandejas ou placas.

3.1- elas possuem muitos orifcios ou protees para bolhas a fim de permitir a
passagem do vapor

3.2- as placas aumentam o tempo de contato entre o vapor e os lquidos na coluna

3.3- elas ajudam a coletar os lquidos que se formam nos diferentes pontos da coluna

3.4- h uma diferena de temperatura pela coluna (mais quente embaixo, mais frio em
cima)

4- O vapor sobe pela coluna.

5- Conforme o vapor sobe pelas placas da coluna, ele esfria.

6- Quando uma substncia na forma de vapor atinge uma altura em que a temperatura
da coluna igual ao ponto de ebulio da substncia, ela condensa e forma um lquido.
A substncia com o menor ponto de ebulio ir se condensar no ponto mais alto da
coluna. J as substncias com pontos de ebulio maiores condensaro em partes
inferiores da coluna.

7- As placas recolhem as diferentes fraes lquidas.

8- As fraes lquidas recolhidas podem:

8.1- passar por condensadores, onde sero resfriadas ainda mais, e depois ir para
tanques de armazenamento;

8.2- ir para outras reas para passar por outros processos qumicos, trmicos ou
catalticos.

A destilao fracionada til para separar uma mistura de substncias com diferenas
pequenas em seus pontos de ebulio sendo uma etapa muito importante no processo de
refino.
Poucos compostos j saem da coluna de destilao prontos para serem comercializados.
Muitos deles devem ser processados quimicamente para criar outras fraes. Por
exemplo, apenas 40% do petrleo bruto destilado gasolina.

No entanto, a gasolina um dos principais produtos fabricados pelas empresas de


petrleo. Em vez de destilar continuamente grandes quantidades de petrleo bruto, essas
empresas utilizam processos qumicos para produzir gasolina a partir de outras fraes
que saem da coluna de destilao. este processo que garante uma poro maior de
gasolina em cada barril de petrleo bruto.

Processamento qumico

Pode-se transformar uma frao em outra usando um destes trs mtodos:

- dividindo grandes cadeias de hidrocarbonetos em pedaos menores (craqueamento);

- combinando pedaos menores para criar outros maiores (reforma);

- rearranjando vrios pedaos para fazer os hidrocarbonetos desejados (alquilao).

Craqueamento

O craqueamento divide grandes cadeias de hidrocarbonetos em pedaos menores.

H vrios tipos de craqueamento.

- Trmico: grandes cadeias de hidrocarbonetos so aquecidas a altas temperaturas (e


algumas vezes a altas presses tambm) at que elas se quebrem (craqueiem).

- vapor: vapor de alta temperatura (816C) usado para craquear etano, butano e nafta
em etileno e benzeno, que so usados para fabricar produtos qumicos;

- viscorreduo: os resduos da torre de destilao so aquecidos (482C), resfriados


com gasleo e rapidamente colocados em uma torre de destilao. Este processo reduz a
viscosidade de leos pesados e produz o alcatro;

- coqueamento: os resduos da torre de destilao so aquecidos a temperaturas acima


de 482C at que se quebrem em leo pesado, gasolina e nafta. Ao final do processo,
sobra um resduo pesado, quase puro, de carbono (coque). O coque limpo e vendido.

- Cataltico: usa um catalisador para aumentar a velocidade da reao de craqueamento.


Os catalisadores incluem a zelita, hidrossilicato de alumnio, bauxita e alumino-
silicatos.

- craqueamento cataltico fluido ("fluid cracking catalysis", FCC): um catalisador


fluido aquecido (538C) craqueia gasleo pesado em leo diesel e gasolina;

- hidrocraqueamento: semelhante ao craqueamento cataltico fludo, mas usa um


catalisador diferente, temperaturas menores, presso maior e gs hidrognio.
Ele craqueia o leo pesado em gasolina e querosene (combustvel de aviao).
Aps vrios hidrocarbonetos terem sido craqueados em outros menores, os produtos
passam por mais uma coluna de destilao fracionada para separ-los.

Reforma

Algumas vezes, preciso combinar hidrocarbonetos menores para fazer outros maiores.
Este processo chamado de reforma. O principal processo a reforma cataltica, que
utiliza um catalisador (platina, mistura platina-rnio) para transformar nafta de baixo
peso molecular em compostos aromticos, usados na fabricao de produtos qumicos e
para misturar na gasolina. Um subproduto importante dessa reao o gs
hidrognio, usado para o hidrocraqueamento ou vendido.

Alquilao

s vezes, as estruturas de molculas em uma frao so rearranjadas para produzir


outra. Isso normalmente feito por meio de um processo chamado alquilao. Na
alquilao, compostos de baixo peso molecular, como o propileno e o buteno, so
misturados na presena de um catalisador como o cido fluordrico ou cido sulfrico
(um subproduto da remoo de impureza de muitos produtos do petrleo). Os produtos
da alquilao so hidrocarbonetos ricos em octanas, usados em tipos de gasolina para
reduzir o poder de detonao.

Tratando e misturando as fraes obtidas no refino de petrleo

Fraes destiladas e processadas quimicamente so tratadas para que as impurezas


como compostos orgnicos contendo enxofre, nitrognio, oxignio, gua,
metais dissolvidos e sais inorgnicos sejam removidas. O tratamento costuma ser feito
ao passar as fraes pelas seguintes etapas:

- uma coluna de cido sulfrico remove hidrocarbonetos insaturados (os que possuem
ligaes duplas carbono-carbono), compostos de nitrognio, compostos de oxignio e
slidos residuais (alcatro, asfalto)

- uma coluna de absoro preenchida com agentes secantes para remover a gua

- tratamento para remover o enxofre e compostos de enxofre

Aps o tratamento das fraes, elas so resfriadas e misturadas para formar vrios
produtos, tais como:

- gasolina de vrios tipos, com ou sem aditivos

- leos lubrificantes de diferentes pesos moleculares e tipos (por exemplo, 10W-40, 5W-
30)

- querosene de vrios tipos

-combustvel de aviao

- leo diesel
- leo combustvel

- diferentes tipos de produtos qumicos para a produo de plsticos e outros polmeros.

Conhea os piores acidentes petrolferos registrados no Brasil nos ltimos anos Uma nova
tcnica desenvolvida pela USP pode ajudar a absorver os compostos qumicos que no se
misturam na gua Carol Andrade Vazamento em 2011, na Bacia de Campos (RJ - Foto: Rogrio
Santana/Governo RJ Os vazamentos de petrleos e derivados so recorrentes nas guas
brasileiras, especialmente desde a dcada de 70, quando o primeiro foi registrado na Ilha de
Trindade, no Esprito Santo. Entre os piores e mais relevantes, est o de 2011 que aconteceu
na Bacia de Campos, no Rio de Janeiro, e derramou 588 mil litros de petrleo no mar. O
acidente no Brasil aconteceu um ano aps o desastre do Golfo do Mxico, considerado por
muitos especialistas como a pior catstrofe ambiental dos Estados Unidos. Entre as
conseqncias, 11 mortos, cerca de 780 milhes de litros de leo no mar e 85 dias na tentativa
de conter o derramamento. Apesar dos nmeros precisos, o prejuzo para o meio ambiente
causado por esses acidentes, mesmo em suas diferentes propores, so difceis de calcular.
Nesse contexto, um produto desenvolvido pela Universidade de So Paulo (USP) pode ajudar a
conter compostos qumicos que no se misturam na gua.Em um derramamento de petrleo
ou de qualquer leo, possvel recuperar a maior parte do produto por bombeamento e
outros mecanismos. Entretanto, todas as tcnicas no permitem a retirada total dos
compostos. Assim, o Departamento de Qumica da Faculdade de Filosofia, Cincias e Letras de
Ribeiro Preto, da Universidade de So Paulo (FFCLRP/USP) desenvolveu uma esponja
reciclvel, de polmero, com baixo custo e fcil utilizao, para ajudar na remoo das finas
camadas de leo, petrleo ou de produtos qumicos que no se misturam gua do mar.O
produto tem um alto poder de absoro e pode sugar at 85% do petrleo cobrindo 5% da
mancha, segundo o professor do Departamento de Qumica da FFCLRP, Grgoire Jean-Franois
Demets. Ele explica que o recolhimento feito por absoro e possvel recuperar 99,5% do
petrleo retido. No geral, o que acontece quando h incidentes tanto em guas do mar,
quanto de rio, que a maioria dos compostos volteis rapidamente entra em evaporao, mas
isso no ocorre com o leo que no se mistura na gua. Por isso, uma pelcula fina formada,
cobrindo grandes reas.As ocorrncias dos vazamentos no Brasil tm sido registradas ao longo
das ltimas dcadas principalmente nas regies sul e sudeste, onde existe maior atividade
petrolfera. Confira uma lista selecionada por Horizonte Geogrfico, com os cinco maiores e
mais relevantes vazamentos de leos e petrleo na costa brasileira, nos ltimos anos: A
plataforma 36 explodiu em 2001, na Bacia de Campos, matando 11 pessoas - Foto: Divulgao
Novembro de 2011: Bacia de Campos, Maca (RJ) - Um poo de petrleo da empresa
americana Chevron em Campo do Frade, na Bacia de Campos (RJ), foi o responsvel pelo
vazamento de 3,7 mil barris de petrleo, o equivalente a 588 mil litros de leo no mar. De
acordo com o relatrio final da ANP, divulgado em julho de 2012, o acidente aconteceu a 120
quilmetros da costa do Rio de Janeiro e produziu uma mancha de leo alcanando 18
quilmetros de extenso. Foram sete fissuras no poo e o acidente s foi detectado dois dias
depois. No total, foram seis dias para conter o vazamento. As investigaes apontaram 25
falhas da Chevron, incluindo descumprimento das regulamentaes, e concluram que o
acidente poderia ter sido evitado. A empresa foi multada em R$ 50 milhes pelo Instituto
Brasileiro de Meio Ambiente e dos Recursos Naturais Renovveis (Ibama).Novembro de 2004:
Porto de Paranagu (PR) - A exploso do cargueiro chileno Vicua, no porto de Paranagu, no
Paran, foi considerado o maior vazamento em 20 anos na Baa. Quatro tripulantes dos 24 que
estavam a bordo morreram e cerca de um milho de litros de metanol e cinco milhes de litros
de leo combustvel vazaram no mar. Destes, apenas foram recuperados cerca de 1,2 milhes
de litros de leo e 2,3 milhes de litros de gua oleosa. Centenas de animais, incluindo
crustceos, golfinhos, tartarugas e aves aquticas, foram encontradas mortas na regio.Maro
de 2001: Bacia de Campos, Maca (RJ) Duas exploses em um tanque de leo e gs mataram
11 pessoas das 175 que estavam a bordo. A plataforma P-36 era a maior em termos de
produo de petrleo em alto-mar e este foi considerado o maior acidente da Petrobras na
poca. De acordo com o relatrio feito pela Comisso de Investigao da ANP e da Diretoria de
Portos e Costas (DPC), depois do alagamento, a plataforma chegou aos 16 graus de inclinao.
Apesar das tentativas de salvamento, ela acabou naufragando, arrastando cerca de 1,2 milho
de litros de leo diesel e 350 mil litros de petrleo para o oceano. A concluso foi que o
acidente ocorreu devido "no conformidade quanto a procedimentos operacionais, de
manuteno e de projeto". O vazamento rapidamente se espalhou por uma distncia de
aproximadamente 150 quilmetros da costa.Julho de 2000: Balsa Nova (PR) Causado pela
ruptura da junta de expanso de uma tubulao da Refinaria Presidente Getlio Vargas, da
Petrobras, este o pior acidente em termos de volume de litros derramados nas guas
brasileiras. Foram despejados quatro milhes de litros de leo, e uma mancha de leo cru
espalhou-se pelos rios Barigui e Iguau, atingindo a cidade de Balsa, no Paran. Diferentes de
todos os outros, no ocorreu no mar. Um grande estrago afetou fauna e flora da regio.Janeiro
de 2000: Baa de Guanabara (RJ) Causado por um rompimento do oleoduto, o vazamento de
leo combustvel foi de 1,3 milho de litros e a mancha se espalhou por 40 quilmetros
quadrados. Houve contaminao de praias, costes, manguezais, unidades de conservao e
patrimnio histrico. Na poca, a Petrobras pagou uma multa de R$ 35 milhes ao Ibama e
destinou outros R$ 15 milhes para a revitalizao da baa. - See more at:
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petroliferos-registrados-no-brasil-nos-ultimos-anos#sthash.TCPwI05E.dpuf

ebulio menor que 40C). Nesta mesma faixa de temperatura possvel ainda obter o gs GLP (gs
de cozinha) cujos componentes so: Propano (C3H8) e butano (C4H10).

Gasolina natural: corresponde 2 frao da torre de fracionamento com ponto de ebulio abaixo
de 200C. composta dos hidrocarbonetos com cinco a dez tomos de carbono, ou seja, pentano
(C5H12) a dodecano (C12H26).

Querosene: obtido na 3 frao, composto por hidrocarbonetos de 12 a 16 tomos de carbono, cujo


ponto de ebulio est entre 150 e 275 graus Celsius. Outra aplicao deste destilado, como

combustvel de avies.

Diesel: os hidrocarbonetos com 12 a 20 tomos de carbonos compem essa frao. Estes, entram em
ebulio na faixa de 250-400 C. O diesel usado para abastecer nibus, caminhes e veculos
pesados em geral.
Parafinas e leos lubrificantes: a frao correspondente faixa de temperatura de 350-550 C, e
destinada produo de produtos para manuteno de carros, como por exemplo, leos e graxas para
lubrificao. A parafina por sua vez, usada na composio de velas. Estes hidrocarbonetos
comportam de 20 a 36 tomos de carbono.

Asfalto e piche: os compostos de carbono que possuem temperatura de ebulio acima de 550 C
encontram-se no estado slido. Esta frao destinada produo de asfalto e piche.