© Edilson Valmir Benvenutti 3* edigdo: 2011 Direitos reservados desta ediglo Universidade Federal do Rio Grande do Sul Capa: Carla M. Luzzatto Revisio: Maria da Gldria Almeida dos Santos Editoragdo eletrOnica: Alexandre Giaparelli Colombo Edilson Valmir Benyenutti é professor associado no Departamento de Quimica Inorganica do Instituto de Quimica da Universidade Federal do Rio Grande do Sul, professor no Curso de Pés-Graduagio em Quimica da UFRGS e coordenador do Grupo de Pesquisa em Quimica do Estado Sélido e Superficies. www-ia.uftys.brlss, B478q Benvenuti, Edilson Valmir ‘Quimica inorginica: étomos, moléculas, liquidos e séidos / Edison ‘Valmir Benvenuti, 3. ed, rev. ~ Porto Alegre: Editora da UFRGS, 2011 224. + il, | 16,0%23,0em (Da Pesquisa ao Ensino de Graduagaio: Produgio de Material Dickitico) Incl referénias. Incl indice emissivo. Inch gua, imagens etal. 1. Quimica inorginica. 2. Ligag’o quimica. 3. Conhecimento aquimico~ Histéria Evolusio, 4. Atomos 5, Moleuls, 6. Tot do orbital molecular 7. Simetia molecular. 8. Liguidos ~ Slides moleculares. I. Titulo. DU 546(075.8) CIP-Brasil. Dados Internacionais de Catalogagio na Publicagao. (Jaqueline Trombin ~ Bibliotecéria responsivel CRB10/979) ISBN 978-85-386.0068-8 1. Atomos 1.1. Historico A.cxpressdo tomo é muito antiga, embora se tenha poucos registros da {dade antiga, sabe-se que em ca. 400 a.C. Democritus jé havia proposto uma definigdo de stomo. No entanto foi somente no inicio do século XIX (1808) «que a menor unidade da matéria, até ento conhecida, teve uma definigao qui- ‘ica. John Dalton foi o primeito a relacionar o tomo com propriedades, de- finindo-o como a menor unidade da matéria que conserva suas propriedades. Democritus da Abdera: (ca. 460 aC. ~ ca, 370 aC.) ‘Nasceu em Abdera, Grévia. A partir de seus escritos acredita-se que tenba viajado muito além da Grévia. Além. dos conceitos de vieuo © espago infinite, Democritus definiu © Stomo como particula infinitamente pequena, indivislvel, compacta, ndo compressive, sem potos e ho- ‘mogénca em sua pequena extensio. Os atomos diferem, ‘apenas na sua forma, arranjo, posigdo e magnitude John Dalton: (06/09/1766 ~ 27/07/1844). Dalton nasceu ‘em Eaglesfield, Cumberland County, Inglaterra, Foi es- tudar em Kendal aos 16 anos e aos 27 mudou-se para Manchester, onde foi professor pelo resto de sua vida. ‘Seus primeitos trabalhos tratavam de meteorologia. Seus prineipais trabalhos foram a sua teoria atdmica, que e3- tabelecia que atomos de um mesmo elemento apresen- tam massas idénticas, a ei da conservagio das massas ea lei das proporgdes miltiplas, que desencadearam 0s estudos das estequiometrias das reagdes quimicas.‘No entanto, somente cem anos mais tarde comegam a surgir propostas de modelos de tomo, impulsionadas pela descoberta do elétron no final do séeulo XIX. Inicialmente, pelos trabalhos de Hendrik Lorentz, que sugetiu que a matéria era composta de catgase, posteriormente, por Joseph Thomson que propds que a matéria deveria apresentar cargas de aproximadamente 10" Coulombs por grama, que corresponde a uma carga aproximadamente 10' vvezes maior que a obtida na telagao carga/massa para o ion hidrogénio. Essa proposigio despertou interesse na determinago exata da carga do elétron que foi obtida em 1910 por Robert Millikan. Robert Andrews Millikan: (22/03/1868 — 19/12/1983), ‘Nasceu ein Morrison, Ilinois, Estados Unidos. Ingressou nna Faculdade de Oberlin, Ohio em 1886, Embora tenha demonstrado, na graduagao, preferéncia & matemitica a0 grego, apos sua formatura foi professor de fisica ‘elementar, Doutorou-se em fisica pela Universidade de ‘Columbia em 1895, com um trabalho sobre a luz polar- izada emitida por superficies de sdlidos incandescentes. Apés seu doutorado continuou por um ano seus estudos nna Alemanha. Ao retomar aos Estados Unidos foi admit. ‘do na Universidade de Chicago onde permaneceu até 1921. Nesse petiodo esereveu inimeros livros de ensino de fisica, Tem vicios trabalhos cientificos publicados nas ‘reas da eletricidade, dtiea e quimica. Seu trabalho mais importante foi a de- terminagdo da carga constante do elétron em 1910 (1,602 x 10-19 Coulombs), Dedicou-se também a espectroscopia na regio do ultravioletae raios X. Apos a ‘década de vinte escreveu alguns livros sobre a evolugio da cincia, eivilizagao e religido. Em 1921 foi indicado para diretor do Laboratério de Fisica Norman, Bridge em Pasadema, EUA. Foi presidente da American Physical Society. Apo- sentot-se em 1946. Reeebeu o titulo de doutor honoréro de vinte cinco univer- sidades além de iniimeros prémios, sendo o mais importante, o Nobel da fisica ‘em 1923, Foi um entusidstico tenista e também dedicou algum tempo ao golf A primeira proposta de modelo atdmico foi o trabalho de Thomson, que simplesmente inseriu cargas no dtomo, propondo que o mesmo deveria ser ‘uma esfera positivamente carregada contendo cargas negativas homogenea- ‘mente distribuidas por toda sua extensio (pudim de passas). Mesmo para a época, este modelo era demasiadamente simples e em apenas dois anos um. novo modelo mais sofisticado surge das idéias de Emest Rutherford. Rutherford era aluno de doutorado de Thomson e ji havia concluido alguns importantes trabalhos que serviram como subsidio para o desenvol- vimento do seu modelo atémico. Esses trabalhos devem ser mencionados para que se tenhia uma methor compreensiio da origem de suas idéias, Dois trabalhos merecem destaque: 0 Joseph John Thomson: (18/12/1886 ~ 30/08/1940), ‘Nasceu om Chocthan Hil, subirbio de Manchester, Ing: tea, Aes 7 anos assum o cargo de profesor no Tiity College em Cambridge e em segida fot nomeado dtetor do Laboratorio Cavendish, onde permanceeu até 1919, | Em 1887 public um tabatho que foi um resumo de um curso ministado em Princeton, Discharge of Electricity through Gases, Seu trabalho mais importante fia iden tificagao do eletron, Recebeu 0 Nobel da ica er 1906 porns investgngdes sobre transport eltrico através de tases Esereveu cine vos, neuindo uma autobiografa, ‘em 1936. Foi presidente da Royal Society entre 1916 ¢ 1920. Um de seus filhos, G. P. Thomson, também recebeu o prémio Nobel da fisica na década de trinta. * Primeito foi a descoberta de que a radioatividade era composta por trés distintos tipos de radiaedo: i) particulas a. (alfa), earregadas positiva- mente © com massa superior a do elétron, mais tarde com a descoberta do neutron, definida como He"; ii) particulas (3 (beta), compostas de elétrons acelerados ¢; iii) radiagdo y (gama), ondas eletromagnéticas de alta energia. ‘ O segundo importante trabalho de Rutherford foi o bombardeamen- to de laminas metilicas delgadas com particulas ct. Inicialmente Rutherford observou que as particulas atravessavam as laminas metilicas como se estas fossem compostas de imensos espagos vazios. No entanto, ao deixar seu equipamento funcionando por um periodo mais longo, evidenciou que Ernest Rutherford: (30/08/1871 - 19/10/1937). Nasceu ‘em Nelson, Nova Zelfndia, Graduou-se em cigncias fist ‘eas © matemitica no Canterbury College (hoje Unive dade de Canterbury), Rutherford trabalhou no Laboratério ‘Cavendish sob orientagdo do Professor J, Thomson onde cstudou eleticidade, radiagao € radioatividade. A partir de 1898 foi Professor na Universidade de McGill em Mon- ‘weal, Canada, onde descobriu as radiagbes alfa e beta. Em 1907 voltou & Inglatera pata assumir cargo de professor de fisica na Universidade de Manchester. Em soguida pu- -ou um trabalho onde demonstrou que as particulas alfa exam compostas de duas cargas elementares positivas. Em. 1909 fez. seu mais im- Portante experimento que resulfow na publicagio de seu modelo atGmico em 1911, Em 1919, Rutherford aceitou o convite para tetomar para Cambridge e assumir 0 lugar de Thomson no cargo de professor de fisica no Laboratério Cavendish onde permaneceu trabalhando ativamente até sua morte Rutherford também foi professor de filosofia natural na Royal Institution em Londres e presidente da Royal Society entre 1925 e 1930, Publicou indimeros livros, Recebeu o Nobel da quimmica em 1908.uma pequena fragio das particulas o., que eram enviadas em diregao a lamina metalica, softia um desvio da sua trajetéria. Aprimorou seu experimento € conseguiu estabelecer uma distribuigao quantitativa dessas particulas, mos- trando que a quantidade de particulas desviadas diminuia com o aumento do Angulo de desvio da trajetéria, A partir de seus dados experimentais Ernest Rutherford estabeleceu em 1911, um modelo de atomo mais sofisticado do que o de Joseph Thomson, No modelo de Rutherford o étomo deveria ser uma esfera negativa (eletr fora) contendo pouquissima massa, enquanto em seu centro deveria existir ‘um niicleo positive que contém praticamente toda a massa do tomo. Dessa forma, a eletrosfera nfo impée barreiras & passagem das particulas o, en- quanto 0 micleo sim, por ter grande massa e mesma carga que as particulas 4, poderia ricocheted-Ias ou simplesmente desviar sua trajetéria quando estas, passassem suficientemente proximas dele a ponto de sentir sua repulsio ele- trostética, conforme ilustrado na Figura 1.1 Figura 1.1. Representago do desvio das particlas produzido pela repulsoeletrosttica com 0s niclens ds étomos metic, 1.1.1, Espectro eletromagnético Para dar continuidade ao estudo do tomo & necessério acompanhar sua evolucdo histérica, compreendendo os fatos que motivaram os pesquisado- res do inicio do século passado a estudar ou formular seus modelos. Neste contexto ¢ imprescindivel revisar alguns conceitos, que embora simples, si0 fundamentais para a compreensio dos reais motivos que levaram o pesqui- sador Niels Bohr a formular um novo e mais sofisticado modelo de atomo. Tames Clerk Maxwell: (13/06/1831 - 05/11/1879). Nascea em Fdimburgo, Bscécia. Estudou até 19 anos na Aca- demia de Edimburgo, Em 1850 foi para a escola Peterhouse __em Cambridge eer seguida conseguiu uma bolsa para e3- tudarno Trinity College, na mesma cidade. Em 1856 foi __ para o Mariscal College como professr, nde estudou os antis de Satumo, Prev que esses ans seriam compostos ‘de pequenas partculs s6lidas(comprovado pela Voyages, 120 anos depois). Em 1860 mudou-se para 0 King’s Col. lege em Londres, como professor de filosofa natural. Cal calou a velocdade da uz sua indugo eletromagnética. Em 1865, James Maxwell estabeleceu que a radingiio eletromagnética pode ser descrita por uma equagdo simples, Avec aay sendo que 2 & 0 comprimento de onda, va frequéncia eC uma constante, mais especificamente, a velocidade de propagagao da radiagao eletromagnética, ca. 3 x 10? ms', no vécuo. Esta relagdo pode ser melhor vista na ilustragao dda Figura 1.2: Figura 1.2, Representagao de duas frentes de onda com diferentes comprimentos de onda, Na Figura 1.2 hi duas frentes de onda, Ae B, que apresentam diferen- tes comprimentos de onda (distincias entre as cristas das ondas), especifica- dos por A. A frente de onda A tem maior comprimento de onda que a frente de onda B, O nimero de vezes que este comprimento de onda se repete em uum segundo € definido como frequéncia, cuja unidade é Hertz (Hz) ou sim- plesmente s. Como a velocidade de propagagao C & uma constante, em um dado periodo de tempo, a frente de onda B repete seu 2. um mimero maior de vezes que a frente A, logo a frente de onda B tem maior frequéncia que a frente de onda A. Em 1900, Max Planck postulou que a energia de uma onda eletromag- nética € proporcional a sua frequéncia, estabelecendo a seguinte equacd BEshy (1.2) sendlo v a frequéncia e h uma constante que ficou conhecida como constante de Planck. valor de h foi determinado como sendo 6,625 x 10 m? Kg s'. Max Karl Ernest Ludwig Planck: (23/04/1858 -04/09/ 1947), Nasceu em Schleswig - Holstein, Alemanha. Bs- a’ tudou na Universidades de Munique e Berlin, Doutor aos 21 anos em Munique, com tese sobre a segunda lei da ter- ‘modindmica, Foi professor na Universidade de Munique entre 1880 e 1885 e na Universidade de Berlin até 1926, Em trabalho publicado em 1900, estabeleceu a relagio centre energia e a frequéncia da onda eletromagnética, Esse trabalho deu subsidios para o desenvolvimento da mecénica quintica. Ganhou o prémio Nobel da fisiea em 1918, Foi presidente da Kaiser Wilhelm Society entre 1930 € 1937, Durante a Segunda Guerra Mundial passou por grandes dificul- dades na Alemanha, visto que seu filho Erwin fora exccutado em 1944 pelo gov- emo alemo, por ter planejado um assassinato frustrado de Hitler. Nas iltimas semanas da guerra teve sua casa atingida por uma bombs, Apés o término da guerra voltow a ser presidente da Kaiser Wilhelm Society. De posse dessas informagdes, pode-se analisar 0 espectro cletromagné- es representadas na Figura 1.3, desde as ondas de ridio y, apresentam mesma natureza, Todas so ondas eletromagné- ticas com mesma velocidade de propagacdo onde a relagao representada na Equagao 1.1, pode ser observada, a ee s.| s_ | 2 elas] < ~ v(S") St Bao? AE BAO" HO BRIO Figura 1.3. Representagdo de todo especto cletromagnético, espectro eletromagnético completo & portanto, muito maior que a estreita faixa do visivel. Nossa retina ¢ sensivel apenas a uma pequena fragio deste espectto, ea. de 400 a 700 nm. Pode-se ainda fazer algumas consideragdes adicionais. As radiagSes mais penetrantes so justamente as de mais alta frequéncia, A capacidade de pene- 1“ tragio de uma onda eletromagnética na matéria esté relacionada tanto com as caracteristicas da onda, como também com a compactagdo dessa matéria, ou seja, com os espagos entre as unidades estruturais dessa matéria. Quanto me- nor o comprimento de onda de uma radiagao eletromagnética e menor a com- pactagio da matéria, mais penetrante seré a radiago, Adiciona-se a isto 0 fato de que quanto maior a frequéncia, maior a enengia transportada pela radiaglo eletromagnética, logo estio justificadas as precaugdes que as pessoas deve ter quanto a exposigao as radiagGes ultraviolet, raios Xe raios 7. 1.1.2. Linhas espectrais ‘Chama-se de luz branca do espectro visivel, o conjunto de todas frequ- éncias simultaneamente presentes. Quando a luz branca passa através de um. material em forma de prisma que apresenta diferente indice de refracdo ocorre uum desdobramento de todas as frequéncias. Esse efeito de desdobramento da luz visivel produzido pelo fendmeno de refragao foi extremamente vitil para © desenvolvimento dos modelos atémicos no século pasado, Os pesquisa- dores da época verificaram que o desdobramento da luz branea que passa através do hidrogénio (hidrogénio atémico produzido por descargas elétricas no gas hidrogénio) revelava a auséncia de algumas linhas no espectro. Essas linhas ficaram conhecidas como série de Balmer e apresentam os seguintes comprimentos de onda 656,3, 486,1, 434,0 e 410,1 nm, Uma representagio do espectro do hidrogénio, na regio do visivel, est ilustrada na Figura 1.4 4940 86,1 3 me Figura 14, Representasao do especto de absorgio do hidrogénio atimico, e104 As conclusdes obtidas a partir do experimento foram: i) 0 hidrogénio absorveu as frequéncias que esto ausentes no espectro; ii) 0 conjunto de linhas observado & uma caracteristica intrinseca dos étomos de hidrogénio, visto que outros dtomos também apresentam linhas espectrais, no entanto em outras posigdes diferentes. Ou seja, cada elemento apresenta Seu espectro de linhas distintas que deve estar relacionado com a sua natureza atémica. Posteriormente foi observado que as mesmas linhas espectrais que podem ser absorvidas por um determinado tomo so também emitidas quando de isalguma forma, esse dtomo é excitado. Portanto, cada elemento apresenta seu espectro de absorgiio ou emissdo que ¢ uma caracteristica prépria da sua na- tureza atémica. Contudo, restava ainda descobrir 0 mecanismo da absorgio da emissio dessas linhas espectrais fato de cada elemento apresentar um conjunto distinto de linhas es- peetrais € até hoje usado na andlise qualitativa e quantitativa de elementos quimicos, Até mesmo a composig&o das estrelas pode ser determinada atra- ‘vés do seu espectro que & coletado com telescépios. Em casa, ja deve ter observado que quando um pouco de gua, dos alimentos que estio cozinhan- do, cai sobre a chama do fogio forma-se uma intensa chama laranja. Essa cor laranja é proveniente do espectro de emissiio caracteristico do sédio que compdem o sal de cozinha, Johann Jakob Balmer: (01/05/1825 — 12/03/1898). Nas- eu em Basel-Land, Suiga. Obteve seu doutorado a Uni versidade de Basel em 1849, Balmer foi professor nessa ‘Universidade durante toda sua vida, Embora tenha dedi- ceado-se matemiitica,¢ lembrado pelos seus estudes com a linhas espectrais. Publicou em 1885 a série espectral do étomo de hidrogénio na regizo do visivel e juntamente props uma equagdo para descrever esss linhas espectras, Estas linhas espectrais despertaram curiosidade na comunidade cienti- fica da época que brevemente conseguiu identificar muitas outras linhas no espectro do hidrogénio, linhas na regiao do infravermelho (séries de Paschen, Bracket e Pfund) como também na regido do ultravioleta (série de Lyman). De posse de um grande nimero de dados espectrais experimentais foi estabe- Tecida uma equagdo que desereve com grande precisio as linhas do espectro do hidrogénio, (3) onde R (Constante de Rydberg) assume o valor 1,097 x 10°m' en; € m sio quaisquer nimeros inteitos. Embora a Equagio 1.3 tenha sido obtida de for- ma absolutamente empirica, sua solugdo resulta sempre em um valor de ni- ‘mero de onda (inverso do comprimento de onda) que corresponde a uma linha espectral do hidrogénio, Essa equagao além de descrever todas as li- thas espectrais jé obscrvadas do hidrogénio, possibilitou a previsio de novas linhas que posteriormente foram comprovadas. 6 Johannes Robert Rydberg: (08/11/1854 — 28/12/1919). Rydberg nasceu cm Halstad, Sci. Ingessou na Univer: ‘ide de Lund em 1873 Doutor em 1979 com se sobre es intgralgvias Fo professor de mate e foe: Put npms bali Se a eile esi ca em 1892, Melhorow a eqiagdo do Balmer que desceve teins eopectis do ome de hirogeio, inocu pea primeis vera expresso “nim de onda” e dazu tonstante de Ryde. Foi inicado para o premio Nobel tis munca © gmbou, nem mesi fot mero da Royal Snedish Academic of Slee. Dias depois da sin morte fojeletomembro da Royal Society 1.2. Modelo de Bohr para 0 atomo de hidrogénio Em 1913, o pesquisador Niels Bohr publicou um polémico modelo de sto- ‘mo de hidrogénio. A principio, seu modelo fazia uma analogia do sistema solar com o sistema atémico. Da mesma forma que planetas giram em torno do sol, atraidos pela forga gravitacional, os elérons girariam em tomo do miicleo atdmi- co, atraidos pela forga eletrostitica, Assim, todas as equagdes da mecéinica cls sica, conhecidas para o sistema solar, poderiam ser aplicadas ao sistema atémi- co, ajustando-se apenas a natureza da forga de atragdo envolvida (Quadro 1.1), Quadro 1 Analogia de Bohr entre o sistema solar ¢ 0 at6mico. Sistema AtOmico (Fletrosttico) G = Constante Gravitacional; sm, =massa do sol; 'm, =massa do planets; 1 raio da bit; 1r=raio da bit; DeK.e ass do elétron; L= momento angular da bites = energie cindica; netgia potencial; nerga otal do sistema gular da debits; K-=energiacintica; = eneepia potencial; era total do sistema,‘Niels Henrik David Bohr: (07/10/1885 - 18/11/1962) ‘Nasceu em Copenhague, Dinamarca. Doutor pela Univer: sidade de Copenbague em 1911. Foi para Cambridge para trabalhar com J.J. Thomson, mas acabou trabalhndo com Rutherford durante um ano. Em 1912 foi para Manchester onde, juntamente com o grupo de Rutherford, trabathou no desenvolvimento de um modelo atOmico. Ainda em 1912, Bohr retomou para Copenhague, onde concluiu em 1913 seu modelo de stom, Foi professor do Instituto de Fisica ‘Teérica de Copenhague, eriado por ele, de 1921 até sua ‘morte, Recebeu o prémio Nobel da fisica em 1922. Tem mais de cem trabalhos cientficas publicados e tés livros [Em 1955 organizon a primeira conferéneia de étomos para a paz.em Genebra, sistema & considerado newtoniano, no entanto um grave problema surge quando esta analogia é feita nos seus detalhes. Um planeta gira em tomo do sol em érbita estacionaria, nfo hi absore2o ou emissio de energia, ¢ isto é uma propriedade do sistema gravitacional, muito bem equacionada pela meedinica clissica. A mecanica clissica também consegue descrever os sistemas eletrostéticos macrose6picos. Nessa mecfnica, sabe-se que jamais uum elétron (corpasculo com carga elementar 1,6 x 10° Coulombs) poder permanecer em érbita estaciondria, em torno de um niicleo, sem estar subme- tido a um processo de aceleracao. Segundo os principios da mecinica clissi- ca, um elétron que gira em tomo de um néicleo positivo sem absorver ener- ia, iré obrigatoriamente emitir um arco-fris de cores, até finalmente colapsar com o niicleo. Neste sentido, © modelo atémico de Bohr foi extremamente Isaae Newton: (04/01/1643 ~31/03/1727)Nasceu em Lin- colnshire, Inglaterra. Seu pai, fazendeiro de mesmo nome, ‘momen trés meses antes do seu nascimento, Fstudou em ‘Cambridge. Foi professor em Cambridge de 1669 até 1687, Publicow seu primeiro trabalho cientifico em 1672 onde prop6s que a luz era composta de particulas em movimen- to, que foi contestado por Huygens e Hooke, No entanto, pela sua reputago, a sua teoria corpuscular foi aceita, De- pois, o priprio Newton aceitou que a luz deveria apresentar cote caréter ondulatério também. Desenvolveu 0 célculo dife- renciale integral, mas seu maior trabalho foi a teoria da gravitaglo universal, pub- licada em 1687, onde estabcleccu os principios fundamentais da mecénica lissica, amoso e respeitado, passou pelo parlamento inglés e foi eleito presidente da Royal Society de 1707 até sua morte, polémico. Uma simples analogia entre o sistema solar ¢ 0 at@mico nao pode- ria ser aceita, ja que esta hipdtese conftonta com toda a mecanica conhecida certamente seria considerada absurda pela comunidade cientifica. Bohr certamente previu que uma simples analogia do étomo com o sistema solar seria refutada pelos pesquisadores da época e, portanto, tratou de elaborar um sistema mais complexo para o étomo, que apresentasse al- ‘guma utilidade pritica a comunidade cientifica e que este aspecto pudesse ‘compensar 0 polémico confronto com a mecéinica classica, Nesse sentido Bohr foi brilhante. O primeiro passo de Bohr foi a apresentagdo de alguns argumentos no celéssicos. Bohr tratou de explicar as intrigantes linhas espectrais do tomo de hidrogénio (Segao 1.1.2). Para isso, propos que o elétron, que gira em tomo do niicleo do hidrogénio, poderia estar em varias érbitas, sendo que 0 ‘momento angular dessas érbitas seria definido por b= a onde Ln & 0 momento angular de uma érbita n, n é um nimero inteiro posi- tivo eh éa constante de Planck. Assim, o momento angular da érbita menos energética desse elétron seria h/2n. Para a segunda érbita o momento angular assume o valor 2h/2n e assim sucessivamente. Logo essa expressdo recebeu ‘um simbolo proprio, as) ‘O momento angular L das érbitas possiveis para 0 elétron, no étomo de hidrogénio, seria entdo: La 21, 3H, 4h, a6 [esse momento um importante conceito surgiu na ciéneia, o da ener- ‘gia quantizada (argumento nao cléssico). Qual o seu significado? O elétron somente poderd assumir os valores de momento angular orbital especifi- cados pela equacdo 1.6, ou seja, somente algumas érbitas so permitidas para o elétron no dtomo de hidrogénio. Qualquer outro valor de momento angular que no respeite a Equac3o 1.6, ndo existe, Assim, as drbitas tem energias discretas e os espagos intermediérios entre as érbitas so zonas proibidas para os elétrons. 19Entretanto, & possivel que um elétron mude de érbita. O salto de uma 6rbita para outra implica, obrigatoriamente, em absorgdo ou emissio de energia, conforme ilustrado na Figura 1.5, con vv abso ee zB Lvov emis Figura 1.5. TransigbeseleteOnicas entre as Sbitas de Bok, Assim, o salto de um elétron para uma érbita maior (mais energética) implica em uma absorgio de energia, enquanto o salto ou transigao para uma “rbita menor (menos energética) resultard em uma emissio, Como as drbitas apresentam energias diseretas, tém-se absorgdes e emissdes também disere- tas, logo essas transigdes seriam as responsdiveis pelas linhas espectrais do hidrogénio e suas energias poderiam ser calculadas a partir da equacio: En,-En,=hy a7) sendo En; a energia da érbita m: (mais externa) ¢ En, a energia da érbita m, (mais interna), De posse de todas as equagdes classicas e das propostas por Bohr, po- dese fazer algumas combinagdes interessantes: ‘Sendo a energia total do sistema dada por: ES 2 (18) © sendo o raio da érbita n calculado através da equagio: ine tn ag) Accnergia da érbita n pode entio ser calculada por: (1.10) 2» A partir da Equagdo 1.10 pode-se equacionar a energia de qualquer ‘6rbita, Considerando que as linhas espectrais correspondem a diferenga de ‘energia entre duas érbitas, € possivel entdo calcular a energia das linhas es- peetrais aplicando-se as Equages 1.7 € 1.10. ADm 4 4.0m my 2H on 2h? _ Eq, - En, = hv = onde n, en, sio nimeros inteios, que especificam as érbitas. A Equagdo 1.11 pode ser escrita também como: (1.12) Substituindo-se h v por h C/ (Equagdes 1.1 ¢ 1.2) pode- a Bquagao 1.12 como: Dim 4.0m ny 2H 13) he 4. Rom at Isolando-se o termo comum da Equagao 1.13, obtém-se: ‘que pode também ser escrita como: (is) Se 0 termo comum, composto apenas de constantes fundamentais da natureza, for substituido por uma constante R, a equagio ser 1 1 t-r(h-4 (1.16) vn my aSendo R definido por; R iin = 10966045 x 10° (uy Os valores das constantes presentes na Equagio 1.17 sto apresentados no Quadro 1.2. Quadro 1.2 ‘Valores de constantes usadas para célteulo de R. Co Ta Ca3xims | tm =9108 x 10" kg Ko=89 IPE CO 16x10"C Através da fundamentagdo teérica de Niels Bohr, chega-se exatamente & mesma equagio que jé havia sido elaborada apenas com base empirica (Equago 1.3, Seglo 1.1.2), Bohr conseguiu, com suas dedueées, uma exata coincidéncia ‘com os dados experimentais que existiam. Além disso, Bohr chegou a um mes- ‘mo valor para a constante de Rydberg (R) e determinou que esta, €0 resultado da combinagio de constantes fundamentais da natureza (Equagio 1.17). Dessa forma, mesmio contratiando a mecanica elassica, 0 modelo de Bohr, para o dtomo de hidtogénio, foi aceito pela comunidade cientifica Allis, 6 importante ressaltar que em qualquer drea da ciéncia, em qualquer €poca, um modelo somente serd aceito se conseguir explicar os fenémenos experimentais, ou grande parte deles. trabalho de Bohr teve outro mérito, conseguiu deduzir o tamanho de uum atomo. Usando-se a Equagdo 1.9, 0 raio de qualquer érbita eletrénica, do tomo de hidrogénio, pode ser calculado, Portanto, um itomo de hidro- ‘genio no-excitado, cujo elétron encontra-se na érbita 1, tem como valor de raio 0,529 x 10°" m, Bsta informacZo foi muito importante para a ciéncia do inicio do século XX pois até aquele momento, o étomo poderia ter qualquer dimensio, Bohr foi o primeiro a deduzir 0 tamanho de um dtomo, que sur- preendentemente também era uma constante, visto que foi determinado a partir da combinagdo de constantes fundamentais da natureza (Equagao 1.9) s postulados de Bohr acabaram sendo aceitos pela comunidade cientifica € até hoje, ainda se aceita o valor 0,529 x 10+" m, para 0 raio do dtomo de hidrogénio, Este valor equivale, como unidade de medida, a 1 Bobr. 2 1.3. Elétron como particula-onda Embora o trabalho de Bohr tenha sido aceito pela comunidade cientifi- a, continha alguns argumentos nao clissicos, portanto era inegivel qu tava faltando um capitulo na ciéneia, que pudesse explicar esses argumentos. Surge entio 0 jovem de Broglie que em 1924, em sua tese de doutorado, fez ‘uma proposta revolucionéria, <= Louis Vicor Pierre Raymond due de Broglie: (15/08/1892 — 19/03/1987). Nasceu em Dieppe, Franca, Formou-se em. historia em 1910 e em 1913 em cigncias, Prestou servico militar no primeiro ano da primeira grande guerra, trab- alhando no sistema de telegrafia sem fios. Durante toda ‘a guerma permaneceu como telegrafista no posto da Torre Eiffel Posteriormente, fez seu doutorado em apenas de ‘anos, apresentando sua tese Recherches sur la Théorie des ‘Quanta, em 1924, na Faculdade de Cincias da Universi Avesso em 19 Ago, 2002. 9, Cotton, F.A.; Wilkinson, G. Quimica Inorgdnica, Tradugio: Macedo, H., Livros ‘Técnicos ¢ Cientificos, Rio de Janeiro, 1978. 10, Dainith, 1 Michell, $; Tootil, .; Gjersten, D.; Biographical Encyclopedia of Seientists, Institute of Physics Publishing, Bristol, 1994, 11, Douglas, B, E.; MeDaniel, D, H.; Alexander, J.J. Concepts and Models of inor- ganic Chemistry, John Wiley & Sons, New York, 1993, 12,Dekock, R. Ls Gray, H. B, Chemical Structure and Bonding, 2 Edigdo, Univer- sity Science Books, Mill Valley, 1989. 13. Faria, P. Bserutura Atémica & Ligagio Quimica, Unieamp, Campinas, 2000. 14.Gerloch, M, Orbitals, Terms and States, John Wiley & Sons, Chichester, 1986. 15.Gray, H. B. Chemical Bonds: An Introduction to Atomic and Molecular Struc- ‘ure, University Science Books, Mill Valley, 1994, 16, Heslop, R. B.; Jones, H. Quimica Inorganica, Tradugio: de Matos, A. P, 2+ Edi- ‘elo, Calouste Gulbenkian, Lisboa, 1987, 17. History of Chemistry ~ 1992 Woodrow Wilson Summer Institute in Chemistry. Disponivel_ em Acesso em 19 Ago, 2002 18.Index of Biographies. Disponivel_ em _ Acesso em 19 Ago. 2002, 19, Karplus, M.; Porter, R, N. Atoms & Molecules, W. A. Benjamin, Ine., New York, 1970, 20. Lagowski, J.J, Modern Inorganic Chemistry, Marcel Dekker, New York, 1973, 21-Levine I. R. Physical Chemistry, 3* Edigao, MeGraw-Hill, New York, 1988, 22. Levine, I. R. Quantum Chemistry, & Edigio, Prentice-Hall International, New Jersey, 1991. 23, Lowe, J. P. Quantum Chemistry, 2 Edition, Academic Press, San Diego, 1993. 24, MeQuartie, D. A.; Simon, J. D. Physical Chemistry, University Science Books, Sausalito, 1997, 25, Millar, D.; Millar, I, Millar, ., Millar, M., Chambers Concise Dictionary of Scientists. W & R Chambers. Bdimburgh, 1989. 26, Moeller, T. Inorganic Chemistry, John Wiley & Sons, New York, 1982 oo 27. Mortimer, C, B., Chemise Monies, CB, ""y Conceptual Approach, Reinhold Book Corporation, 28. Nobel e-Museum: Di ‘Acesso.em 19 Ago, 200 ip-/fwww.nobel.se/search/index.htm> 29. Oxtoby DW; i oby, » Gillis, H. P; Nachtrieb, N. Pri fi ay itt Stir Cole Ping van, 2p feo EMLA.Kons Odne US Sn Pa, 9 Pens, RA. Harwood, W.S., General Chem sa tations, Tiina, Now ese, 9 et et Moder dp ‘orter R., The Biographical Dict : Be Be Momeni Dison of Scenits.2 Elon, Otod Unive $3, Parell Ks Ko 1.C, ny M.Sehute, C.1.1. The Amold, London, 1968, 35,Shermin A: Shon A. Shean, S Rsk, ave Concept Houghton Mifflin Company, New Jersey, 1988, 2 36, Shiver, D. Atkin, P Ws verity Pres, Onn 190 3.Webir, B. Ch fd 90, Chemisry, 48 re lorgante Chemisny, Saunders Gold Londo, 1985, ‘ave Mechanics of Atoms, Molecules and Tons, Eduard of Chemistry, 4 Edition, Langford, C,H, Inorganic Chemistry, Oxford Unie ‘cal Bonding Theory, Blackwell Scientific Publications, Ox- *8-Wissbluth, M. droms and Molecules, Academe Press, Now York, 1978. 6