Captulo 12

Microestutura dos polmeros

Jane Proszek Gorninski

Claudio de Souza Kazmierczak
PPGEC - Unisinos

Livro: Materiais de Construo Civil

Organizador/Editor: Geraldo C. Isaia
 Polmeros na Construo Civil

o setor da construo, considerado o segundo maior

consumidor de polmeros, depois do setor de embalagens;

aplicaes no-estruturais, como aplicaes estruturais;

demanda pelos polmeros deve-se, entre outros fatores, as

suas propriedades de durabilidade, resistncia,
versatilidade na produo e baixo custo.

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 Aplicaes
No - estruturais:

so adotados, entre os diversos usos, como

encanamentos, tubulaes, cabos eltricos, reservatrios,
isoladores, impermeabilizantes, adesivos, pisos, foros,
divisrias e janelas. Na linha dos revestimentos,
encontram-se as tintas as resinas e outros materiais que
atuam como proteo e acabamento superficial.

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 Aplicaes

Estruturais:

So utilizados na produo painis, lajes e vigas, como

sanduches, compsitos reforados, concretos polimricos
entre outros .

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 Os tipos de polmeros
Os polmeros podem ser naturais, aqueles originados de
plantas e animais; a madeira, a borracha, o algodo, a l, o
couro e a seda.

Outros polmeros naturais, como as protenas, os amidos, as

celuloses, so tambm importantes para processos
biolgicos e fisiolgicos nas plantas e nos animais.

A partir da determinao das estruturas moleculares destes

materiais, e de pesquisas na rea de desenvolvimento de
polmeros tornou-se possvel realizar a sntese de polmeros.
Dentre os polmeros sintticos encontram-se os plsticos,
borrachas e as fibras.

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 Origem e composio qumica dos
polmeros sintticos
A matria prima que d origem ao polmero chama-se
monmero.
O monmero obtido a partir do petrleo ou do gs
natural.
Entretanto, os monmeros podem ser obtidos da madeira,
lcool, carvo e at do CO2, pois todas essas matrias
primas so ricas em carbono, tomo principal que constitui
os materiais polimricos.
A forma mais econmica e abundante de se obter a
matria prima para sntese os polmeros atravs da
destilao dos componentes do petrleo.

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 Fundamentos importantes relacionados a
estrutura qumica dos polmeros

Constituio dos polmeros (hidrocarbonetos);

Carbono tetravalente, compartilha quatro eltrons,
formando assim quatro ligaes interatmicas;
Se um tomo estiver rodeado por quatro outros tomos,
este preferencialmente compartilhar eltrons com seus
vizinhos, ou seja, cada tomo contribuir com um eltron
formado-se a ligao covalente e a molcula formada ser
dita saturada.

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 Hidrocarbonetos insaturados
Entretanto se um tomo de carbono no estiver rodeado
por outros quatro tomos, este formar ligaes com
carbonos adjacentes como o eteno,

As molculas com ligaes covalentes duplas ou triplas

so chamadas de insaturadas.

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 Conceituao

Polmeros so materiais compostos por macromolculas.

Essas macromolculas so cadeias compostas pela
repetio de uma unidade bsica, chamada de mero;
chama-se monmero a unidade isolada que deu origem
ao mero;
Podem existir centenas, milhares ou centenas de milhares
de molculas encadeadas numa molcula polimrica;
Grau de polimerizao, geralmente simbolizado pela sigla
DP ou n, o nmero de meros presentes na cadeia
polimrica.

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 Reaes de polimerizao
Polimerizao por Adio:
So aquelas formadas pela reao sucessiva de
monmeros contendo dupla ligao carbono-carbono,
denominados monmeros vinlicos.
O termo vinlico aplicado a todos os monmeros
contendo dupla ligao carbono-carbono.

nCH2 CH ( CH 2 CH )
n
Y Y

onde Y pode ser um grupo substituinte como hidrognio,

alquil, aril, nitrila, ster, cetona, ter ou halognio.

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 Exemplos de poliadio

Quando o substituinte o cloro forma-se o policloreto de

vinila (PVC);

Quando temos substituintes como o flor forma-se o

politetrafluoretileno (PTFE);

Quando temos um grupamento metila forma-se ento o

polipropileno (PP).

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 Reaes de polimerizao
Polimerizao por condensao:
As reaes de condensao se notabilizam pela
eliminao de uma pequena molcula (geralmente gua,
lcool...) durante o processamento da reao.
Uma reao de condensao tpica a de esterificao,
onde um lcool reage com um cido orgnico, gerando um
ster conjuntamente com a eliminao de uma molcula
de gua.
Nesse tipo de reao, os grupos qumicos responsveis
pela reao so o grupo hidroxila (OH-) no lcool e o
grupo cido carboxlico (HO-C=O) no cido.

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 Exemplos de policondensao
Atravs deste tipo de polimerizao so obtidas as
poliamidas, resinas alqudicas, fenol-formaldedos,
polisteres, conforme exemplo:

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 Peso molecular numrico mdio (Mn)

onde ni = Ni = nmero de cadeias de um determinado

tamanho, Mi a massa molar de uma determinada cadeia
i e nt o nmero total de cadeias.

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 Peso molecular ponderal mdio (Mw)

onde, wi a quantidade em gramas de material com massa molar igual a Mi.

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 Estrutura das macromolculas

Homopolmeros
O polmero que constitudo apenas de um tipo de mero,
denominado homopolmero. Ex.: PVC

Copolmeros
Quando h mais de um tipo de mero na composio do
polmero, este designado copolmero, e os monmeros
que lhes do origem, comonmeros. E.: SBR

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 Classificao das cadeias dos copolmeros
Os copolmeros esto classificados de acordo com a disposio dos
monmeros nas cadeias polimricas.

Os copolmeros cujas unidades qumicas no seguem qualquer ordenao,

dispondo-se ao acaso, so chamados de copolmeros estatsticos.

No outro extremo, quando h perfeita regularidade de constituio, dispondo-

se as unidades qumicas diferentes de modo alternado, so chamados de
copolmeros alternados.

Se ao invs de uma unidade qumica de cada tipo, alternam-se seqncias de

unidades qumicas iguais, o produto denominado copolmero em bloco.

No caso particular de esses blocos existirem como ramificaes polimricas

do esqueleto principal da macromolcula, o copolmero dito grafitizado ou
enxertado (graft copolymer).

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 Copolmeros clssicos e os comonmeros que
lhe deram origem
Copolmero Sigla Meros

Copolmero de Butadieno - Estireno SBR Estireno e Butadieno

Copolmero de Etileno-Acetato de Vinila EVA Etileno e Acetato de Vinila

Copolmero de Acrilonitrila-Butadieno-Estireno ABS Acrilonitrila, Butadieno e Estireno

Copolmero tribloco de Estireno-Buatadieno- SBS Estireno, Butadieno e Estireno

Estireno

Elastmero de Etileno -Propileno EPR Etileno e Propileno

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 Estrutura das cadeias polimricas

Os polmeros podem ter suas cadeias sem

ramificaes, admitindo conformao em zigue-zague -
polmeros lineares ou podem apresentar ramificaes,
cujo grau e complexidade pode ir at o extremo da
formao de retculos, resultando ento o que se
denomina polmero reticulado, ou polmero com
ligaes cruzadas, ou polmero tridimensional.

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Estrutura das cadeias polimricas

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 Caractersticas de fusibilidade

Os polmeros lineares ou ramificados, que permitem fuso

por aquecimento e solidificao por resfriamento,
constituem os chamados termoplsticos.

Os polmeros que, por aquecimento ou outra forma de

tratamento, assumem a estrutura tridimensional,
reticulada, tornando-se insolveis e infusveis, so
chamados termorrgidos.

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 Termorrgidos
Os polmeros termorrgidos, tambm conhecidos como
termofxos, reagem quimicamente formando ligaes cruzadas
entre as cadeias e se solidificam. Estes polmeros so
moldados ainda na forma de pr-polmero, antes da cura e da
formao das ligaes cruzadas.

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 Relao estrutura x propriedades

A viabilidade de cristalizao est relacionada a uma configurao regular

das cadeias, o que obtido nos polmeros sindiotticos e isottico.

Outros fatores que afetam a cristalinidade:

A intensidade das foras intermoleculares, tambm tem um papel
importante na cristalinidade dos polmeros. As ligaes hidrognio ou
mesmo as foras dipolo so possveis entre as cadeias aumentando a
possibilidade de cristalizao comparado a foras de Van der Walls, que
ocorrem entre as macromolculas apolares.

A cristalinidade no favorecida em molculas polimricas formadas por

meros complexos ou ramificados, como o poli-isopreno. Estas
desfavorecem o empacotamento do polmero.

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Representao esquemtica de um
esferutilo polimrico

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