¿Está cometiendo errores en la medición de pH?

La técnica apropiada de medición de pH es un asunto que resulta un poco confuso para algunos
de nuestros usuarios. Preguntas como "¿con qué frecuencia debo calibrar?," y "¿con qué
frecuencia debo sustituir el electrodo?" son comunes para cualquier persona que comienza un
proceso de medición de pH.

El equipo de soporte de Hanna ha observado buenas (y malas) prácticas de medición de pH a lo

largo de 38 años de experiencia.

Hemos compilado una lista de los 10 principales errores en la medición del pH, así como consejos
sobre qué hacer cuando se están cometiendo.

 1 - Almacenamiento del electrodo en seco

 2 - Limpieza del vidrio de detección

 3 - Almacenamiento del electrodo en agua DI

 4 - No Limpiar adecuadamente el electrodo

 5 - Errores de calibración

 6 - Selección del electrodo

 7 - No aflojar (o remover) la tapa del orificio de llenado

 8 - Nivel de llenado de electrolito

 9 - Inadecuada inmersión de la sonda

 10 - Uso de un electrodo antiguo/espirado

Error # 1: Almacenamiento del electrodo en seco

El almacenamiento inadecuado del electrodo es algo que vemos en algunas ocasiones. De vez
en cuando encontramos que los electrodos se almacenan en seco. Típicamente, la razón de que
esta práctica sea incorrecta, es que el almacenamiento en seco mantendrá el electrodo inerte y
acorta el tiempo de vida útil.

ELo que sucede es que el electrodo se está secando, posiblemente de forma permanente si se
almacena de esta manera por tiempo prolongado. El bulbo de un electrodo de pH se compone
realmente de tres capas de vidrio discretas: una capa exterior de vidrio de gel hidratado, una
capa intermedia seca, y una capa interior hidratada. La capa hidratada es responsable de
proporcionar al electrodo la sensibilidad a los cambios en el pH.

El almacenamiento en seco, reduce considerablemente la sensibilidad de su electrodo.

Esto conduce a tiempos de respuesta lentos, y valores incorrectos. Afortunadamente, se puede

"reactivar" un electrodo que se ha almacenado en seco en la mayoría de los casos, sumergiendo
el bulbo y la unión en solución de almacenamiento de pH durante al menos una hora. Después
de eso, es posible calibrar el electrodo y dejarlo funcionando adecuadamente.

Error # 2: Si se limpia el vidrio de detección

Lo entendemos. Usted quiere asegurarse de que el bulbo del electrodo de pH este limpio para
la siguiente medición, por lo que limpia a fondo su electrodo con una toalla de papel. Sin
embargo, esto puede causar más problemas que un poco de residuo de la muestra.

Con el fin de entender el problema, es importante conocer cómo funciona el electrodo de pH.

El electrodo envía un voltaje al medidor que se genera a partir del pH de la muestra en la que se
encuentre sumergido. Limpiar el vidrio de detección del electrodo de pH puede producir una
carga estática (piense en el frotar un globo en la superficie y la carga estática que se acumula en
él). La carga estática interfiere con la lectura de voltaje del electrodo. Cuando la lectura de
voltaje es incorrecta, el valor de pH que interpreta el voltaje también. Es más, la capa de vidrio
hidratada que has trabajado para que se desarrolle a través de un adecuado almacenamiento
es interrumpida al limpiar el bulbo con una toalla de papel.

En lugar de limpiar el bulbo del electrodo, simplemente enjuague el electrodo con agua destilada
o desionizada.

Si es necesario, puede limpiar el electrodo con una toalla de papel sin pelusa para eliminar el
exceso de humedad, teniendo cuidado de no frotar la superficie del vidrio (por ejemplo
Kimwipes®).

Error # 3: Almacenamiento del electrodo en agua DI

Almacenamiento en agua pura (como son desionizada, destilada o de ósmosis inversa) también
es un error importante en el almacenamiento de electrodo de pH. Esto sucede más a menudo
cuando un usuario se queda sin solución de almacenamiento, pero quiere mantener el electrodo
hidratado. Esto hace que se presente un mayor problema.

En el agua desionizada prácticamente no hay iones. El electrodo de pH está lleno de iones, tanto
en la solución de relleno como en la capa hidratada del vidrio de detección de pH. Por lo tanto,
cuando un electrodo se sumerge en una solución que no contiene iones, los iones en el electrodo
comienzan a moverse hacia la solución con la intención de establecer finalmente un equilibrio.
Con la mayor parte de los iones fuera del electrodo debido a un almacenamiento repetido con
agua desionizada, el electrodo se vuelve inoperable. El vidrio también se degrada mucho más
rápidamente, dando lugar a una vida útil de los electrodos más corta.
Si alguna vez se encuentra con que un electrodo se almaceno en agua desionizada o destilada,
retire inmediatamente el electrodo. Si el electrodo es rellenable, sustituya la solución de relleno
con solución fresca. Una vez que se cambia la solución de relleno, almacene el electrodo en la
solución de almacenamiento y calibre el electrodo.

Siempre es más adecuada la práctica de usar solución de almacenamiento.

Si no tiene solución de almacenamiento disponible, puede como alternativa utilizar soluciones
buffer de pH 4 o pH 7.

Error # 4: No Limpiar adecuadamente el electrodo

Hemos visto muchas aplicaciones interesantes desde que introdujimos en el mercado el pHep
en la década de 1980. Con su lanzamiento, la medición del pH comenzó a utilizarse en diversas
aplicaciones más allá del laboratorio con una variedad de muestras y sustancias que fueron
objeto de medición, desde el suelo hasta el vino y muchas más.

Con tantas muestras diferentes, tiene sentido tener soluciones de limpieza desarrolladas
específicamente para estas aplicaciones.

La limpieza es tan importante como la calibración en la obtención de mediciones precisas de pH.

Esto se debe a depósitos que se forman en el bulbo. Por ejemplo, las grasas en aceites o
alimentos pueden revestir el electrodo. Como resultado, lo que se mide son los depósitos y la
muestra, en lugar de la muestra. Un tiempo de respuesta lento también puede observarse a
partir de electrodos sucios. Inclusive puede registrar el valor cuando parece estable, pero en
realidad está cambiando lentamente y no permite observar el valor "real". Esto puede ocurrir
incluso si el electrodo "parece" limpio; una capa muy fina de aceite o una incrustación todavía
pueden estar en allí.

La mejor manera de limpiar el electrodo es utilizar una solución de limpieza especial para
electrodos de pH. Aún mejor sería utilizar una desarrollada para la aplicación en la que se esté
utilizando el electrodo. Por ejemplo, existen soluciones de limpieza disponibles, que son ideales
para eliminar depósitos de vino / manchas de los electrodos. De esta manera, usted puede estar
seguro de que los residuos se eliminan completamente del electrodo.

Error # 5: Errores de calibración

La calibración es sin duda uno de los procesos más comunes por los cuales recibimos consultas.
Frecuencia (o poca frecuencia) en la calibración es la mayor inquietud. También tenemos
preguntas a acerca de las soluciones buffer a utilizar para sus aplicaciones. A veces, la frustración
es tan real, que los usuarios dejan de calibrar por completo. Afortunadamente, todas las
preguntas (y frustraciones) pueden ser respondidas en base a la comprensión de cómo funciona
la calibración.

Todos los electrodos de pH se basan en el principio conocido como la ecuación de Nernst. La

ecuación de Nernst toma una lectura de voltaje (mV) y la correlaciona con la concentración del
ion (o pH). Esta correlación es una línea recta. Para los electrodos de pH, el valor teórico en mV
a pH 7 es 0 mV (neutral) y la pendiente de la línea es 59.16 mV. Esto significa que en teoría, el
electrodo va a cambiar su salida en 59.16 mV por cada unidad de pH (por ejemplo pH 6 a pH 7
sería 59.16 mV / unidad de pH). Todo esto teóricamente, dado que los electrodos van a cambiar
su pendiente y offset a medida que envejecen.
En realidad, el electrodo podría funcionar ligeramente diferente al comportamiento teórico (por
ejemplo 58,2 mV pendiente y 8mV offset). La calibración compensa esto mediante la
determinación de la pendiente real y el offset de su electrodo usando soluciones buffer
conocidas y actualizando el algoritmo en el medidor como corresponde.

Para obtener los mejores resultados, usted debe asegurarse de que está calibrando con
soluciones buffer "adecuadas" para su muestra.

La solución buffer de pH 7 siempre debe ser incluida para obtener el punto de desplazamiento
(neutro). Esto significa que si la muestra está alrededor de pH 8.6, se deben utilizar soluciones
buffer pH 7 y pH 10.

La frecuencia de calibración depende en última instancia de la precisión que se desee. La

calibración diaria es ideal; sin embargo, tenemos que considerar que la calibración implica
tiempos extras.

Si se puede tolerar un poco de error en la medición, la calibración diaria no es completamente

necesaria (¡pero muy recomendable!)

Conocimiento Básico: ¿Cómo comprobar la pendiente y el offset de un medidor de pH?

Error # 6: Selección del electrodo

Todos los electrodos de pH no son iguales. Incluso con el manejo de una buena técnica puede
que siga sin obtener los mejores resultados en sus mediciones. Esto se debe a que algunos
electrodos son más adecuados para ciertas aplicaciones. Usando el electrodo menos ideal para
su aplicación los tiempos de respuesta pueden ser más largos y el tiempo de vida útil del
electrodo más corto.
Considere el electrodo de pH "estándar". Es típicamente de cuerpo de vidrio con un gran bulbo
esférico en el extremo que constituye la parte de vidrio de detección. Por lo general hay una
pequeña unión de cerámica que permite el flujo de electrolito de la parte de referencia del
electrodo. Este electrodo es funcional para una amplia variedad de aplicaciones, pero no es ideal
para todas las muestras. Los problemas surgen cuando el pH se mide en muestras que son
semisólidas / sólidas o contienen sólidos en suspensión en la solución. Estos tipos de muestras
incluyen vino, aguas residuales, y comida. Las muestras con bajo contenido de iones también
pueden presentar problemas con el tiempo de respuesta y la estabilidad (como el agua potable).

En estos casos, puede ser ideal utilizar un electrodo que es especialmente adecuado para estos
diferentes tipos de muestras. Puntas de detección cónicas de uniones abiertas que permiten la
medición directa de muestras sólidas y semisólidas, eliminando la necesidad de hacer una
suspensión. Los electrodos con múltiples uniones de cerámica permiten que el electrolito se
difunda en la muestra más rápido, lo que genera una mayor estabilidad en las mediciones de pH
de las muestras con baja conductividad.

Asegurarse de que su electrodo es el más adecuado para su aplicación, es crucial para una buena
medición.

Error # 7: No aflojar (o remover) la tapa del orificio de llenado

El tapón de rosca del orificio de llenado parece un detalle tan insignificante en la construcción
de un electrodo de pH rellenable. Después de todo, sólo evita que el electrolito se salga,
¿verdad? Sí, pero si se atornilla tan apretado como cuando lo recibió por primera vez, es posible
que en algunos casos genere problemas.
La mayoría de los electrodos de pH modernos son técnicamente dos electrodos en uno: un
electrodo sensor y un electrodo de referencia.

El electrodo de referencia requiere un flujo lento pero constante de electrolito desde el

electrodo hacia la solución. Cuando el tapón del orificio de llenado del electrodo está enroscado
firmemente, el electrolito no puede fluir fácilmente desde el electrodo hacia la solución. Este
fenómeno es igual que cuando se cubre un extremo de un pitillo con el dedo; incluso si hay un
agujero en la parte inferior, el líquido no escapará siempre y cuando el dedo este cubriendo el
agujero. Esto se traduce en una lectura errática que no podrá estabilizarse en un tiempo
razonable.

Afortunadamente, la solución para este error es simplemente aflojar o quitar la tapa del orificio
de llenado. Es fácil. Vea nuestro video ¿Por qué mantener el orificio de llenado abierto durante
una medición de pH?

Error # 8. Nivel de llenado de electrolito

Los electrodos rellenables le permiten reponer el electrolito en el compartimiento de referencia

una vez que comienza a agotarse. Sin embargo, si no se repone el electrolito de vez en cuando,
sus mediciones de pH pueden ser impactadas.

La respuesta errada del electrodo es el problema más común con los niveles de electrolitos
inadecuados.

El flujo de electrolito desde la unión de referencia permite la realización de la medición en la

celda. En última instancia, le permite tomar el valor en mV del electrodo de pH y convertirlo a
un valor de pH adecuado.

Asegúrese de que el electrodo este lleno adecuadamente y funcional, manteniendo el nivel de

la solución de relleno a menos de media pulgada de la tapa del orificio de llenado.

Error # 9: Inadecuada inmersión de la sonda

Es fácil pensar que mientras el electrodo de pH está en contacto con la muestra, entonces el
valor que aparece en la pantalla va a ser el del pH. La realidad es que se requiere que el bulbo
(vidrio de detección) del pH y la unión de referencia estén sumergidos por completo con el fin
de que funcione correctamente.

Vamos a referirnos de nuevo al electrodo de referencia y el electrodo de detección. Un sensor

de pH funciona porque el cristal de detección interactúa con la muestra y produce un voltaje
que consigue al compararse con el electrodo de referencia (que es estable en todas las
muestras). Si una de estas partes no está en total contacto con la muestra, el sistema de
medición está incompleto, dando lugar a valores erróneos.

Los problemas de sumersión simplemente se corrigen mediante la adición de suficiente muestra

para sumergir tanto la unión como el vidrio de detección (bulbo).

La posición de la unión de referencia cambia basada en el diseño de los electrodos, así que
asegúrese de revisar el manual para determinar donde se encuentra la unión.

Error # 10: Uso de un electrodo antiguo/espirado

Al igual que cualquier pieza de los equipos, los electrodos de pH necesitan ser reemplazados de
vez en cuando como parte de un mantenimiento regular. En los electrodos viejos, la parte de
detección del vidrio se desgasta y se vuelven menos sensibles de lo que era cuando se utilizaron
por primera vez. Finalmente, el electrodo dejará de responder adecuadamente a los cambios en
pH.

Hay algunos números asociados con electrodos que funcionan adecuadamente. Pendiente y
Offset, son métricas familiares que se puede medir la funcionalidad de su electrodo. Estos
números pueden ser determinados durante la calibración. Offset es simplemente la lectura de
mV en solución buffer de pH 7 y la pendiente es el cambio en mV por unidad de pH. En muchos
pHmetros, estos valores se pueden ver de forma automática a través de la pantalla de Buenas
Prácticas de Laboratorio (GLP). Electrodos funcionales tienen una pendiente entre 85 a 105%
del valor ideal. El Offset debe ser de ± 30 mV.

A veces, a pesar de todos sus esfuerzos, el electrodo no funciona como le gustaría que
funcionase. Si el electrodo es viejo, es posible que haya llegado el momento de reemplazarlo.
Sin embargo, tratar de limpiar y remojar el electrodo en solución de almacenamiento en primer
lugar; debe ser el paso anterior antes de desecharlo.

Estos parecen ser bastantes pasos para mantener controlados y así lograr tomar las mediciones,
muchos medidores de Hanna Instruments como el HI5221 pHmetro de Grado Investigativo traen
incorporada la función CAL CHECK ™.

Estos diagnósticos alertan sobre posibles errores asociados con electrodos sucios y soluciones
buffer contaminadas, así como determinan el estado general de la sonda después de cada
calibración. CAL CHECK elimina las suposiciones la de calibración de pH y asegura que el
electrodo está en buenas condiciones y listo para tomar las medidas exactas.

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