FACULTAD DE INGENIERA DE MINAS GEOLOGA Y METALURGIA 2011

CONTENIDO

Introduccin...2

Objetivos3

Fundamento terico..........................3

Detalles experimentales.........5

A) Procedimiento.
B) Reactivos qumicos utilizados.
C) Relacin de materiales y equipos.

Clculos y resultados ....9

Conclusiones..11

Recomendaciones..........11

Bibliografa

Apndice

Anexo

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INTRODUCCIN

Tanto en la vida cotidiana como en la naturaleza, las sustancias qumicas se

disuelven.

Por tanto en esta prctica se realizara el siguiente objetivo.

El objeto de esta prctica es observar e identificar las reacciones

caractersticas de algunos de los cationes pertenecientes al grupo II. Los cationes
de este grupo tienen la particularidad de que forman sulfuros insolubles en cidos
diluidos.

En la presente prctica de laboratorio se realizo lo que concierne al grupo II

B, Para el inicio de la prctica el docente del curso, preparo la respectiva muestra
qumica para nosotros poder obtener los cationes caractersticos de este grupo

como son: (As+5, As+3, Sb+5, Sb+3, Sn+4, Sn+2). Con el anlisis de reaccin
y coloracin determinada con su respectivo reactivo.

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SEPARACIN E IDENTIFICACIN DE CA TIONES DEL SUB GRUPO II B

SUB GRUPO DEL ARSNICO.

OBJETIVO GENERAL.

Separar e identificar a los cationes del sub grupo II B: As+5, As+3, Sb+5, Sb+3,
Sn+4, Sn+2. Adems que el alumno conozca las reacciones caractersticas de stos
cationes.

FUNDAMENTO TEORICO.

Este grupo est constituido por los siguientes aniones complejos: (AsS4)-3, (SbS4)-3,
(SnS3)-2.

Las sucesivas operaciones para el anlisis de este subgrupo, se condensan en las etapas
siguientes:

1.- Re precipitacin de los sulfuros por acidificacin de la solucin.

2.- Separacin de los sulfuros de Sb y Sn por solubilidad en HCl cc.

3.- Disolucin del As2S5 e identificacin del arsnico.

4.- Identificacin del estao.

5.- Identificacin del antimonio.

La solucin del subgrupo IIB, adems de las tiosales indicados, puede contener
pequeas cantidades de (Hg2)-2 (ion completo), junto a una cantidad grande de (NH4)2
Sx y acidulando dbilmente con HCl, la solucin de tiosales re precipitan los sulfuros
correspondientes a los cationes que funcionan con su valencia mxima. El HCl
agregado aumentara la concentracin de los iones H3O+, estos se combinan con los
iones sulfuros y reducen su concentracin a un punto donde los complejos de sulfuros,
son convertidos en sulfuros, los cuales precipitan.

Fundamento para la separacin del arsnico del antimonio y estao.

Para separar los sulfuros re precipitados ((As2S5, Sb2S5, SnS2) puede seguirse dos
procedimientos:

a) Aprovechando la solubilidad de los sulfuros de Sn y Sb en HCl concentrado y la

insolubilidad del arsnico en dicho reactivo.

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b) Basado en el hecho de las propiedades acidas del sulfuro de arsnico que lo

hacen soluble en (NH4)2CO3 saturado, mientras que los sulfuros de Sb Sn no
tienen carcter suficientemente cidos para solubizarse.
Con ninguno de los dos mtodos se logra una separacin perfecta, pues con el
Hcl suele quedar algo de Sb2S5, sin atacar retenido por el S y As2S5 con el
mtodo del (NH4)2CO3 pueden disolverse cantidades apreciables de Sb y Sn
sobre todo en abundante cantidad de azufre.
Tanto, por uno u otro mtodo se obtiene una solucin clorhdrica de los
sulfuros de Sb Sn (en el mtodo de (NH4)2CO3, los sulfuros insolubles de Sb Y
Sn se trata con HCl cc de igual forma que con el HCl cc) en esta solucin
clorhdrica de Sn continua siendo tetravalente mientras que el antimonio se
reduce a trivalente (Sb+3). El mtodo del (NH4)2CO3 se utiliza preferentemente
cuando hay abundancia de <arsnico y cuando este elemento predomina sobre el
Sb y Sn.

Dado que el anlisis cualitativo se basa en la separacin de iones por medio de

un reactivo general (o de grupo) utilizamos HCl en medio cido para efectuar la
acidulacin respectiva para que los tiosales precipiten con su valencia mxima.

Los cationes del 2grupo.

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PARTE EXPERIMENTAL

A) PROCEDIMIENTO.

1. REPRECIPITACIN DE LOS SULFUROS POR ACIDIFICACIN DE

LA SOLUCIN.

A la solucin que contiene los iones del subgrupo IIB, se agrega gota a gota
HCI 6M (para neutralizar el exceso de (NH4)Sx y re precipitar los sulfuros)
agitando con una varilla de vidrio y probando la acidez, frecuentemente con
papel de tornasol.

Tan pronto como la solucin se pone cida se diluye con un volumen igual
de agua (procurar no aadir un exceso de HCl, porque podra re disolver
todo el SnS2 y parte del Sb2S5, por esta razn se diluye luego con agua para
rebajar la acidez, si acaso fuera esta excesiva).

Luego se calienta suavemente y todos los sulfuros de este subgrupo deben

precipitar, de no haber precipitado, todos los elementos del subgrupo IIB
estn ausentes.

A continuacin se filtran, se desecha el lquido del filtrado y se trabaja con

los precipitados, los cuales se lavan por dos veces con agua destilada y el
precipitado est listo para su identificacin respectiva.

2. SEPARACIN DEL ARSNICO DEL ANTIMONIO Y ESTAO

A los precipitados (As2Ss, Sb2Ss, SnS2) previamente lavados y transferidos

a un pequeo vaso de precipitacin en medio acuoso, se le agrega una
mezcla conformada por 2mL de HCl concentrado + 1 mL de H2O, gota a
gota, se agita bien, se calienta suavemente (para no volatilizar el cido) y se
filtra para separar el precipitado que se supone es de As2S5 y el lquido del
filtrado contendr SbCl3 SbCl6-3 y SnCl4 SnCl6-2 que se guarda para su
posterior reconocimiento.
Se lava por dos veces el precipitado con una solucin 6M de HCl (no lavar
con agua sola porque (se formara SbOCl, precipitado blanco), las aguas de
lavado se desechan, de esta forma se tiene listo el precipitado de As2S5, para
su identificacin respectiva.

3. RECONOCIMIENTO DEL ARSNICO

Si bien el HgS, no debe mezclarse con el AS2S3 en este punto, con mucha
frecuencia se mezclan, por lo que debe separarse. El HgS es negro y el
AS2S3 es amarillo y el principio de esta separacin se basa en que el HgS no

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es soluble en solucin de NH4OH, en tanto, que el AS2S3 es muy soluble. Por

lo tanto, al precipitado separado del Sb+3 y Sn+4 se le agregan unas diez gotas
de NH40H concentrado, se agita y se filtra, el precipitado contiene HgS y S
Y otros slidos, esto se desecha y trabajamos con la solucin donde se
encuentra el As+5,
A la solucin que contiene As se vuelve a precipitar; como la solucin es
fuertemente alcalina se agregan gotas de HN03 3M hasta que la solucin sea
cida, para esto agregar 2 a 3 gotas de HN03 en exceso (comprobar con el
papel de tornasol), si el arsnico est presente se formar un precipitado
amarillo de As2S5, se filtra, se descarta la solucin se lava el precipitado y el
slido (As2S5) queda listo para su identificacin. Si al re precipitar a los
elementos del subgrupo II-B, no existe HgS (puntos negros), se obvia todo el
procedimiento descrito anteriormente.
Para las reacciones de identificacin se tomarn tres porciones de la
sustancia en suspensin acuosa.
A la primera porcin de la sustancia en suspensin de As2S5; se calienta
suavemente durante 2-3 minutos con agua y (NH4)2C03 en polvo (slido),
hasta la disolucin del precipitado, se filtra si fuera necesario, se acidifica
con HCI diluido entonces precipita el As como As2S5 de color amarillo.
A la segunda porcin de la suspensin de As2S5 disolvemos empleando
HN03 concentrado o con una mezcla HCI concentrado y un poco de KCl03
slido, se elimina por evaporacin la mayor parte del cido, se agrega un
exceso de NH40H y luego la mezcla magnesiana, se agita y se forma un
precipitado blanco cristalino de Mg (NH4) As04.6H2O, (arseniato amnico
magnesiano) que indica presencia de As.

Preparacin de la mezcla magnesiana

Se disuelven 55 g. de MgCl2. 2H2O y 135 g. de NH4Cl en agua, se agregan

350 ml de solucin concentrada de NH40H y se diluye a 1 litro con agua
destilada.
A la tercera porcin de la solucin en suspensin de As2S5, se le agrega 5
gotas de HN03 concentrado, se lleva a calentamiento con agitacin continua,
por accin del HN03 y del sulfuro (S-2), se puede formar una considerable
cantidad de azufre con un gotero agregar lentamente solucin concentrada de
NH4OH, agitando continuamente despus de cada adicin, hasta que la
solucin sea alcalina (comprobar con papel tornasol)
Se filtra para separar el S, se desecha el precipitado y se trabaja con la
solucin, est nuevamente se acidifica con HN03 concentrado hasta haber
aadido unas 5 gotas en exceso, luego agregamos una solucin de molibdato
de amonio en exceso, (NH4)2Mo04, sobre la solucin hirviente de arseniato
que contiene el HN03 entonces se obtiene un precipitado amarillo cristalino

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de arseno molibdato de amonio ((NH4)3As04.12Mo03), que indica la

presencia de arsnico.
El precipitado es soluble en amoniaco y en lcalis custico; en soluciones
diluidas de arseniato la precipitacin es lenta.
Preparacin del reactivo molibdato de amonio: Se disuelven 45g de
molibdato de amonio en una mezcla de 40 ml de solucin concentrada de
NH40H y 60 ml de H2O, se agregan 120 g de NH4N03 y se diluye a 1 litro con
agua destilada.

4. RECONOCIMIENTO DEL ESTAO

La solucin filtrada de la separacin del As2S5, puede contener en solucin

SbCl3 H (SbCl4) y SnCl4 6 H2 (SnCl6), esta solucin se divide en dos partes
iguales, una para identificar al estao y la otra para identificar al antimonio.
Para identificar el Sn se puede emplear como agente reductor polvo de hierro
para reducir al antimonio al estado metlico y al estao de Sn+4 a Sn+2, sin
que se forme estao metlico, entonces la mezcla se filtra, el Sb y Fe slidos
se desechan y se trabajan con la solucin para la identificacin del estao
con la misma prueba utilizada para el mercurio.
La solucin separada para la identificacin del estao, se hierve para
expulsar el H2S que pudiera haber, pero sin llegar a evaporar a sequedad.
Agregar una cantidad pequea de polvo de hierro y 0,5ml de H20 destilada,
se calienta la solucin sin llegar a ebullicin por 5 minuto, luego filtrar, los
precipitados (restos de polvo de Fe y Sb metlico que puede haber) se
descarta y se trabaja con la solucin clara y fra.
Aadir 2 gotas de solucin saturada de HgCl2 si se forma un precipitado
blanco, gris negro, indica la presencia de estao.
El color del precipitado final en la prueba para el estao depende de las
cantidades relativas de Sn+2 y HgCl2 un exceso grande de Sn+2 produce un
precipitado negro, un exceso de HgCl2 produce un precipitado blanco y con
diferentes cantidades relativas de los dos reaccionantes son posibles todos
los tonos grises.

5. RECONOCIMIENTO DEL ANTIMONIO.

En esta parte se aplica el principio de que el estao (IV) formar con el in

oxalato un in complejo en extremo estable, dejando una cantidad suficiente

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de ion es antimonio de manera que al agregar el sulfuro (S-2), se rebasa la

constante del producto de solubilidad del sulfuro de antimonio.
La otra mitad de la solucin que contiene Sb+3 y Sn+4, se hierve durante unos
cuantos segundos en un pequeo vaso de precipitados, para eliminar el H2S;
se agregan 0,5 g de cido oxlico slido y 3mL de agua destilada; con una
varilla de vidrio mezclar hasta disolver el cido oxlico.
Luego hacer pasar una corriente gaseosa de H2S (Na2S), calentar suavemente
por 2 minutos, si se forma un precipitado anaranjado, la presencia de
antimonio queda confirmada.
La reaccin del oxalato con los iones del Sn+4 y Sb+3 forman complejos que
difieren en estabilidad; el complejo de Sn es mucho ms estable que el
complejo de Sb.

6. UNA PRUEBA ALTERNATIVA PARA EL ANTIMONIO.

Se conoce como "la prueba de la moneda", para esto, la solucin que

contiene Sb+3, se hierve para eliminar el H2S, se agrega 0,5 a 1 mL de agua y
se agita bien, con un gotero se pone una gota de esta solucin sobre una
moneda de plata limpia, en seguida con una pieza adecuada de Sn metlico
se hace contacto simultaneo con la solucin y la moneda de plata; si de
inmediato se forma en la moneda un depsito marcadamente negro, la
presencia de Sb se da por confirmada.
La reaccin es de desplazamiento o sustitucin, el estao metlico desplaza
al antimonio de la solucin, formando un par electroltico con la plata de la
moneda.

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B) REACTIVOS QUIMICOS.

o HCI cc.
o NH40H 3N - HN03 CC
o KI al 0,5N - CH3COOH
o K2Cr04
o H2S04
o K4 [Fe (CN) 6]
o Na2S
o Na2HP04
o HCl 6M

C) MATERIALES

2 vasos de 150 ml
2 matraces de 150 ml 4 tubos de ensayo
1 varilla
Papel de filtro
Embudo
Gradilla
Cocina elctrica

RESULTADOS

1. Re precipitacin de los sulfuros por acidificacin de la solucin.

Las reacciones qumicas inicas de las re precipitaciones son:

2AsS4-3 + 6H30+ 3H2S + 6H2O + As2S5 (pp Amarillo vivo)
2SbS4-3 + 6H30+ 3H2S + 6 H2O + Sb2S5 (pp anaranjado)
SnS3-2 + 2H30+ H2S + 2 H2O + SnS2 (pp amarillo sucio)
Si el mercurio esta presente, se puede efectuar la siguiente reaccin:
HgS2-2 + 2H3O+ H2S + 2H2O + HgS (pp negro)

2. Separacin del arsnico del antimonio y estao.

Las reacciones qumicas que se producen en esta separacin son:

Sb2S5 + 6HCl 2SbCl3 + 2S + 3H2S
SnS2 + 4HCl SnCl4 + S + 2H2S
tambin se supone que en la disolucin de los sulfuros, se forman cloruros
complejos.
Sb2S3 + 6H3O+ + 12Cl 2SbC16-3 + 3H2S + 6H2O
SnS2 + 4H3O+ + 6HCl SnC16-2 + 2H2S + 4H2O

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3. Reconocimiento del arsnico.

Las reacciones qumicas que se producen son:

A la primera porcin
As2S5 + 3(NH4)2C03 3C02 + (NH4)3AsS4 + (NH4)3As03S
2(NH4)3AsS4 + 6HCl 3H2S + As2S5 + 6NH4Cl
A la segunda porcin
3 As2S5 + 20 C103- + 24 H20 6 AS04-3 + 15 S04-2 + 20 Cl- + 48 H+
AS04-3 + Mg+2 + NH4+ Mg (NH4) As04 PP Blanco cristalino

4. Reconocimiento del estao.

Las reacciones que se producen son:

SnCl6-2 + Fe Fe+2 + Sn+2 + 6Cl- pp Negro
2SbCl6-3 + 3Fe 3Fe+2 + 12cl- + 2Sb pp blanco
Sn+2 + 2HgCl2 + 4Cl SnC16-2 + Hg2Cl2 En exceso de Sn+2
Sn+2 + Hg2Cl2 + 4Cl- SnCl6-2 + 2Hg pp Negro

5. Reconocimiento del antimonio.

La reaccin qumica es:

SnCl6-2 + 3C2O4-2 [Sn (C204)3]-2 + 6Cl-
SbCl6-3 + C204-2 + 3H2O SbO (C204) + 6Cl + 2H3O+
El SbO(C204)-1 o in complejo de oxalato de antimonilo se disocia para producir
SbO+ en concentracin suficiente, que produce la precipitacin de este compuesto.
SbO(C204) SbO+ + C204-2
El in sulfuro del H2S, reacciona con los iones antimonilos para producir Sb2S3.
2SbO+ + 3S-2 + 4H3O+ 6H2O + Sb2S3 pp anaranjado.

6. Una prueba alternativa para el antimonio

La reaccin qumica es:
3Sn + 2SbCl6-3 + 6Cl- 3SnCl6-2 + 2Sb pp negro

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CONCLUSIONES:

De esta manera se concluye la separacin e identificacin de los cationes del

grupo IIB o Subgrupo del arsnico, en esta prctica se observo que mediante
un cambio de coloracin se puede identificar un catin en este caso arsnico,
estao y antimonio.

Al compuesto que se nos dio con cationes de estos tres ya dichos se la

agregaron gotitas de distintos tipos de cationes que al reaccionar con estos se
coloran de tal forma que los cationes al reaccionar dan un color caracterstico.

La experiencia tenia como objetivo identificar cada catin con diferente

reactivo sin excediendo porque si no se re disuelven o llegan a formar
complejo, por suerte, no vimos en la experiencia los complejos en forma de
coloide

RECOMENDACIONES:

Realizar los experimentos con mucha paciencia porque los resultados salen
pero con lentitud.
Identificar bien el reactivo precipitante y el reactivo para el lavado.
Lavar bien los instrumentos que se van a utilizar.
Prepara con cuidado las mesclas por que reaccionan de manera abrupta.

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BIBLIOGRAFIA

Miguel Valcrcel Cases Tcnicas analticas de separacin pg.226

Francisco Buscarons beda, F. Capitan Garcia, L. f. Capitan Vallvey

anlisis sistemtico cualitativo Pg. 130

P. Snchez Batanero qumica analtica bsica Pg. 213

Estos libros se encuentran en la siguiente pgina web:

http://books.google.com.pe/bkshp?hl=es&tab=wp

http://www.elibros.cl/

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ANEXOS

Materiales y reactivos de reconocimiento de cationes de subgrupo IIB

Muestra + HCl 6M calentamiento suave

Filtrado (precipitado negro, solucin transparente: se desecha la solucin)

Precipitado + HCl (2 ml HClcc + 1 ml H2O) + calentamiento suave + filtrado

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