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N G EN IE
I
Facultad de Ingeniería Química
R
E
Escuela Profesional de Ingeniería
D
IA
Química
FACULTAD
QUIMICA
Tema: DIFUSIVIDAD MASICA EN LIQUIDOS.
Integrantes:
UN
AC - 1966
0
INDICE
I. INTRODUCCION…………………………………………………………………………………………….….2
II. OBJETIVOS…………………………………………………………………………………………................3
III. MARCO TEORICO………………………………………………………………………………………………3.
3.1 DIFUSION…………………………………………………………………………………………….............4
3.2 TIPOS DE DIFUSION …………….………………………………………………………….…..…….4
3.2.1 DIFUSION MOLECULAR………….............................................................. 5
3.2.2 DIFUSION TURBULENTA…………..…………………………………………………… …5
3.3 DIFUSIVIDAD EN LIQUIDOS………………………………………………………………… ..6
3.3.1DETERMINACION EXPERIMENTAL DE DIFUSIVIDAD………….......9
IV. EQUIPOS Y MATERIALES……………………………………………………..………………..….…11
V. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL……………..………………………………….………….12
VI. OBSERVACIONES EXPERIMENTALES……………………………….……………….……..14
VII. DATOS EXPERIMENTALES…………………..……………………………………………………..……15
VIII. RESULTADOS OBTENIDOS Y CALCULOS OBTENIDOS……………………….16
IX. CONCLUSIONES……………………………………………………………………………………………….22
X. BIBLIOGRAFIA………………………………………………………………………………………………….23
1
I. INTRODUCCION
La masa puede transferirse por medio del movimiento molecular fortuito en los
fluidos en reposo o puede transferirse de una superficie a un fluido en movimiento,
ayudado por las características dinámicas del flujo.
En contraste con los gases, para los cuales existe una teoría cinética avanzada para
explicar el movimiento molecular, las teorías que se disponen para explicar la
estructura de los líquidos y sus características aún son inadecuadas para permitir un
tratamiento riguroso.
Existen equipos que nos permiten evaluar de manera experimental las difusividades
tanto para gases como para líquidos siendo de ayuda para permitirnos conocer más las
propiedades de las sustancias y poder relacionarlos con lo teórico.
2
II. OBJETIVOS
3.1. DIFUSION
Figura 1. Difusión
3
TIPOS DE DIFUSION
(1)
4
3.3. DIFUSIVIDAD EN LIQUIDOS
Las dimensiones para la difusividad en líquidos son las mismas que para
la difusividad de gases; longitud2/tiempo. Sin embargo, diferencia del
caso de los gases, la difusividad varía apreciablemente con la
concentración. Como no existe una teoría válida completa sobre la
estructura de los líquidos, en ausencia de datos, no pueden hacerse
cálculos exactos de la difusividad, los cuales sí eran posibles respecto a
los gases.
0
(117.3 × 10−18 )(𝜑 × 𝑀𝐵 )0.5 × 𝑇
𝐷𝐴𝐵 =
𝜇𝐴0
En donde:
0
𝐷𝐴𝐵 = difusividad de A en una solución diluida en el solvente B, m2/s
MB = peso molecular del solvente, kg/mol
T = temperatura, K
𝜇 = viscosidad de la solución, kg/m.s
VA = volumen molar del soluto en el punto de ebullición normal, m3/kmol
= 0.0756 para agua como soluto
𝜑 = factor de asociación para el disolvente
= 2.26 para el agua como disolvente
= 1.9 para el metano1 como disolvente
= 1.5 para el etanol como disolvente
= 1.0 para disolventes no asociados como benceno y éter etílico.
5
Existe también cierta duda de que la ecuaci6n anterior sirva para
manejar disolventes de viscosidad muy elevada, digamos 0.1 kg/m - s
(100 cp) o más. Se pueden encontrar excelentes trabajos sobre estos
temas.
En donde 𝐷𝐴𝐵 0
= difusividad de A a dilución infinita en B y 𝐷𝐵𝐴0
, =
difusividad de B a dilución infinita en A. El coeficiente de actividad
𝑦𝐴 puede obtenerse, normalmente, a partir de los datos de equilibrio
vapor-líquido como la relación (a presiones ordinarias) entre las
presiones parciales real a ideal de A en el vapor en equilibrio con un
líquido de concentración xA.
Dónde:
D: coeficiente de autodifusión
k: constante de Boltzman (1.3806×10-23 J K-1).
T: temperatura absoluta
r: radio de la partícula que difunde
μ: viscosidad dinámica
Esta ecuación predice, en varios casos, los coeficientes de difusión con
el orden de magnitud correcto.
6
Correlación de Sutherland-Einstein (1905): introduce una
mejora en la ecuación anterior, donde modifica
empíricamente, la ley de Stokes.
Dónde:
0
𝐷𝐴𝐵 : coeficiente de interdifusión en soluciones diluidas [m2/s]
μ: viscosidad de la solución [mPa·s]
VA: volumen molar del soluto en el punto de ebullición normal [m3 /
kgmol]
MB: peso molecular del solvente [kg / kgmol]
T: temperatura absoluta [K]
ξB: factor de asociación del solvente B (tiene valores de: 1,0 para
solventes no polares como el benceno, éter o hidrocarburos alifáticos,
1,5 para el etanol, 1,9 para el metanol y 2,6 para el agua.
7
Dónde:
0
𝐷𝐴𝐵 : coeficiente de difusión adilución infinita [m2/s]
F: constante de Faraday [A s / g-equiv]
𝜆0+ : conductancia catiónica a dilución infinita [(A/cm2)(cm/V)(cm3/g-
equiv]
𝜆0− : conductancia aniónica a dilución infinita [(A/cm2)(cm/V)(cm3/g-
equiv]
𝜆0+ + 𝜆0− : conductancia electrolítica a dilución infinita
2 3
[(A/cm )(cm/V)(cm /g-equiv]
Z+: valencia catiónica
Z-: valencia aniónica
T: temperatura absoluta [K]
𝑛𝑠
0
𝐷𝐴𝐵 = 𝐷𝐴𝐵 × ̅𝑠 )−1 𝛼
× (𝜌𝑠 × 𝑉
𝑛
Donde 𝛼 es definido en ecuación:
𝐷𝐴𝐵 =Coeficiente de disolución a dilución infinita. Cm2/s
𝜌𝑠 =densidad molar del solvente cm3/mol
𝑉𝑠 = volumen molar parcialde el solvente.
ns = viscosidad del sovente, CP
n = viscosidad de la solución, cp.
Otro método bastante común se usa una solución relativamente diluida y otra
concentrada que se introducen en cámaras ubicadas en lados opuestos de una
membrana porosa de vidrio sinterizado. La difusión molecular se verifica a
8
través de los pequeños poros del vidrio sinterizado, mientras se agitan ambos
comportamientos.
CONDUCTIVIDAD
R = ( 1/k )*L/A
k = L / RA
A = k/C
experimentales
𝐝𝐂𝐀
𝐉𝐀∗ = −𝐃 ( )
𝐝𝐙
9
Si se asume que la conductividad media es lineal y proporcional a la concentración de
la sal: 𝐊 = 𝐂𝐌 𝐂𝐬𝐚𝐥𝐭
𝟏
𝐂𝐬𝐚𝐥𝐭 = ( ) (𝐊
𝐂𝐌
𝐝𝐂𝐬𝐚𝐥
𝐕( ) = 𝐢𝐧
𝐝𝐭
𝐢𝐧 𝟏 𝐝𝐤 𝟒
𝐉𝐀∗ = =𝐕 ( )∗( )∗( )
𝐚𝐫𝐞𝐚 𝐂𝐌 𝐝𝐭 𝛑. 𝐝𝟐 . 𝐍
(𝐂𝐀,𝟐 − 𝐂𝐀,𝟏 )
(𝐙𝟐 − 𝐙𝟏 )
−𝐂𝐀,!
𝐉𝐀∗ = −𝐃 ( )
𝐋
Igualando ecuaciones:
𝟏 𝐝𝐤 𝟒 −𝐂𝐀,!
𝐕 ( )∗( )∗( 𝟐
) = −𝐃 ( )
𝐂𝐌 𝐝𝐭 𝛑. 𝐝 . 𝐍 𝐋
Resolviendo para D:
𝟒𝐋𝐕 𝐝𝐤
𝐃= × ( )…….. (1)
(𝐂𝐀,𝟏 .𝐂𝐌 .𝛑.𝐝𝟐 .𝐍) 𝐝𝐭
Donde:
N: número de capilares.
10
V: volumen de agua destilada.
dk
Cuando la conductividad (K) se traza contra el tiempo (t), la pendiente es igual a dt
, y
REACTIVOS Y SOLUCIONES
11
Fig. 3 Solucion de NaCl 2M y sal de NaCl
V.-PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
12
Fig.5.- Llenado del capilar con la solución y limpieza del exceso
en los exteriores
.
13
-4
Preparar el conductímetro para tomar las mediciones de 10 Ω-1 cm-1 y
conectarlo. Encender el agitador magnético para dar una agitación suave.
Tomar lectura de la conductividad en intervalos de 3min.
14
VII.-DATOS EXPERIENTALES
15
VIII. RESULTADOS OBTENIDOS Y CALCULOS OBTENIDOS
250
200 k1 vs t
Linear (k1 vs t)
150
100
50
0
0 1000 2000 3000 4000
Pendiente
m 0.0763 us/s
Intercepto
b 92.165 us
Usamos la ecuación:
4×𝑍×𝑉 𝑑𝐾
𝐷𝐴𝐵 = 2
×
𝐶𝐴1 − 𝐶𝐴2 × 𝐶𝑀 × 𝜋 × 𝑑 × 𝑁 𝑑𝑡
16
Donde:
𝑑𝐾 𝜇𝑆 𝜇𝑆
= 𝑚 = 0.0763 𝐶𝑀 = 4.1 × 106
𝑑𝑡 𝑠 𝑀
𝐶𝐴1 = 2𝑀 𝐶𝐴2 = 0
N = 121
V = 1000 cm3
Z = 0.5 cm.
Reemplazando datos:
𝜇𝑆
4 × 0.5𝑐𝑚 × 1000 𝑐𝑚3 × 0.0763 𝑠
𝐷𝐴𝐵 =
𝜇𝑆
2𝑀 × 4.1 × 106 𝑀 × 𝜋 × (0.1 𝑐𝑚)2 × 121
2
𝐷𝐴𝐵 = 4.8956 × 10−6 𝑐𝑚 ⁄𝑠
400
300 k2 vs tiempo
Linear (k2 vs tiempo)
200
100
0
0 1000 2000 3000 4000
17
Pendiente m 0.1218 us/s
Intercepto b 96.097 us
Usamos la ecuación:
4×𝑍×𝑉 𝑑𝐾
𝐷𝐴𝐵 = 2
×
𝐶𝐴1 − 𝐶𝐴2 × 𝐶𝑀 × 𝜋 × 𝑑 × 𝑁 𝑑𝑡
Donde:
𝑑𝐾 𝜇𝑆 𝜇𝑆
= 𝑚 = 0.1218 ; 𝐶𝑀 = 4.1 × 106
𝑑𝑡 𝑠 𝑀
Z = 0.5 cm.
Reemplazando datos:
𝜇𝑆
4 × 0.5𝑐𝑚 × 1000 𝑐𝑚3 × 0.1218 𝑠
𝐷𝐴𝐵 =
𝜇𝑆
2𝑀 × 4.1 × 106 𝑀 × 𝜋 × (0.1 𝑐𝑚)2 × 121
2
𝐷𝐴𝐵 = 7.815 × 10−6 𝑐𝑚 ⁄𝑠
150
k3 vs t
100 Linear (k3 vs t)
50
0
0 1000 2000 3000 4000
18
Pendiente m 0.0391 us/s
Intercepto b 71.076 us
Usamos la ecuación:
4×𝑍×𝑉 𝑑𝐾
𝐷𝐴𝐵 = 2
×
𝐶𝐴1 − 𝐶𝐴2 × 𝐶𝑀 × 𝜋 × 𝑑 × 𝑁 𝑑𝑡
Donde:
𝑑𝐾 𝜇𝑆 𝜇𝑆
𝑑𝑡
= 𝑚 = 0.0391 𝑠
; 𝐶𝑀 = 4.1 × 106 𝑀
Z = 0.5 cm.
Reemplazando datos:
𝜇𝑆
4 × 0.5𝑐𝑚 × 1000 𝑐𝑚3 × 0.0391 𝑠
𝐷𝐴𝐵 =
𝜇𝑆
2𝑀 × 4.1 × 106 × 𝜋 × (0.1 𝑐𝑚)2 × 121
𝑀
2
𝐷𝐴𝐵 = 2.50888 × 10−6 𝑐𝑚 ⁄𝑠
Los valores de 𝜸± para el NaCl a 298 K están dadas por Harned y Owen (1950). El
valor a m=2 es
1 1
𝑅𝑇 [(𝑧 ) + (𝑧 )]
° + +
𝐷𝐴𝐵 =
1 1
𝐹 2 [( ) + ( ° )]
𝜆°+ 𝜆−
1 1
(8.314)(298) [(1) + (1)]
°
𝐷𝐴𝐵 =
1 1
(96500)2 [( )+( )]
50.1 76.3
°
𝑐𝑚2
𝐷𝐴𝐵 = 1.6092 ∗ 10−5
𝑠
19
Tabla 2. Coeficientes de actividad media del NaCl
𝜂𝑠
°
𝐷𝐴𝐵 = 𝐷𝐴𝐵 (𝜌 𝑉̅ )−1 𝛼
𝜂 𝑠 𝑠
De la tabla anterior los valores de 𝜸± para el NaCl a 298 K están dados por Harned
and Owen (1950) entre los rangos de 0.05m a 4m. El valor a m=2 es 0.668. Cuando los
valores son graficados vs. Molalidad m, la pendiente a 2m es aproximadamente 0.0653
0.06
0.04 y = 0.0456x - 0.0944
0.02
d𝜸_±/dm
0
-0.02 0 0.5 1 1.5 2 2.5
-0.04
-0.06
-0.08
m
20
Por lo tanto:
𝛿 ln 𝜸± 𝑚 𝜹𝜸± 2
𝑚 = = (0.0456) = 0.1365
𝛿𝑚 𝜸± 𝛿𝑚 0.668
Las viscosidades del agua y de la solución 2N NaCl a 298K son 0.894 y 1.074cp
respectivamente:
0.894 55.5
𝐷𝐴𝐵 = (1.6092 ∗ 10−5 ) [1 + (2)(0.1365)]
1.074 55.5
𝑐𝑚2
𝐷𝐴𝐵 = 1.7052 ∗ 10−5
𝑠
𝑐𝑚2
A 18°C que se sabe por tablas que el coeficiente es 1.23 ∗ 10−5 𝑠
(International
Critic Tables), comparando este valor con el que obtuvimos anteriormente
previamente multiplicándolo por el factor de corrección
291 𝑐𝑚2
1.7052 ∗ 10−5 ∗ = 1.3981 ∗ 10−5
334 ∗ 1.0626 𝑠
21
IX.- CONCLUSIONES
22
X.-BIBLIOGRAFIA CONSULTADA
23