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• Stato di equilibrio:
In un sistema chiuso a temperatura uniforme si instaura uno stato di equilibrio
quando le proprietà macroscopiche (P, V, concentrazione) sono costanti.
!
• Costante di equilibrio:
aA + bB " cC + dD
!
Per ogni sistema all’equilibrio, ad una data temperatura, il prodotto delle
concentrazioni dei prodotti della reazione diviso il prodotto delle
concentrazioni dei reagenti (ciascuna specie elevata ad una potenza uguale
al rispettivo!coefficiente stechiometrico) è costante.
[C]c [D]d
Ke =
[A]a [B]b
! !
! !
Calcolo delle moli consumate e prodotte 2x= 0.001=10-3 " x= 0.0005= 5·10-4
La seguente reazione omogenea in fase gassosa: N 2 + 3H 2 " 2NH 3 Quindi possiamo completare la tabella con i dati ricavati:
Moli N2 H2 NH3
viene avviata introducendo in un recipiente di 1l 0.01 moli di N2 e
iniziali 0.01 0.01
0.01 moli di H2.
consumate/prodotte -0.0005 -0.0015 +0.001
All’equilibrio è possibile titolare 0.001 moli di NH3. Calcolare la
costante di equilibrio.
! equilibrio 0.0095 0.0085 0.001
I coefficienti stechiometrici sono 1:3:2, quindi le moli consumate e prodotte [NH 3 ]2 (10"3 ) 2 M 2 10"6 1
Ke = = = = = 171.53M "2
devono stare tra loro secondo gli stessi rapporti stechiometrici: [N 2 ][H 2 ]3 (9.5 #10"3 )M # (8.5 #10"3 ) 3 M 3 9.5 #10"3 # 6.14 #10"7 5.83#10"3
!
Esercizio 1 Esercizio 2
Data la reazione 3H2+N2 2NH3, determinare Kc, specificandone le A temperatura ambiente la costante di equilibrio della reazione:
dimensioni, sapendo che ad una certa T, partendo da 9 moli di H2 e 6 moli di N2 in %-glucosio &-glucosio in soluzione acquosa è 1.8. Determinare quanti
un recipiente da 3l si ottengono all’equilibrio 4 moli di NH3. grammi di &-glucosio si trovano in equilibrio con 100g di %-glucosio in un
recipiente di 1l. [glucosio C6H12O6, PM=180]
Moli H2 N2 NH3
iniziali 9 6 0
consumate/prodotte -3x -x +2x
-6 -2 +4
Kc= [&]/[%] " [&]=Kc·[%]= 1.8·(100/180)= 1M
equilibrio 3 4 4
M=g/PM·V " g= M·PM·V= 1 ·180 ·1 = 180g
[H2]= n/V = 3/3 = 1M
[N2]= n/V = 4/3 = 1.33M
[NH3]= n/V = 4/3 = 1.33M
Esercizio 4
1.5 ± 2.25 "1.876
x=
La costante dell’equilibrio 2HF H2+F2 è 1.56·10-2 alla temperatura di 793K. 1.876
In un recipiente V=10 l vengono introdotte 0.5 moli di F2 e 1 mole di H2. x1 = 0.474 x 2 = 1.12
Calcolare la concentrazione molare delle tre specie chimiche all’equilibrio.
!
!
Esercizio 5
In un recipiente con V= 0.5l e T=250°C vengono introdotti 8g di PCl5.
La Kc dell’equilibrio gassoso PCl5 PCl3 + Cl2 vale 0.041M. Calcolare la
0.0205 ± 4.2 "10#4 + 31.16 "10#4 #0.205 ± 0.0595
x= =
concentrazione delle 3 specie chimiche all’equilibrio. [PMPCl5=208] 2 2
x1 = 0.0195 x 2 = #0.04
Moli iniziali di PCl5: g/PM = 8/208 = 0.038
[PCl3]=[Cl2]=x/V = 0.0195/0.5 = 0.039M
moli PCl5 PCl3 Cl2 !
iniziali 0.038 0 0 [PCl5]= (0.038-x)/V = (0.038-0.0195)/0.5= 0.038M
consumate/prodotte -x x x
equilibrio 0.038-x x x
x x
"
V V = x2
Kc = = 0.041M
0.038 # x V (0.038 # x)
V x2 = 0.041·0.5(0.038-x) = 0.0205(0.038-x)
x2= 7.79·10-4 - 0.0205x
x2 + 0.0205x -7.79·10-4=0
!
È possibile esprimere la costante di equilibrio di una reazione di dissociazione In un recipiente con V=0.5l e T=250°C vengono introdotti 8g di PCl5. La Kc dell’e-
in funzione del grado di dissociazione %: quilibrio gassoso PCl5 PCl3 +Cl2 vale 0.041M. Calcolare la concentrazione
delle 3 specie chimiche all’equilibrio. [PMPCl5=208].
• Data la reazione di dissociazione: A B+C
[PCl5]iniziale= 8/(208·0.5) = 0.077M
All’equilibrio ho: [B]=%/V; [C]=%/V; [A]= (1-%)/V moli PCl5 PCl3 Cl2
Posso scrivere (ricordando la relazione tra concentrazione e volume):
equilibrio 0.077(1-%) 0.077% 0.077%
" "
[B][C] V # V "2 " 2C
Kc = = = =
[A] (1$ " ) (1$ " )V (1$ " ) " 2C 0.077" 2
Kc = = = 0.041
V 1# " 1# "
!
Esercizio per casa 3
Quindi la nuova tabella per il calcolo delle moli sarà:
1 mole di H2 e 1 mole di I2 sono introdotte in un recipiente di 1l. In queste condi-
Moli PCl5 PCl3 Cl2
zioni la costante di equilibrio della reazione H2 + I2 2HI è 50.
iniziali 1.34 ·10-2 5.8 ·10-3 5.8 ·10-3+x Calcolare la concentrazione delle tre specie all’equilibrio.
consumate/prodotte 2.16·10-3 -2.16·10-3 -2.16·10-3
equilibrio 1.56·10-2 3.64·10-3 3.64·10-3+x Moli H2 I2 HI
iniziali 1 1 0
consumate/prodotte -x -x +2x
K c = 1.25 "10#3 =
(
1.82 "10#3 " 1.82 "10#3 + x
2 ) equilibrio 1-x 1-x 2x