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Universidad Veracruzana

UNIVERSIDAD VERACRUZANA
FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS

DETERMINACIÓN DE HIDROCARBUROS TOTALES DEL


PETRÓLEO EN SUELOS Y SEDIMENTOS DE LA CUENCA
DEL RÍO COATZACOALCOS.

TESIS:

Que para obtener el título de

Ingeniero Químico.

PRESENTA:

Arizbeth Melanie Alemán Caporal

Coatzacoalcos, ver. Septiembre del 2009

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Contenido
Resumen ................................................................................................................................ 1
Introducción ............................................................................................................................ 2
Antecedentes. ......................................................................................................................... 3
CAPITULO I MARCO TEORICO ........................................................................................... 5
1.1 Contaminación del río Coatzacoalcos.......................................................................... 6
1.2 Situación en México de contaminación por hidrocarburos. ......................................... 7
1.3 Suelo ........................................................................................................................... 11
1.3.1 Características de los suelos ............................................................................... 13
1.3.2 Composición de los suelos .................................................................................. 14
1.3.3 Contaminación de los suelos ............................................................................... 16
1. 4 Consecuencias de la contaminación por hidrocarburos en suelo ............................ 18
1.4.1 Origen de los hidrocarburos en suelos. ............................................................... 20
1.5 Características del petróleo ........................................................................................ 21
1.5.1 Composición del petróleo .................................................................................. 22
1.5.2 Tipos de petróleo ................................................................................................. 23
1.5.3 Normatividad del Petróleo en México .................................................................. 24
1.6 Hidrocarburos en sedimentos. ................................................................................... 26
1.6.1 Ventajas de analizar sedimentos ......................................................................... 27
1.6.2 Los sedimentos como dispositivos de vigilancia. ................................................ 27
1.7 Definición de Hidrocarburos Totales del Petróleo. .................................................... 29
1.7.1 Toxicología de los TPH ........................................................................................ 30
1.7.2 Modo de exposición a TPH.................................................................................. 31
1.8 Clasificación de los hidrocarburos del petróleo ......................................................... 31
CAPITULO II DESARROLLO EXPERIMENTAL ................................................................. 35
2.1 Sitio de muestreo del suelo ........................................................................................ 36
2. 2 Muestreo .................................................................................................................... 36
2.3 Análisis de suelo y sedimento .................................................................................... 39
2.3.1 Determinación de pH. .......................................................................................... 39
2.3.2 Determinación de materia orgánica..................................................................... 39

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2.3.3 Hidrocarburos totales de petróleo fracción pesada............................................. 40


2.3.2 Procedimiento ...................................................................................................... 41
CAPITULO III RESULTADOS ............................................................................................. 43
3.1 Materia Orgánica. ....................................................................................................... 44
3.2 Resultados de pH en suelos y sedimentos ................................................................ 45
3.3 Resultados de TPH en suelos y sedimentos ............................................................. 47
Recomendaciones ................................................................................................................ 63
Bibliografía ............................................................................................................................ 64
Anexo .................................................................................................................................... 69
A.1 Análisis estadístico realizado con el programa Statical Analisys System (SAS) Versión
9.0 a materia orgánica y TPH .............................................................................................. 69
Glosario de términos. ........................................................................................................... 71

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AGRADECIMIENTOS

Después de haber concluido esta importante etapa de mi vida, quisiera tomarme


un momento para agradecer a quienes, de forma directa o indirecta, participaron
en mi desarrollo profesional.

Primeramente a Dios, por proveerme la dicha de vivir y disfrutar los bellos


momentos vividos en la Universidad Veracruzana.

A mis padres, gracias por ser mi apoyo incondicional, porque en los


momentos de dolor ahí estuvieron, a cada paso que doy, gracias por no
abandonarme.

A mi hermana, que siempre ha estado a mi lado y en todo momento me ha


apoyado.

A mi asesora, por su paciencia y apoyo, pues sin su ayuda, seguramente no


habría logrado concluir este trabajo.

A mis maestros, los cuales a través, de sus consejos y enseñanzas formaron


en mí una imagen ética del ingeniero químico.

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A mis amigos, Ángel y María de los Ángeles darme la oportunidad de ser


parte de sus vidas, gracias.

A mis compañeros del laboratorio, por su amable presencia en mi vida,


gracias por su apoyo, por ser mí brazo fuerte. A todos ellos: la Peco, Judith, Lilian,
Norma, Cesar, Marisol, Marychuy, Angel Mario.

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Resumen

El suelo y sedimento de la cuenca del río Coatzacoalcos, se ha visto afectado por


la acción del hombre a través de la contaminación; conforme han pasado los años
los derrames de petróleo han originado la acumulación de hidrocarburos en el
suelo y sedimentos del sur de Veracruz. Dichos derrames han ocurrido por
rompimiento de oleoductos, accidentes de vehículos que transportan petróleo en
tanques en las carreteras, por derrames de petróleo de los tanques de
almacenamiento o por daños a los oleoductos durante el uso de maquinaria en
áreas.

En el presente trabajo se determinaron hidrocarburos totales de petróleo fracción


pesada en 21 suelos y 29 sedimentos que se encuentran en zonas estratégicas
de la cuenca del Coatzacoalcos, para lo cual se realizó extracción soxhlet y
método gravimétrico publicado en el Diario Oficial de la Federación (DOF, 2006).

Los resultados mostraron que en la mayoría de los puntos de los cuales fueron
tomadas las muestras presentaron una concentración de Hidrocarburos Totales
del Petróleo (TPH) elevadas, siendo el punto llamado Nanchital 3 de sedimento
con 42, 200 mg/ kg de concentración de TPH el que mayor concentración
presentó, mientras que en otros puntos los niveles de TPH se encuentran por
debajo de los límites permisibles según la NOM-138-SEMARNAT/SS-2003.

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Introducción

La industria petrolera contribuye de manera importante a la economía de México,


razón por la cual las actividades de exploración, explotación, refinación, transporte
y consumo de productos del petróleo se ven incrementadas cada día. El manejo
inadecuado de los hidrocarburos, los accidentes durante el transporte de
combustibles y otros productos procesados, así como la toma clandestina de
combustibles han traído como consecuencia derrames de petróleo lo cual ha
causado problemas ambientales, debido a que éstos compuestos se acumulan en
el suelo y en ecosistemas marinos, siendo responsables de su deterioro.

Algunos suelos contaminados, principalmente en el sureste de México, contienen


concentraciones de hidrocarburos hasta de 450,000 mg/kg (Gallegos-Martínez, et
al., 2000), afectando los ecosistemas. El objetivo de este trabajo fue determinar la
concentración de hidrocarburos totales del petróleo fracción pesada existente en
suelos y sedimentos en la cuenca del rio Coatzacoalcos.

Este trabajo está integrado por tres capítulos: Capítulo 1, Generalidades. Muestra
de manera general que son los hidrocarburos y cómo están clasificados, Capítulo
2, Materiales y Métodos. Muestra la estrategia de trabajo, que incluye la
caracterización del suelo y determinación de hidrocarburos fracción media.
Capítulo 3, Análisis de Resultados. Se presentan los resultados obtenidos de la
concentración de hidrocarburos fracción pesada. Por último las Conclusiones y
Recomendaciones así como un Glosario de términos.

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Antecedentes.

En el sureste mexicano se encuentran sitios con diferentes niveles de impacto


ambiental, resultado de la actividad petrolera. Debido a este problema, la misma
industria petrolera ha empezado investigaciones en esta área en los últimos años.
Petróleos Mexicanos, con ayuda del Instituto Mexicano del Petróleo han buscado
medidas efectivas en términos de costos beneficio para recuperar algunos de los
sitios contaminados más problemáticos en el sureste de México, especialmente
los estados de Veracruz, Tabasco, Chiapas y Campeche.

La industria petrolera en el estado de Veracruz tiene riesgo de derrames, fugas,


filtraciones de petróleo y aguas aceitosas, tan solo en el 2005, el número total de
eventos ocurridos y registrados en el sistema de transporte de ductos fue de 395,
de los cuales 280 fueron derrames de hidrocarburos líquidos; y 115 fueron fugas
de hidrocarburos en fase gaseosa, entre estos eventos se encuentra la fuga de
petróleo que ocurrió el 18 de octubre del 2005 afectando arroyos y vegetación.
Otro evento ocurrido en torno al área de investigación fue el incendio en la
estación de bombeo de Mazumiapán localizada en el municipio de San Andrés
Tuxtla, Veracruz, produciendo ruptura del oleoducto de 30” de diámetro Nuevo-
Teapa-Poza Rica o el derrame ocurrido el 22 de diciembre del 2004, donde 5,000
barriles de petróleo crudo que afectaron 11 km de la margen derecha del río
Coatzacoalcos y las riberas de los arroyos Tepeyac, Gopalapa y Teapa, además
de 2 ha de suelo y manglares aledaños (PEMEX, 2005).

A lo largo del Golfo de México y Mar Caribe se han realizados diversos estudios
con el objetivo de evaluar los niveles de hidrocarburos del petróleo en su forma
total presentes en los sedimentos costeros y marinos de cada área seleccionada
como se muestra en el cuadro 1.1. Los sedimentos de los ecosistemas costeros
del norte del Golfo de México, mostraron concentraciones bajas de hidrocarburos
del petróleo en su forma total, mientras que los fluviales como los ríos Tonalá y
Coatzacoalcos, y estuarios como la Laguna del Ostión en el sur de Veracruz,
ocuparon los tres primeros lugares respectivamente superando el criterio

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establecido por la UNESCO (1976) lo cual pone en manifiesto el impacto de las


actividades relacionadas con la industria petrolera desarrolladas en esta región
mexicana desde la década de los 60s. En función a éstos niveles de hidrocarburos
totales, los sistemas veracruzanos mencionados pueden considerarse como áreas
críticas por la contaminación por petróleo, particularmente el río Tonalá, ya que
comparativamente a nivel mundial, las concentraciones encontradas en él superan
a las reportadas para lugares con alto grado de industrialización y flujo petrolero
como Nueva York en Estados Unidos, el Golfo de Omán en Arabia Saudita y el
Puerto de Western en Australia.

Cuadro 1.1 Niveles de hidrocarburos presentes en el Golfo de México y Mar


Caribe.

Localidad Año Concentración Autores


promedio
(mg/kg)
Laguna Madre, Tamaulipas - 26000 Botello et al., 1996
Laguna Pueblo Viejo - 53000 Botello et al., 1996
Veracruz
Laguna Tamiahua - 31000 Botello et al., 1996
Río Tonalá, Veracruz 1982 1189000 Botello y Páez., 1986
Rio Coatzacoalcos, Veracruz 1982 680000 Botello y Páez., 1986
Laguna del Ostión, Veracruz 1982 120000 Botello y Páez., 1986
Laguna de Alvarado, 1982 18000 Botello et al., 1987
Veracruz
Laguna Mechoacán, 1979-1980 112200 Botello et al., 1983
Tabasco
Plataforma continental 1989 1200 Botello et al., 1991
Tabasco
Laguna de Términos, 1982 37000 Botello et al., 1982
Campeche

Fuente: Botello et al., 1996

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CAPITULO I
MARCO TEORICO

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1.1 Contaminación del río Coatzacoalcos

El río Coatzacoalcos nace en la sierra de Niltepec, en Oaxaca y se transforma en


la cuarta corriente más caudalosa del país, en su camino hasta desembocar en el
Golfo de México (fig.1.1). La ciudad de Coatzacoalcos se ubica en la margen
izquierda del río sobre la costa del Golfo de México y su zona metropolitana tiene
actualmente cerca de 1,5 millones de habitantes. Se trata de un puerto comercial e
industrial que constituye la base para el desarrollo de actividades industriales,
agropecuarias, forestales y comerciales en la región. Por su volumen de carga, es
considerado el tercer puerto más importante del golfo de México.
La zona es también una de las regiones petroleras más antiguas de México. En
los años 60 tuvo un crecimiento explosivo, a partir del establecimiento de grandes
complejos petroquímicos. En dos décadas, su población aumentó unas 20 veces,
lo que, hizo que esta zona sufriera un deterioro de la calidad de vida y a un
desequilibrio ecológico que ha producido malestar generalizado de la población.
La contaminación de los sistemas fluviales por las actividades humanas es uno de
los problemas cruciales del sureste veracruzano. Vertimientos excesivos de
residuos fecales, metales pesados y derivados de petróleo han ocasionado severo
deterioro a flora y fauna de la zona.

Fig.1.1 Río Coatzacoalcos

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1.2 Situación en México de contaminación por hidrocarburos.

La industria petroquímica es la base del desarrollo económico y social de México;


pero desafortunadamente también es la responsable de graves problemas
ambientales. Algunas de las causas que han generado problemas ambientales en
suelos y ecosistemas acuáticos son (CENAPRED, 2001 y PROFEPA, 2002):

Escaso mantenimiento en las instalaciones petroleras


Manejo inadecuado y abandono de materiales y residuos peligrosos
Explosiones en instalaciones de alto riesgo
Fugas en líneas de conducción
Derrames de hidrocarburos

Las estadísticas de la Procuraduría Federal de la Protección al Ambiente


(PROFEPA, 2002) muestran que cada año en México ocurren un promedio de
550 accidentes ambientales asociadas con materiales y residuos peligrosos. Los
compuestos peligrosos comúnmente involucrados en emergencias ambientales
son el petróleo y sus derivados (gasolinas, combustóleo, diesel), agroquímicos,
gas LP y natural, entre otros.

En el inventario de residuos peligrosos de PEMEX en el 2001 reportan la


generación de más de 270 mil toneladas de residuos peligrosos.
Aproximadamente el 86% del volumen total de estos residuos, corresponde a
lodos y recortes de perforación (72%), lodos aceitosos (8%) y aceites gastados
(6%).

Durante el año 2001 se suscitó un total de 8,031 toneladas de hidrocarburos


(crudo, diesel y gasolina) derramados en su mayoría en tierra. En el año 2006 el
volumen de hidrocarburos líquidos derramados en instalaciones y ductos de
PEMEX fue de 25,707 barriles. En este mismo año PEMEX Exploración y
Producción reportó 7 eventos en los cuales entre 100 y 503 barriles fueron
derramados.

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En el mar se presentaron 51 derrames originados por prácticas operativas.

Veracruz y Tabasco, que son estados con gran actividad petrolera muestran el
mayor índice de contaminación. La Refinería Lázaro Cárdenas y el pantano Santa
Alejandrina son dos de los lugares más contaminados por hidrocarburos en todo el
país (Christensen y Larsen, 1993). En el cuadro 1.2, 1.3, y 1.4 podemos apreciar
las cantidades de residuos peligrosos derramados y fugados reportados por cada
corporativo de PEMEX.

Cuadro 1.2 Cantidad de derrames y fugas en PEMEX Petroquímica del


2008

Cantidad Cantidad
Residuos
peligrosos No. de No. de
Corporativo Derramada Fugada
generados derrames fugas
(Barriles)
PETROQUIMICA 34,692 0 0 0 0
Camargo
4 0 0 0 0
Cangrejera
9,748 0 0 0 0
Cosoleacaque
37 0 0 0 0
CRA e área Coatzacoalcos
0 0 0 0 0
Escolin
156 0 0 0 0
Independencia
448 0 0 0 0
Morelos
1,393 0 0 0 0
Pajaritos
22,878 0 0 0 0
Reynosa
0 0 0 0 0
Tula
28 0 0 0 0

Fuente: (PEMEX, 2008)

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Cuadro 1.3 Cantidad de derrames y fugas en PEMEX Gas y Básico del 2008

Cantidad Cantidad
Residuos
peligrosos No. de No. de
Corporativo Derramada Fugada
generados derrames fugas
(Barriles)
Pemex Gas, Pemex Básico 2,842 0 0 2 453
Subdirección de ductos 1,435 0 0 1 390

Subdirección de gas licuado 7 0 0 1 390

Subdirección de producción 1,400 0 0 0 0

Complejo Petroquímico Gas 45 0 0 0 0


área Coatzacoalcos

CPG Arenque 0 0 0 0 0

CPG Burgos 7 0 0 0 0

CPG Cactus 249 0 0 0 0

CPG Cd. PEMEX 385 0 0 0 0

CPG La Venta 45 0 0 0 0

CPG Matapionche 54 0 0 0 0

CPG nuevo PEMEX 84 0 0 0 0

CPG Poza Rica 127 0 0 0 0

CPG Reynosa 404 0 0 0 0

Fuente: (PEMEX, 2008)

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Cuadro 1.4 Cantidad de derrames y fugas en PEMEX Refinación del 2008.

Cantidad Cantidad
Corporativo Residuos No. de Derra- No. de Fugada
peligrosos derrames mada fugas
generados
(Barriles)
Refinación 53,189 38 2,123 0 0
Subdirección de almacenamiento y 1,219 2 86 0 0
reparto

Subdirección de distribución 1,307 35 1,486 0 0

Subdirección de producción 50,663 1 551 0 0

Ex- refinería de Azcapozalco 0 0 0 0 0

Refinería "Francisco I. Madero" 740 0 0 0 0

Refinería "Gral. Lázaro Cárdenas " 17,242 0 0 0 0

Refinería "Ing. Antonio Dovali 2,969 0 0 0 0


Jaime"

Refinería "Ing. Antonio M. Amor" 11,792 0 0 0 0

Refinería "Ing. Héctor R. Lara 6,656 1 551 0 0


Sosa"

Refinería "Miguel Hidalgo" 11,262 0 0 0 0

Fuente: (PEMEX, 2008)

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1.3 Suelo
Entendemos por suelo a la superficie emergida de la tierra o la parte de la litosfera
que de alguna forma está sometida a la acción de los agentes climáticos y
biológicos y, por supuesto, a una intervención masiva de las actividades humanas
(Seoánez, 1999).

En esta definición englobamos básicamente la capa superficial emergida sometida


a una evolución permanente –factor tiempo- y a unas dimensiones en constante
interacción con los demás componentes de los ecosistemas en que participa –
factor espacio. Debido a su naturaleza permeable, penetrable y oxidable, capaz de
ser deshidratado y calentado, permite el desarrollo de la vida microbial y del
sistema radical de la vegetación (Seoánez, 1999).

El suelo está integrado por rocas de distintos tamaños, sustancias de origen


orgánico (desechos vegetales y animales) e inorgánicos (minerales de las rocas),
aire, agua y organismos vivos. Estos elementos están organizados en partículas
que establecen relaciones topográficas precisas de acuerdo con su tamaño y ello
da lugar a la formación de espacios que se comunican entre sí, como lo son poros
o canales, que pueden estar ocupados con aire o agua. Estos espacios, a su vez,
albergan organismos, generalmente pequeños o partes de los mismos, como las
raíces de las plantas, ya que de ahí se apoyan y nutren para poder lograr su
crecimiento, por lo tanto, el suelo condiciona el desarrollo de un ecosistema
(Salazar, 2001).

El suelo es un medio multifásico, de composición variable en el espacio y el


tiempo, al que afectan fenómenos físicos, químicos, biológicos y climáticos por
una parte y por otra la acción del hombre a través de la contaminación.

El suelo está compuesto por tres fases: la fase sólida, compuesta a su vez por la
fracción mineral y la orgánica; la fase liquida; y la fase gaseosa, que ocupa el
espacio que la fase liquida deja libre en la porosidad presente en el suelo.

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En un promedio general la materia orgánica constituye un 5% del suelo, el agua


25%, el aire 25% mientras que la fracción mineral está representada en un
porcentaje del 45% como se puede apreciar en la fig. 1.2

Fig. 1.2. Composición porcentual de las fases del suelo.

Como resultado de la actuación de los factores formadores se desarrollan


procesos de formación que conducen a la aparición de los suelos, los cuales están
constituidos por las tres fases recién mencionadas.

Como consecuencia de estas tres fases, el suelo presenta determinadas


propiedades que dependen de la composición y constitución de sus componentes.
La fase líquida constituye el medio ideal que facilita la reacción entre las tres
fases, pero también se producen reacciones dentro de cada fase como puede
apreciarse en la fig 1.3.

Fig 1.3 Fases del suelo

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1.3.1 Características de los suelos

Las características del suelo se pueden dividir en físicas y químicas, debido a los
tipos de procesos que las originan. Las principales características físicas y
químicas son: textura, estructura, porosidad, densidad aparente o peso
volumétrico, resistencia mecánica o consistencia, color, pH, conductividad,
intercambio catiónico, permeabilidad.

La textura es la denominación que recibe una determinada participación relativa


de las fracciones granulométricas arena, limo y arcilla en un suelo. Se puede
estimar en terreno mediante una prueba de tacto.

La estructura es la agregación de las partículas del suelo, que se pueden


encontrar en distintas formas y proporciones, se separan casi de manera
imperceptible de acuerdo a la estructura que presente el tipo de suelo, puede
afectar la penetración del agua, el drenaje, la aireación y desarrollos de raíces.

El suelo puede presentar poros de distinto tamaño, los cuales se llenan de agua
con diferente fuerza de adhesión o tensión de agua. Los poros están ocupados por
agua o aire, hay dos tipos de poros: los poros gruesos permiten un mayor
movimiento de agua en el suelo y los poros finos la retienen.

La resistencia mecánica o consistencia del suelo es la denominación que se hace


para calificar la fuerza que es necesaria ejercer para destruir sus agregados. Es
un parámetro importante para inferir la resistencia que posee frente a fuerzas
mecánicas.

El color es una de las características físicas más relevantes del suelo, pues
permite deducir en forma visual la existencia de determinados componentes y la
concentración relativa en que se encuentran (materia orgánica, óxidos de hierro,
etc.). De ello, a su vez, se pueden obtener conclusiones sobre procesos del suelo.
Además, según el color del suelo, la radiación solar directa puede provocar una
mayor o menor temperatura. El color está compuesto de tres variables medibles:
matiz, valor y tono cromático; el matiz es el color espectral dominante y está

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relacionado con la longitud de onda de la luz; el valor es una medida de grado de


oscuridad o claridad del color y se relaciona con la cantidad total de luz reflejada,
el tono cromático es una medida de pureza o fuerza del color espectral (Boul et al.,
1998).

La acidez del suelo se mide en concentración de hidrogeniones (H +). En el suelo


los hidrogeniones están en la solución, pero también existen en el complejo de
cambio, afectando así su solubilidad, movilidad, disponibilidad y formas iónicas de
un contaminante y otros componentes del suelo (Alexander, 1994). Se define el
cambio iónico como los procesos reversibles por los cuales las partículas sólidas
del suelo, adsorben iones de la fase líquida liberando al mismo tiempo otros iones
en cantidades equivalentes, estableciéndose el equilibrio entre ambos. Las causas
que originan el intercambio iónico son los desequilibrios eléctricos de las partículas
del suelo, para neutralizar las cargas se adsorben iones, que se pegan a la
superficie de las partículas, quedan débilmente retenidos sobre las partículas del
suelo y se pueden intercambiar con la solución del suelo.

La permeabilidad del suelo se refiere a la facilidad o dificultad con la que un líquido


a través de un medio permeable, siendo unos de los factores que controla la
efectividad de las tecnologías de remediación.

1.3.2 Composición de los suelos

La matriz de un suelo está integrada por cinco componentes principales:

a) Minerales (constituyen el 50 % del volumen total)


b) Aire y agua (constituyen del 25 a 50 % de volumen)
c) Materia orgánica (constituye entre el 3 % de volumen)
d) Organismos vivos (constituye el 1 % de volumen) (Eweis, 1998).

Las múltiples transformaciones físicas y químicas que el suelo sufre en su proceso


de formación llevan a unos mismos productos finales, característicos en todo tipo
de suelos: arcillas, hidróxidos, ácidos húmicos, etc.; sin que tenga gran influencia

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en las propiedades físicas y químicas de la roca madre. Por otra parte, entre las
partículas sólidas existen espacios vacíos o poros; y el agua y el aire comparten el
espacio de los poros en proporciones variables. Los poros más pequeños suelen
contener agua y los de mayor tamaño aire. La forma y continuidad de los poros de
mayor tamaño determinan en gran parte las condiciones de aireación del suelo. En
cuadro 1.5 Se presenta los fragmentos minerales del suelo.

Respecto a su naturaleza química, existe una relación entre tamaño y composición


química, por ejemplo; en un suelo medianamente maduro, como resultado de los
procesos de formación que lo originan, la fracción de las arcillas están formadas
principalmente por silicatos con aluminio y hierro; las arenas son granos de cuarzo
con algunas micas.

Cuadro 1.5 Fragmentos minerales del suelo

Fragmentos Tamaño
Piedras > 256 mm
Guijarros 64 a 256 mm
Grava 4 a 64 mm
Gravilla 2 a 4 mm
Arena gruesa 1 a 2 mm
Arena 0.2 a 2 mm
Arena fina 0.02 a 0.2 mm
Limo 0.002 a 0.02
mm
Arcilla < 0.002 mm
Fuente: Eweis et al 1998.

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El tamaño pequeño de los granos de arcilla hace que una fracción del suelo tenga
una gran superficie por unidad de masa. Esto tiene importantes consecuencias
porque facilita fenómenos que necesitan una gran superficie para producirse, tales
como absorción, reacciones químicas y retención de agua, entre otros. Otra
propiedad característica de las arcillas es que fluyen cuando se encuentran
sometidas a presión, por lo que las laderas arcillosas tienen deslizamientos con
facilidad.

1.3.3 Contaminación de los suelos

Un suelo se puede degradar al acumularse en él sustancias como TPH a unos


niveles tales que repercuten negativamente en el comportamiento de los suelos.
Dichas sustancias, a esos niveles de concentración, se vuelven tóxicas para los
organismos del suelo. Se trata pues de una degradación química que provoca la
pérdida parcial o total de la productividad del suelo.

Las causas más frecuentes de contaminación son debidas a la actuación


antropogénica, que al desarrollarse sin la necesaria planificación producen un
cambio negativo de las propiedades del suelo.

En los estudios de contaminación, no basta con detectar la presencia de


contaminantes sino que se deben definir los máximos niveles admisibles y además
se deben analizar posibles factores que puedan influir en la respuesta del suelo a
los agentes contaminantes, como son: vulnerabilidad, poder de amortiguación,
movilidad, biodisponibilidad, persistencia y carga crítica, que pueden modificar los
denominados umbrales generales de la toxicidad para la estimación de los
impactos potenciales y la planificación de las actividades permitidas y prohibidas
en cada tipo de medio (Dorronsoro y García, 2004).

La vulnerabilidad representa el grado de sensibilidad (o debilidad) del suelo frente


a la agresión de los agentes contaminantes. Este concepto está relacionado con la
capacidad de amortiguación. A mayor capacidad de amortiguación, menor
vulnerabilidad. El grado de vulnerabilidad de un suelo frente a la contaminación

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depende de la intensidad de afectación, del tiempo que debe transcurrir para que
los efectos indeseables se manifiesten en las propiedades físicas y químicas de un
suelo y de la velocidad con que se producen los cambios secuenciales en las
propiedades de los suelos en respuesta al impacto de los contaminantes.

La vulnerabilidad permite diferenciar los riesgos potenciales de diferentes


actividades o predecir las consecuencias de la continuación en las condiciones
actuales.

En muchas ocasiones, resulta difícil obtener los grados de sensibilidad de los


suelos frente a un determinado tipo de impacto, debido a la fuerte heterogeneidad
de los suelos, incluso para suelos muy próximos.

Un suelo contaminado es aquél que ha superado su capacidad de amortiguación


para una o varias sustancias, y como consecuencia, pasa de actuar como un
sistema protector a ser causa de problemas para el agua, la atmósfera, y los
organismos. Al mismo tiempo se modifican sus equilibrios biogeoquímicos y
aparecen cantidades anómalas de determinados componentes que originan
modificaciones importantes en las propiedades físicas, químicas y biológicas del
suelo.

El grado de contaminación de un suelo no puede ser estimado exclusivamente a


partir de los valores totales de los contaminantes frente a determinados valores
guía, sino que se debe considerar la biodisponibilidad, movilidad y persistencia.

Por biodisponibilidad se entiende la asimilación del contaminante por los


organismos, y en consecuencia la posibilidad de causar algún efecto, negativo o
positivo.

La movilidad regulará la distribución del contaminante y por tanto su posible


transporte a otros sistemas.

La persistencia regulará el periodo de actividad de la sustancia y por tanto es otra


medida de su peligrosidad.

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La carga crítica representa la cantidad máxima de un determinado componente


que puede ser aportado a un suelo sin que se produzcan efectos nocivos.

La contaminación es básicamente un cambio indeseable en las características


físicas, químicas o biológicas del ambiente natural, producido sobre todo por la
actividad humana (incluida la contaminación de las aguas superficiales y freáticas,
del suelo y del aire) (Seoánez, 1999 y Wagner, 1996).

La variedad y cantidad de productos contaminantes de un suelo es prácticamente


inabarcable, pero los de mayor relevancia son:

 Metales pesados
 Sustancias orgánicas
 Sustancias inorgánicas

La presencia de contaminantes en un suelo supone la existencia de efectos


nocivos para el hombre, la fauna y la vegetación. Estos efectos tóxicos
dependerán de las características toxicológicas de cada contaminante y de la
concentración del mismo.

1. 4 Consecuencias de la contaminación por hidrocarburos en suelo

La contaminación de los suelos por hidrocarburos, tiene un importante efecto


sobre las propiedades físicas y químicas de los suelos, pudiendo impedir o
retardar el crecimiento de la vegetación sobre el área contaminada. Los
hidrocarburos compuestos son tóxicos para los seres vivos ya que son
mutagénicos y carcinogénicos.

La contaminación por petróleo se caracteriza por su persistencia en el ecosistema,


a pesar de los procesos de degradación natural y/o antrópica a que puedan ser
sometidos.

18
Universidad Veracruzana

En 1984 se encontró que el crudo, agregado a un suelo arenoso en proporción de


0.75% p/p, estimulaba el crecimiento de soya, además observó que con un
incremento de 4% p/p de hidrocarburos las mismas plantas morían. El carbono
orgánico podría ser incrementado directamente debido a la adsorción de gases
propano y butano por las partículas del suelo (Plice, 1948)

Suelos contaminados con gas natural o crudo mostraron incrementos en materia


orgánica, carbono total y nitrógeno comparado con suelos normales (Plice, 1948)
encontró grandes incrementos en la materia orgánica en suelos que se han
contaminado con crudo y también determinó que los suelos contaminados con gas
natural tienen pH alrededor del punto neutral. (Evgin, 1989) determinó efectos de
los hidrocarburos en algunas propiedades mecánicas del suelo como la cohesión.
Simultáneamente a los efectos en las propiedades físicas y químicas del suelo,
suceden cambios en las condiciones de fertilidad, donde se observaron
incrementos en nitrógeno y contenido de materia orgánica (Plice, 1948). De
manera similar, (Dobson y Wilson, 1964) observaron mayor actividad
microbiológica en suelos impregnados con hidrocarburos que en suelos libres del
mismo.

Por otra parte, cuando se realiza un estudio de evaluación o de caracterización de


un sitio contaminado con hidrocarburos, se determinan diversos parámetros físicos
y químicos y no se considera que se hayan afectado de alguna forma, de tal
manera que el resultado que se obtiene se considera aceptable. Sin embargo, el
valor real puede estar modificado de acuerdo con el tiempo, tipo y cantidad de
hidrocarburo que se haya derramado sobre un suelo específico así como a sus
propiedades. Un factor determinante en los posibles efectos por hidrocarburos, es
la textura del suelo, es decir, por la presencia proporcional de partículas como
arenas, limos o arcillas

Es importante conocer las características físicas y químicas de un suelo que se ha


impactado con hidrocarburos cuando se requiere diseñar alguna tecnología de
restauración. Así, por ejemplo, la porosidad, pH, humedad, temperatura y

19
Universidad Veracruzana

contenido de nutrimentos son indispensables para los procesos de bioremediación


(Morgan y Watkinson, 1989). En el caso de aplicar métodos de extracción de
vapor del suelo, se requiere conocer su porosidad, permeabilidad y textura
(Suthersand, 1998).

1.4.1 Origen de los hidrocarburos en suelos.

Los hidrocarburos pueden entrar en el suelo por medio de diferentes fuentes. El


origen de los contaminantes tiene una importante influencia en las especies
presentes y, por tanto, la metodología analítica que se utilizará. A diferencia de
otros productos químicos de hidrocarburos en general no se aplica al suelo para
un uso y, por tanto, la contaminación por hidrocarburos casi en su totalidad es
resultado de una desgracia. La fuente que es, probablemente, más familiar a las
personas que participan en el estudio de los sitios contaminados es la fuga de los
tanques de almacenamiento subterráneos. Esto es importante en lugares donde
han habido gasolinera y los hidrocarburos que se trata son, en general, la gama de
gasolina.

Otras importantes fuentes de contaminación son las gasolineras y la lubricación,


los hidrocarburos están aquí presentes en el diesel y en toda la gama de petróleo
pesado. Lugares en los que la transferencia y manejo de petróleo crudo se utilizan
son también los posibles lugares de contaminación, el petróleo está en gran
medida de los hidrocarburos de tipo pesado, al igual que los sitios en donde
existen fábrica de gas de carbón, en particular los sitios, y en particular en
aquellos lugares en que se practica "la recuperación de benzol".

Aunque la mayoría de los hidrocarburos en el suelo son antropogénicos en la


naturaleza, existen algunas fuentes naturales de estos materiales. En esta
categoría se incluyen la filtración en los depósitos de petróleo y la degradación de
la materia orgánica. Existe también un conjunto de pruebas que demuestran que
determinados organismos, en particular, las plantas superiores son capaces de
sintetizar los hidrocarburos y estas también podrían encontrar su camino en la

20
Universidad Veracruzana

tierra del medio ambiente. Estos últimos sin embargo, son fuentes muy pequeñas
y es poco probable que los resultados significativos en la contaminación del suelo.

1.5 Características del petróleo

El petróleo es un recurso natural no renovable que aporta el mayor porcentaje del


total de la energía que se consume en el mundo, corresponde al energético más
importante en la historia de la humanidad.

La historia del petróleo como elemento vital y factor estratégico de desarrollo es


relativamente reciente, de menos de 200 años. A partir de entonces se puede
decir que comenzó el desarrollo de la industria del petróleo y el verdadero
aprovechamiento de un recurso que indudablemente ha contribuido a la formación
del mundo actual (Vasallo y Herrera, 2002).

El petróleo contiene tal diversidad de componentes que difícilmente se encuentran


dos tipos idénticos. Existen parámetros internacionales, como los del Instituto
Americano del Petróleo (API) que diferencian sus calidades y, por tanto, su valor.
Así, entre más grados API tenga un petróleo, mejor es su calidad. Los petróleos
de mejor calidad son aquellos que se clasifican como "livianos" y/o "suaves" y
"dulces". Los llamados "livianos" son aquellos que tienen más de 26 grados API.
Los "intermedios" se sitúan entre 20º y 26º API, y los "pesados" por debajo de 20º
API.

En la actividad petrolera, las disposiciones y el manejo habitual de hidrocarburos y


combustibles, en algunos casos conlleva a la contaminación del suelo cuando
tanques, oleoductos y diversas instalaciones sufren pérdidas. Los líquidos migran
hacia el suelo y subsuelo (zona vadosa), hacia al agua subterránea (zona
saturada – acuífero) o superficialmente hacia un bajo topográfico o curso de agua.

La industria petrolera en su conjunto ha tenido un gran impacto negativo en


materia ambiental. Por la amplia gama de productos derivados del petróleo, no ha
sido posible evaluar cuantitativamente la contaminación involucrada desde la fase

21
Universidad Veracruzana

de explotación hasta la obtención de los petroquímicos básicos. La infraestructura


petrolera está integrada por:

Pozos,

Baterías de separación,

Complejos procesadores de gas,

Centrales de almacenamiento y bombeo,

Red densa de ductos y piletas para el confinamiento de desechos sólidos y


líquidos procedentes de la perforación y mantenimiento de los pozos.

Estas instalaciones poseen riesgos inherentes de fugas de petróleo, diesel y


gasolina por roturas de los ductos, por filtración de aguas aceitosas desde las
presas y por los derrames del agua aceitosa de las presas por las inundaciones
durante el periodo de lluvias (Vasallo y Herrera, 2002).

1.5.1 Composición del petróleo

El petróleo es un líquido negro, viscoso y con una composición química


sumamente compleja, pudiendo contener miles de compuestos, básicamente de la
familia de los hidrocarburos. Los hidrocarburos componen la familia predominante
de compuestos (un 50-98% de la composición), por lo que constituyen uno de los
grupos de contaminantes más importantes. La composición del petróleo está
condicionada por la predominancia de los compuestos tipo hidrocarburo: 84-87%
de carbono, 11-14% de hidrogeno, de 0-8% de azufre, y de 0-4% de oxígeno,
nitrógeno, metales como el níquel y el vanadio (Clark y Brown, 1977). Los
principales componentes se subdividen en distintas fracciones (cuadro 1.6).

Los asfáltenos son menos abundantes y consisten en compuestos más polares,


pudiéndose encontrar hidrocarburos heterocíclicos, hidrocarburos oxigenados y
agregados de alto peso molecular (Speight, 1991).

22
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Cuadro 1.6 Composición de las fracciones químicas que contiene el petróleo.

Fracción Composición

Saturados n-alcanos, alcanos de cadena ramificados e isoprenoides y


cicloparafínas o cicloalcanos.
Aromáticos Hidrocarburos monoaromáticos, dicromáticos y aromáticos
policíclicos (HAP´s).
Resinas Agregados de piridina, quinolinas, carbazoles, tiofenos,
sulfóxidos y amidas.
Asfáltenos Agregados de HAP´s, ácidos nafténicos, sulfuros, ácidos
grasos, metaloporfirinas, fenoles polihidratados.

Fuente: (TPH Criteria Working Group, 1998).

1.5.2 Tipos de petróleo

La industria mundial de hidrocarburos líquidos clasifica el petróleo de acuerdo a su


densidad API (parámetro internacional del Instituto Americano del Petróleo, que
diferencia las calidades del crudo) mostrados en el cuadro 1.7.

Cuadro 1.7 Tipos de petróleo

Aceite crudo Densidad (g/cm³) Densidad grados API


Extrapesado >1 10
Pesado 1-0.92 10-22.3
Mediano 0.92-0.87 22.3-31.1
Ligero 0.87-0.83 31.1-39
Superligero <0.83 >39

Fuente: (API, 2008)

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Para exportación, en México se preparan tres variedades de petróleo crudo:

Istmo: Ligero con densidad de 33.6 grados API y 1.3% de azufre en peso.

Maya: Pesado con densidad de 22 grados API y 3.3% de azufre en peso.

Olmeca: Superligero con densidad de 39.3 grados API y 0.8% de azufre en peso.

1.5.3 Normatividad del Petróleo en México

Son muchos los efectos ambientales que pueden ocasionar los derrames de
petróleo; entre los que se pueden citar: la perturbación de las actividades
fisiológicas o de comportamiento de las especies, el recubrimiento directo de los
organismos con petróleo, lo cual les impide respirar y alimentarse; una menor
exposición de las plantas a la luz solar, que disminuye la producción de oxígeno y
de alimentos.

La falta de especificaciones ambientales para la restauración de suelos


contaminados por derrames de hidrocarburos constituye uno de los principales
factores de incertidumbre sobre la efectividad de los resultados de remediación.

El 20 de agosto de 2002 se publicó en el Diario Oficial de la Federación la Norma


Oficial Mexicana: Límites máximos permisibles de contaminación en suelos por
hidrocarburos, caracterización del sitio y procedimientos para la remediación con
el objetivo de establecer los límites máximos permisibles de hidrocarburos en
suelos y las especificaciones para su caracterización y remediación.

Los productos asociados a los derrames de hidrocarburos para los que se


establecen límites máximos permisibles de contaminación en suelos se enlistan en
el cuadro 1.8 y los límites máximos permisibles para hidrocarburos específicos en
suelos en el cuadro 1.9 (DOF, 2006).

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Cuadro 1.8 Límites máximos permisibles para fracciones de hidrocarburos en


suelos.

Fuente: (DOF,2006)

1. Para usos de suelos mixtos, deberá aplicarse la especificación al menor valor


de los usos de suelos involucrados.
2. Incluye suelo forestal, reactivo y de conservación
3. Incluye comercial.

Cuadro 1.9 Límites máximos permisibles para hidrocarburos específicos en


suelos

Fuente: (DOF, 2006)

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1.6 Hidrocarburos en sedimentos.

Procesos físicos, químicos y biológicos contribuyen considerablemente a remover


muchos constituyentes del petróleo cuando este se derrama o vierte en áreas
costeras. Después de una rápida evaporación y de la perdida de las fracciones
ligeras, en su mayor parte el petróleo permanece en la columna de agua o en
sedimentos, sujeto a la degradación microbiana y a otros procesos, en general
lentos. Por consecuencia, y con la ayuda de procesos sedimentarios, casi todo el
petróleo tiene como destino final los sedimentos. Este fenómeno es más agudo en
los estuarios y otras áreas costeras someras, donde es baja la acción de las olas
y, en cambio, es alta la tasa de sedimentación.

La degradación microbiana del petróleo es mucho menor en los sedimentos que


en la columna de agua, y a esto contribuyen varios factores: Cuando el petróleo se
derrama en la columna de agua presenta un área superficial grande, con lo cual se
facilita el ataque microbiano, mientras que en los sedimentos se acumula como
una delgada película o membrana con una área superficial mucho menos efectiva;
esto último reduce la velocidad de biodegradación. Por lo demás, la parte superior
de la membrana sedimentaria es un área altamente dinámica; gracias a ello y a la
intensidad actividad de la epifauna y la infauna del fondo, la parte superior de los
sedimentos se mezcla constantemente, proceso denominado “bioturbación”.

Como fruto inmediato del mismo, el petróleo se incorpora paulatinamente a los


sedimentos, donde el rango de degradación decrece considerablemente a causa
de la reducida actividad bacteriana. Consecuentemente, los sedimentos actúan
como reservorios de los desechos petroleros y de otros contaminantes.

De igual manera, en sitios con una incesante actividad petrolera, como el área
Coatzacoalcos-Minatitlán, el aporte de las descargas petroleras hacia los
sedimentos excede considerablemente al proceso de degradación microbiana y da
como resultado una acumulación paulatina de estos productos en la columna
sedimentaria (Blumery, 1972; Rudling, 1976; Botello y Macko, 1984).

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El petróleo y sus componentes pueden permanecer en los sedimentos durante


largos periodos gracias a la lentitud de la biodegradación; en ello tiene particular
importancia la presencia de compuestos aromáticos, cuyos efectos son nocivos
para la biota y la salud pública (Mayo et. al., 1978). Este autor también señala que
el intemperismo físico del petróleo por proceso de evaporación y disolución
durante la descarga o el derrame y el tiempo de sedimentación, se determina en
gran medida por la distribución de los hidrocarburos en el sedimento; así mismo
una vez incorporado (Christensen y Larsen, 1993), describen la degradación
microbial puede tardar aproximadamente 20 años para que algunos compuestos
sean completamente degradados.

1.6.1 Ventajas de analizar sedimentos

Las ventajas de analizar sedimento son: concentran contaminantes por períodos


más largos que los organismos; son estáticos, más fácil de analizar que la biota,
son el hábitat de diversos organismos, en algunos ecosistemas representan la
base de la cadena alimentaria, son fáciles de obtener, colectar, repetir los análisis
en los mismos sitios de interés para la tendencias de contaminantes. También
pueden aportar información sobe áreas problemáticas de contaminantes y brindan
datos del estado previo a un evento antropogénico, esto es, dan el registro del
nivel basal de compuestos de interés y de la variabilidad de las condiciones
ambientales.

1.6.2 Los sedimentos como dispositivos de vigilancia.

Con base en los numerosos casos de estudio y en aquellos registrados


principalmente (Forstney y Wittman, 1979), se acepta de manera general la
utilidad de los sedimentos marinos o sus propiedades texturales o sus
componentes químicos para localizar, evaluar y cuantificar en tiempo y espacio la
magnitud y dispersión de contaminantes en ambientes estuarios costeros y
oceánicos.

27
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Sin embargo, el desarrollo de modelos predictivos de vigilancia de contaminantes


a partir de la geoquímica sedimentaria depende en gran medida de la capacidad
humana para interpretar la interacción entre complejas variables ambientales. En
los últimos veinte años, varios estudios intentan de hecho comprender los factores
físicos-químicos que controlan la disposición y el destino de sustancias de origen
natural o antropogénico; aquéllos se apoyan principalmente en minuciosas
técnicas analíticas, útiles para la determinación precisa de constituyentes
inorgánicos y orgánicos presentes en sedimentos.

Sus características geoquímicas hacen de los sedimentos valioso dispositivo de


vigilancia frente a problemas de contaminación; pues tales sedimentos constituyen
el más grande y estable depósito y recurso para la existencia de una amplia
variedad de elementos orgánicos e inorgánicos en el ambiente marino.

Así, por ejemplo, los constituyentes de los sedimentos marinos representan


material que en sus fases disueltas y particuladas provienen de los recursos
terrestres, atmosféricos y oceánicos. De igual manera, los métodos selectivos
físicos-químicos se han perfeccionado hasta el punto de que es posible la
participación de compuestos orgánicos e inorgánicos en aportes detríticos y no-
detríticos. Esto permite deducir las vías de entrada y el destino de los elementos,
así como la biodisponibilidad y toxicidad de los mismos hacia la biota.

Generalmente se acepta que las fases detríticas llegan a los sedimentos en forma
de partículas sólidas y que la concentración de un metal en esta fracción se deriva
sus características, de su estado de oxidación, de la cantidad de mineral sulfuroso
que contenga y finalmente se sus compuestos insolubles. Estos minerales se
transportan como partículas de grano fino y se depositan con otro material detrítico
de tamaño y rango sedimentario semejantes.

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1.7 Definición de Hidrocarburos Totales del Petróleo.


Los términos hidrocarburos totales de petróleo (abreviados TPH en inglés) se usan
para describir una gran familia de varios cientos de compuestos químicos
originados de petróleo crudo. Debido a que hay muchos productos químicos
diferentes en el petróleo crudo y en otros productos de petróleo, no es práctico
medir cada uno en forma separada. Sin embargo, es útil medir la cantidad total de
TPH en un sitio.

Los TPH son una mezcla de productos químicos compuestos principalmente de


hidrógeno y carbono, llamados hidrocarburos. Los científicos han dividido a los
TPH en grupos de hidrocarburos de petróleo que se comportan en forma similar
en el suelo o el agua. Estos grupos se llaman fracciones de hidrocarburos de
petróleo. Cada fracción contiene muchos productos químicos individuales.

Algunas sustancias químicas que pueden encontrarse en los TPH incluyen a


hexano, combustibles de aviones de reacción, aceites minerales, benceno,
tolueno, xilenos, naftalina, y fluoreno, como también otros productos de petróleo y
componentes de gasolina. Sin embargo, es probable que muestras de TPH
contengan solamente algunas, o una mezcla de estas sustancias químicas.

En México existe un gran número de sitios contaminados, principalmente con


hidrocarburos del petróleo. Este hecho ha generado, en los últimos años, interés
de las instituciones gubernamentales y privadas por la legislación y remediación
de estos sitios. El conocimiento del tipo de contaminación y su concentración es
fundamental para establecer las condiciones del sitio, el riesgo que representa y la
selección de posibles tecnologías de recuperación.
Los límites de limpieza para hidrocarburos en suelos y aguas dependerán de los
criterios o normas vigentes en México. En marzo de 2005 se publicó la Norma
Oficial Mexicana NOM-SEMARNAT/SS-2003, que establece los límites máximos
permisibles de hidrocarburos en suelos y las especificaciones para su
caracterización y remediación. En éste, se establecen los límites en función de las
fracciones ligera, media y pesada, así como del uso del suelo (Cuadro 2.2.1)

29
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1.7.1 Toxicología de los TPH

Los TPH pueden entrar al ambiente a raíz de accidentes, de liberaciones


industriales, o como subproductos de uso comercial o privado.

Los TPH puede ser liberados directamente al agua por escapes o


derrames.
Ciertas fracciones de los TPH flotarán en el agua y formarán una capa
superficial.
Otras fracciones de los TPH se depositarán en los sedimentos del fondo.
Bacterias y microorganismos en el agua pueden degradar ciertas fracciones
de los TPH.
Ciertas fracciones de los TPH se adherirán a partículas en el suelo donde
pueden permanecer por largo tiempo.

Los TPH´s son una mezcla de productos químicos compuestos principalmente de


hidrógeno y carbono, llamados hidrocarburos. Se han dividido a los TPH´s en
grupos de hidrocarburos de petróleo que se comportan en forma similar en el
suelo o el agua. Estos grupos se llaman fracciones de hidrocarburos de petróleo,
cada fracción contiene muchos productos químicos individuales.

Algunas sustancias químicas que pueden encontrarse en los TPH´s incluyen al


hexano, benceno, tolueno, xilenos, naftalina, y fluoreno, como también otros
productos de petróleo y componentes de gasolina. Sin embargo, es probable que
muestras de TPH´s contengan solamente algunas, o una mezcla de estas
sustancias químicas.

Algunos de los compuestos de los TPH´s pueden afectar al sistema nervioso así
como producir dolores de cabeza y mareo a altos niveles en el aire. Otros
compuestos pueden causar una afección a los nervios llamada “neuropatía
periferal,” que consiste en adormecimiento de los pies, las piernas, y también
pueden producir efectos a la sangre, al sistema inmunológico, los pulmones, la piel
y los ojos (ATSDR, 2002).

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1.7.2 Modo de exposición a TPH

Todo el mundo está expuesto a los TPH de muchas fuentes.


Respirando aire en gasolineras, usando productos químicos en el hogar o el
trabajo, o usando ciertos pesticidas.
Tomando agua contaminada con TPH.
Trabajando en ocupaciones que usan productos de petróleo.
Viviendo en un área cerca de un derrame o escape de TPH.
Tocando tierra contaminada con los TPH.

1.8 Clasificación de los hidrocarburos del petróleo

Hidrocarburos saturados

Los hidrocarburos saturados son la principal clase de compuestos encontrados en


el petróleo y en la mayoría de los derivados. En su estructura poseen enlaces
simple C-C (con los otros enlaces saturados con átomos de H). Las moléculas
pueden ser ordenadas en diversas configuraciones:

Alifáticos: lineales o ramificados, con la fórmula general: CnH2n+2

Los nombres comunes para estos tipos de compuestos son alcanos e isoalcanos.
La industria del petróleo se refiere a estos compuestos como parafinas e,
isoparafinas respectivamente.

Alicíclicos: compuestos cíclicos con la formula general: CnH2n

Estos compuestos son hidrocarburos saturados que contiene uno o mas anillos los
cuales pueden también contener cadenas unidas saturadas. Son también
llamados cicloalcanos. La industria del petróleo los denomina comunmente
naftalenos o cicloparafinas.

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Hidrocarburos Insaturados

Esta clase de compuestos tiene al menos dos átomos de carbono en la molécula


unidos por un enlace doble o triple (C=C para alquenos, y C≡C para alquinos).
Estos compuestos no se encuentran en el petróleo crudo y son producidos
principalmente en el proceso de craking en la producción.

Alquenos /Olefinas: estos compuestos pueden ser cadenas lineales, ramificados o


compuestos cíclicos. La fórmula general es: CnH2n

Alquinos /Acetilenos: estos compuestos se presentan en cadenas lineales y


estructuras ramificadas. La fórmula general es: CnH2n-2

Aromáticos

Los compuestos aromáticos son una clase especial de hidrocarburos insaturados.


La estructura de estos compuestos se basa en la estructura del anillo del Benceno
el cual contiene 6 carbonos. Cada carbono en el anillo, esta enlazado a un átomo
de hidrógeno, que generalmente no se muestra en el diagrama de la estructura. La
molécula de benceno puede tener uno o más átomos de hidrógeno sustituidos por
radicales alquilos, resultando en alquil bencenos; o puede haber dos o más anillos
aromáticos unidos dando como resultado hidrocarburos aromáticos policíclicos
(PAH´s). Todos los crudos y derivados del petróleo (excepto algunos solventes
producidos del petróleo) contienen compuestos aromáticos.

Benceno: este es un anillo aromático simple con la fórmula general: CnHn

Alquilbenceno: estos compuestos tienen la base del anillo aromático unido a un


radical alquilo.

Hidrocarburos Aromáticos Policíclicos (PAHs): estos compuestos están formados


por dos o más anillos aromáticos unidos entre sí.

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Los compuestos aromáticos, son contaminantes ambientales comunes en sitios en


los que han ocurrido derrames de petróleo. Los monoaromáticos, como el
benceno, el tolueno, y los xilenos, tienen una importante solubilidad en agua, y se
movilizan en el ambiente. Los BTEX son considerados analitos volátiles para los
métodos de la EPA. Varios PAH´s que fueron encontrados en el petróleo y
algunos derivados, pueden ser contaminantes persistentes, particularmente en la
matriz del suelo y sedimentos. Los PAH´s son analitos blancos semivolátiles en los
métodos de la EPA.

Otros compuestos

El petróleo contiene trazas de compuestos orgánicos que no se consideran


hidrocarburos, principalmente que contienen oxígeno, nitrógeno y azufre. Hay
también pequeñas cantidades de compuestos organometálicos y sales
inorgánicas. Estos compuestos son concentrados en las fracciones pesadas de
destilación y en los residuos durante el refinado. Se hace referencia a ellos
frecuentemente como asfaltenos.

Dependiendo del método usado para la determinación de TPH’s, algunos de los


compuestos que contienen oxígeno, nitrógeno y azufre pueden ser incluidos en la
cuantificación de TPH. Por definición, estos compuestos no son hidrocarburo.

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Compuestos heterocíclicos Ejemplo: Pirrol
Anillo de estructuras en el que
uno o más los átomos en el
anillo es un elemento distinto
de carbono presente sólo en
pequeñas cantidades en
refinados derivados del
petróleo.
Ejemplo:
Formula General Metano
para alifático
CnH2n+2
Hidrocarburos saturados
También se denomina
A parafinas, alcanos, metanos.
Solo C-C. Todos los carbonos
L restantes están saturados. Formula General Ejemplo
I para alicíclicos Ciclohexano
F
CnH2n
A
T
I
C
Compuestos O Alquenos Ejemplo
orgánicos de S Pueden ser Etileno
hidrocarburos de cadenas
petróleo lineales, Formula
/ ramificadas o general
compuestos CnH2n
A Hidrocarburos insaturados cíclicos.
Tiene al menos dos átomos
L de carbono en la molécula
I unidos por un enlace doble o Alquinos Ejemplo
triple Se presentan
C en cadenas Formula
2-butano

I lineales y general
estructuras CnH2n-2
C ramificadas
CH3C-CCH3

L
I
C
Benceno Formula
O Solo un anillo general
S aromático CnHn

Aromáticos Estructura
Alquilbenceno
La estructura de estos general
Un anillo
compuestos se basa en la aromático unido
estructura del anillo del a un radical
Benceno y contiene 6 alquilo.
carbonos
Policíclicos Aromáticos Estructura
Dos o más anillos general
aromáticos unidos entre

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CAPITULO II
DESARROLLO
EXPERIMENTAL

35
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2.1 Sitio de muestreo del suelo

Para la determinación de TPH en suelos y sedimentos se realizó la toma de


muestra en zonas localizadas en la cuenca del río Coatzacoalcos, debido a que
esa zona se encuentra rodeada por plantas petroquímicas.

Figura 2.1 Localización del sitio de muestreo

2. 2 Muestreo

El muestreo fue realizado por personal de Universidad Autónoma de San Luis. Las
muestras se prepararon en frascos ámbar, cubriendo con papel aluminio la boca
del frasco y con tapa de manteniendo en refrigeración a 4 °C para su análisis.

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Zonas en las que se llevo a cabo el muestreo

Relación de
muestras de suelo
y sedimento de
Coatzacoalcos Coordenadas UTM
Veracruz Mayo
2008
Número de Localidad Tipo de H V
muestra muestra
001 Minatitlán 1 Suelo 335951 1984936
002 Minatitlán 2 Suelo 339370 1986846
003 Minatitlán 3 Suelo 342542 1989451
004 Estero del Pantano 1 Suelo 345666 2001920
005 Estero del Pantano 2 Suelo 345356 2001851
006 Estero del Pantano 3 Suelo 345633 2002104
007 Palomas-Hidalgotitlán 1 Suelo 327020 1975854
008 Palomas-Hidalgotitlán 2 Suelo 328932 1976554
009 Palomas-Hidalgotitlán 3 Suelo 333933 1989689
010 Uxpanapa 1 Suelo 342541 1979331
011 Uxpanapa 2 Suelo 342282 1979908
012 Uxpanapa 3 Suelo 343051 1978911
013 Nanchital 1 Suelo 350464 1997673
014 Nanchital 2 Suelo 351792 1997276
015 Nanchital 3 Suelo 350537 1997729
016 Cangrejera 1 Suelo 356704 2003111
017 Pajaritos 1 Suelo 354403 2003300
018 Pajaritos 2 Suelo 353533 2002972
019 Teapa 1 Suelo 351985 2002365
020 Mundo Nuevo 1 Suelo 353535 1999956
021 Mundo Nuevo 2 Suelo 353152 1999853

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No. Tubo Zona Muestra H V
022 Mundo Nuevo 3 sedimento 354401 2000930
023 Pajaritos 1* Sedimento 350769 2005493
024 Pajaritos 2* Sedimento 351417 2006191
025 Pajaritos 1 Sedimento 350199 2003642
026 Pajaritos 2 Sedimento No se registró este
punto
027 Teapa 1 Sedimento 351208 2002618
028 Teapa 2 Sedimento 350939 2003041
029 Teapa 3 Sedimento 350251 2003411
030 Minatitlán 1 Sedimento 339748 1986956
031 Minatitlán 2 Sedimento 339089 1988161
032 Minatitlán 3 Sedimento 334573 1979853
033 Nanchital 1 Sedimento 350434 1997812
034 Nanchital 2 Sedimento 350047 1998625
035 Nanchital 3 Sedimento 350002 1997917
036 Uxpanapa 1 Sedimento 341777 1985140
037 Uxpanapa 2 Sedimento 343392 1986207
038 Uxpanapa 3 Sedimento 341399 1984093
039 Uxpanapa 4 Sedimento 341770 1983989
040 Uxpanapa 5 Sedimento 342503 1979386
041 Limonta 1 Sedimento 329695 1978926
042 Limonta 2 Sedimento 332475 1978287
043 Limonta 3 Sedimento 335937 1981795
044 Laguna Otapa 1 Sedimento 333319 1978207
045 Laguna Otapa 2 Sedimento 331965 1979008
046 Laguna Otapa 3 Sedimento 333685 1977885
047 Las Palomas, Hidalgotitlán 1 Sedimento 327545 1970510
048 Las Palomas, Hidalgotitlán 2 Sedimento 327074 1970269
049 Las Palomas, Hidalgotitlán 3 Sedimento 326617 1970440
050 Isla Copalapa Sedimento 349839 2003534

38
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2.3 Análisis de suelo y sedimento

2.3.1 Determinación de pH.

El pH se determinó por el método electrométrico, utilizando un potenciómetro


marca Orion 420 A. Se pesaron 5g de muestra y se adicionaron 12.5ml de agua
realizando la lectura a una temperatura de 26 ° C.

2.3.2 Determinación de materia orgánica

Se utilizó el método de oxidación con ácido crómico y ácido sulfúrico desarrollado


por Walkey y Black 1949. El método consiste en la oxidación de la materia
orgánica con una mezcla de dicromato de potasio y ácido sulfúrico formándose
ácido crómico cuyo exceso es valorado con sulfato ferroso utilizando dimetil
difenilamina como indicador, primero se calcula el factor de conversión (Fc) por la
siguiente fórmula:

10
Fc
ml Fe2SO4 gastado en el blanco
5 – ml. del Fe2SO4 * N * Fc
Materia Orgánica (%) = * 0.69
gr de muestra

N = normalidad del Fe2SO4


0.69= constante

CATEGORIA VALOR %
Extremadamente pobre < 0.6
Pobre 0.6 - 1.2
Medianamente pobre 1.3 - 1.8
Medio 1.9 – 2.4
Moderadamente rico 2.5 – 5.0
Rico 5.1 – 14.1
Extremadamente rico >14.0

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2.3.3 Hidrocarburos totales de petróleo fracción pesada

La fracción cuantificada fue la fracción pesada de los TPH, con base a la norma
(DOF, 2006) para lo cual se siguió el procedimiento siguiente:

a) Extracción del hidrocarburo del matriz suelo mediante soxhlet

Para extraer los hidrocarburos de suelos contaminados se utiliza el método de


reflujo con equipo Soxhlet, tomando como referencia los métodos D5369-93 de la
ASTM (2003) y 3540C y 3541 de la US EPA (1996, 1994).

Material y reactivos
 Equipo de reflujo Soxhlet  Cloruro de metileno
 Perlas de ebullición  Hexano

 Papel filtro  Sulfato de sodio granular anhidro


 Balanza analítica
 Viales

Partes que componen un equipo de extracción Soxhlet

1. Buzo / agitador / granallas o esferas


2. Balón
3. Brazo para ascenso del vapor
4. Cartucho de extracción o cartucho Soxhlet
5. Muestra (residuo)
6. Entrada del sifón
7. Descarga del sifón
8. Adaptador
9. Refrigerante (condensador)
10. Entrada de agua de refrigeración
11. Salida de agua de refrigeración

40
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2.3.2 Procedimiento

Los suelos y sedimentos provenientes del río de Coatzacoalcos fueron analizados


a fin de evaluar la cantidad en ppm de hidrocarburos totales del petróleo que
dichas muestras contenían y el método por el que se llevo a cabo la determinación
fue una extracción soxhlet.

La extracción de hidrocarburos del petróleo por Soxhlet provee fracciones de C 6 a


C50. Para la óptima extracción de los compuestos orgánicos, los sólidos deben
estar en partículas pequeñas; mientras más pequeñas sean las partículas, más
área de superficie y contacto y, por lo tanto, mejor extracción. Así, sólidos de
mayor tamaño deben ser reducidos a pequeñas partículas antes de la extracción.
El desarrollo del método de extracción Soxhlet incluye encontrar un solvente o
mezclas de solventes que tengan una alta afinidad por los analitos y una baja
afinidad por la matriz de la muestra sólida.

El solvente debe tener una alta volatilidad porque debe ser removido al final de la
extracción para concentrar el analito de interés. Este método consiste en extraer
los hidrocarburos contenidos en el suelo, mediante la acción de un disolvente
orgánico volátil apropiado, que es reflujado a través de la muestra varias veces
durante un tiempo determinado. El disolvente es evaporado y posteriormente

41
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condensado en un refrigerante, se le hace pasar por la muestra y se le regresa al


origen para ser nuevamente evaporado.

La muestra sólida es mezclada con sulfato de sodio anhidro para eliminar el agua
residual, se le coloca en un dedal o cartucho de papel o fibra de vidrio y se usa un
solvente orgánico apropiado en este caso fue una mezcla de cloruro de metileno y
hexano para su extracción en un equipo Soxhlet. Mediante los reflujos del solvente
y la temperatura se permite el contacto íntimo de la muestra con el disolvente de
extracción, de esta manera se logra la liberación de los hidrocarburos presentes
en la muestra. El extracto orgánico fue evaporado para realizar el intercambio de
solvente, acorde con el método de cuantificación.

PROCEDIMIENTO
1) Colocar de 1 g de suelo seco y finamente molido en un cartucho de celulosa o
fibra de vidrio.
2) Adicionar sulfato de sodio anhidro en una relación suelo:sulfato 1:1 y mezclar.
3) Colocar cada cartucho conteniendo las muestras dentro de la camisa o columna
extractora del equipo Soxhlet.
4) Adicionar 7.5 ml de diclorometano y 7.5 de hexano en el matraz de bola y
colocar de 3 a 6 perlas de ebullición para evitar la proyección del solvente al
calentarse.
5) Ensamblar el equipo Soxhlet e iniciar calentamiento hasta alcanzar una
temperatura de 45°C.
6) Mantener el reflujo en estas condiciones durante 4 horas, de tal manera que se
efectúen entre 6 y 8 reflujos por hora, lo que permitirá la liberación de los analitos.
7) Después de 4 horas, el extracto orgánico contendrá todos los hidrocarburos
solubles en diclorometano. Pasar el matraz bola a un rotoevaporador y concentrar
el extracto orgánico a sequedad.
8) Recuperar el concentrado en un vial de 20 ml y dejar en la campana para que
se evaporen los solventes y posteriormente pesar nuevamente los frascos que se
tenían a peso constante para obtener la diferencia de peso.

42
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CAPITULO III
RESULTADOS

43
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3.1 Materia Orgánica.

Los resultados de materia orgánica se pueden apreciar en la cuadro 3.1 que


conforme al programa SAS versión 9.0 en el cual se lleva a cabo una relación de
variables en este caso materia orgánica y TPH se encontró que para los suelos la
correlación entre materia orgánica-TPH es inexistente ya que el resultado 0.28 es
decir que no va a depender en este caso el TPH de la materia orgánica para
aumentar o disminuir su concentración y viceversa.

Cuadro 3.1 Resultados de materia orgánica en suelos y sedimentos

Muestra Materia Orgánica TPH


Suelo 001 1.33 Moderadamente pobre 5600
Suelo 002 2.26 Medio 9700
Suelo 006 0.83 Pobre 24800
Suelo 009 6.40 Rico 2700
Suelo 011 1.05 Pobre 22500
Suelo 012 8.35 Rico 14700
Suelo 016 4.57 Moderadamente rico 14600
Suelo 020 2.26 Medio 9300
Sedimento 023 1.08 Pobre 21700
Sedimento 025 0.94 Pobre 21000
Sedimento 028 2.27 Medio 11300
Sedimento 030 1.59 Moderadamente pobre 25900
Sedimento 031 4.12 Moderadamente rico 8500
Sedimento 035 1.04 Pobre 42200
Sedimento 040 0.02 Extremadamente pobre 15500
Sedimento 042 1.08 Pobre 18700
Sedimento 048 0.55 Extremadamente pobre 28600
Sedimento 050 1.21 Pobre 11400

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3.2 Resultados de pH en suelos y sedimentos


En el cuadro 3.2 nos muestra resultados de pH en suelos y sedimentos, en dicha
tabla se puede apreciar que la mayoría de las muestras presentan un pH neutro es
decir entre 6 y 8 unidades esto quiere decir que se encuentran en un rango óptimo
para el desarrollo microbiano ya que las bacterias generalmente crecen en pH
neutros a alcalinos, y esto puede ayudar a la acción de las bacterias
hidrocarburolíticas en dichas muestras, como así también las correcciones
necesarias de acuerdo a los valores óptimos para el desarrollo de los
microorganismos este rango comprende de 6 a 8 unidades, excepto dos muestras
de suelo la 12 y 15 y en sedimentos la 23, 31, 45, 46 y 47 que mostraron pH ácido
esto puede deberse a la perdida de la capa arable por erosión y el pH afecta la
solubilidad del fósforo y en el transporte de metales pesados en el suelo esto nos
puede afectar en el crecimiento de plantas en ese lugar ya que un pH acido
favorece la solubilización de elementos tóxicos para las plantas como en Al y Mn
(Christensen y Larsen, 1993).

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Cuadro 3.2 pH en Suelos y Sedimentos

Suelo Sedimento
Muestra pH Muestra pH
1 5.96 22 6.84
2 6.7 23 3.39
3 5.5 24 5.54
4 6.35 25 5.64
5 6.01 26 6.23
6 6.72 27 5.99
7 6.72 28 6.65
8 6.09 29 5.88
9 5.51 30 6.82
10 5.96 31 5.41
11 5.56 32 6.69
12 4.8 33 6.64
13 5.98 34 6.63
14 5.63 35 6.36
15 4.14 36 6.93
16 7.44 37 6.50
17 6.04 38 6.29
18 6.89 39 6.63
19 6.16 40 6.39
20 6.1 41 6.05
21 6.05 42 7.65
43 6.8
44 5.84
45 2.87
46 5.38
47 2.87
48 5.86
49 5.64
50 5.68

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3.3 Resultados de TPH en suelos y sedimentos

En el cuadro 3.3 nos muestra los resultados de TPH en suelos y sedimentos


respectivamente podemos apreciar como en su mayoría las muestras tanto de
suelo como de sedimentos se encuentran por encima de los límites máximos
permisibles de Fracción de Hidrocarburos especificados por la NOM-138-
SEMARNAT/SS-2003 para zonas de suelo de uso predominante industrial que
está permitido 6,000 mg/kg; excepto en las muestras 1, 3, 4, 5, 9, 10 de las
localidades de Minatitlán 1, Minatitlán 3, Estero del pantano 1, Estero del pantano
2, Palomas Hidalgotitlán 1 y Palomas Hidalgotitlán 2 ; Mientras que para suelos y
en las muestras 27 y 44 de las localidades Teapa 1 y Laguna de Otapa 1; se
encuentran cumpliendo con la norma de límites máximos permisibles.

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Cuadro 3.3 Resultados de TPH en suelo

Suelo Sedimento
N° muestra TPH (mg/kg) N° de TPH (mg/kg)
muestra
1 5600 22 8100
2 9700 23 21700
4 5000 24 10300
5 5400 25 21000
6 24800 26 8900
7 7300 27 5500
8 10500 28 11300
9 2700 29 10300
10 5900 30 25900
11 22500 31 8500
12 14700 32 6600
13 9400 33 9200
14 11400 34 11000
15 8600 35 42200
16 14600 36 12200
17 12800 37 11600
18 6000 38 7000
19 7600 39 6300
20 9300 40 15500
21 11300 41 17500
42 18700
43 10600
44 5900
45 6800
46 6700
47 9000
48 28600
49 6500
50 11400

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Mediante el programa 3Dfield teniendo las coordenada en X y Y de las zona


donde se llevo a cabo el muestreo y las concentraciones de los TPH, pudimos
graficar planos en los cuales conforme a unaescala de colores se apreciar los
concentración de TPH como nos muestran las figuras 3.1, 3.2, 3.3, 3.4, 3.5, 3.6,
3.7, 3.8, 3.9, 3.10, 3.11. Donde se observa conforme a una escala de colores la
concentración de TPH existente en esa zona.

Fig. 3.1Laguna sedimento

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Fig.3.2 Limonta sedimento

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Fig. 3.3 Mina suelo

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Fig. 3.4 Minatitlán sedimento

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Fig. 3.5 Mundo nuevo

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Fig. 3.6 Nanchital suelo

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Fig. 3.7 Nanchital Sedimento

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Fig. 3.8 Pajaritos sedimento

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Fig. 3.9 Palomas Suelo

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Fig. 3.10 Palomas Sedimentos

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Fig. 3.11 Pantano

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3.12 Teapa Sedimentos

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3.12 Uxpanapan suelo

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3.13 Uxpanapan Sedimentos

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Conclusión

En la mayoría de lugares donde se llevó a cabo el muestreo, correspondientes a la


cuenca del río Coatzacoalcos los niveles de hidrocarburos se encuentran por
encima de los límites máximos permisibles por la NOM-138-SEMARNAT/SS-2003
con hidrocarburos del petróleo (fracción pesada), esto puede ser debido al lugar
en el que se encuentran , ya que esta zona es conocida por su gran es actividad
industrial y en ella se localizan la plantas Lázaro Cárdenas, Morelos, Cangrejera,
Cosoleacaque y Pajaritos y en ellas se han suscitado derrames de petróleo, o
también esto podría deberse a que en algunos puntos el nivel de materia orgánica
fue muy elevado.

Las concentraciones de hidrocarburos fueron mayores en sedimento que en el


suelo, lo que refleja los vertimientos del hidrocarburo en los cuerpos de agua, y el
asentamiento experimentado con el tiempo. En el punto denominado Nanchital 3
se encontró la mayor cantidad de hidrocarburo congruente con el área altamente
industrializada.

Recomendaciones

Realizar análisis cuando menos 2 veces al año considerando los dos


semestres para determinar el comportamiento.
Determinar los hidrocarburos policíclicos aromáticos los cuales tienen
importancia debido a sus efectos en la salud.
Realizar análisis a otros puntos localizados en los mismos lugares para
corroborar los resultados y compararlos.

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Bibliografía
1. Altgelt KH and Boduszynski MM. Molecular characterization of heavy
petroleum fractions. In: Comparison and analysis of heavy petroleum
fractions. New York: Marcel Dekker, (1994): p, 257-307.

2. Arce O. J.M., Rodríguez V. R., Rojas A. N.G. (2004). Identification of


recalcitrant hydrocarbons present in a drilling waste-polluted soil. J Environ
Sci & Health Part A, 39 (6): 1535-1545.

3. Abdel-Moati, M. and El-Din, M. (2006) Bioaccumulation of total petroleum


hydrocarbons along Qatari waters (Persian Gulf). Fresenius Environmental
Bulletin, 15 (4), 259-266.

4. Apitz SE, Borbridge LM, Theriault GA and Lieberman SH (1992). Remote in


situ determination of fuel oil products in soils: field results and laboratory
investigations. Analysis 20: 461-474

5. (ATSDR) Agency for Toxic Substances and Disease Registry. Total


petroleum hydrocarbons (TPH). Atlanta: US Departament of Health and
Human Services (1998).

6. Baca, B. J.; Getter, C. D.; Lindstedt-Siva, J (1985) Freshwater oil spill


Conference (Prevention, Behavior, Control, Cleanup), February 25-28, Los
Angeles. American Petroleum Institute, Washington, 385-390pp.

7. Benavides, L. J.; Quintero, G.; Guevara V.A.; James, D, y Miranda, G. J.


(2006) Biorremedición de suelos contaminados con hidrocarburos derivados
del petróleo. Nov. Pub. Cient.4. 82-90.

8. Blumer, M. y J. Sass, (1972). Oil pollution: Persistence and degradation of


spill fuel oil. Science, 176:1120-1122 pp.

64
Universidad Veracruzana

9. Botello, A. V., (1976). Pollution research and monitoring for hydrocarbons.


Present Status of the studies of petroleum contamination in the Gulf of
Mexico.

10. Botello, A. V., (1978). Presencia de hidrocarburos fósiles en ecosistemas


estuarios del Golfo de México. Rev. Biol Trop., 26 (Supl. 1): 135-151 pp.

11. Botello, A. V y S. A. Macko, 1982. Oil Pollutiom and the carbón


isotoperations in organisms and recent sediments of coastal lagoons in the
Gulf of Mexico. 56-62 pp.

12. Botello, A. V. y F. Paez-Osuna, 1986. Serie Medio ambiente en


Coatzacoalcos, Vol. 1. México, Centro de Ecodesarrollo. 89-118pp.

13. Burns, K. A.; Teal, J. M. (1979) The West Falmouth oil spill: hydrocarbons in
the salt marsh ecosystem. Estuarine and Coastal Science Marine., 8, 349-
360.

14. Bury, S. J., Miller. C. A. (1993). Effect of micellar solubilization of


biodegradation rates of hydrocarbons. Enviromental Science and
Technology, New York, v, n. 1 p. 104-110.

15. Capone, D.G., Bauer, J.E. (1992). Environmental Microbiology. Clarendon


Press Oxford.

16. Christensen, L. B. and Larsen, T.H (1993) Method for determining age of
diesel oil Spills in the soil. Ground Water Monit. Remediation 23, 142_149.

17. Eweis, J., Ergas, S.J., (1998). Principios de biorrecuperación. Ed. Mac Graw
Hill.185-223

65
Universidad Veracruzana

18. Einhorn IN, Sears SF, Hickey JC, Vielenave JH and Moore GS(1992).
Characterization of petroleum contaminants in groundwater and soils.
Hydrocarbon Contaminant. Soils 2: 89-143.

19. Dobson, L., Wilson, H. A.; (1964).- Respiration studies on soil treated with
some hydrocarbons. Sociedad Americana de Ciencias del Suelo. Proc. 21:
536-539.

20. Gallegos, M. M.; Gómez, S., A.; González, C. L.; Montes de Oca, G. A.;
Yáñez, T. L.; Zermeño, E. J. y Gutierrez, R. M. (2000). Water Sci. Technol.
42, 377-384.

21. Johnston N, Sadler R, Shaw GR and Connell DW (1993). Enviromental


modification of PAH composition in coal tar containing samples.
Chemosphere 27: 1151-1158.

22. Kaplan, I. R.; Galperin, Y.; Lu, S. T. and Lee, R. P (1997) Forensic
environmental geochemistry: differentiation of fuel-types, their source and
release time, Org Geochem., 27, 289-317.

23. Norma Oficial Mexicana NOM-AA-SEMARNAT/SS-2003, límites máximos


permisibles de hidrocarburos en suelos y las especificaciones para su
caracterización.

24. Norma Oficial Mexicana NX- AA-134-SCFI-2006. Suelo-hidrocarburo


fracción media por extracción y gravimétrico.

25. Minnich M. Behaviour and determination of volatile organic compounds in


soil. A literature review. Las Vegas: US EPA, 1993.

66
Universidad Veracruzana

26. Morgan, P., Watkinson, R. J.; (1989). Hydrocarbon degradation in soils and
methods for soils biotreatment. CRC Critical Rev. in Biotechnol. 8: 308-310.

27. Olsen, S., Pilson M.E.Q.; Oviatt, C.; Gearing, J.N. (1982) Ecological
consequences of low, sustained concentrations of petroleum hydrocarbons
in temperature estuaries. Pell Marine Science Library, University of Rhode
Island, MERL. 30pp.

28. Petróleos Mexicanos (2001). Informe 2001: Seguridad, salud y medio


ambiente. Dirección Corporativa de Seguridad Industrial y Protección
Ambiental.

29. Plice, M. J.; (1948). Some effects of crude petroleum on soil fertility.
Sociedad Americana de Ciencias del Suelo. Proc. 14: 413-416.

30. Procuraduría Federal de Protección al Ambiente (2002). Dirección General


de Inspección de Fuentes de Contaminación, México.

31. Schwab A. P., Su J., Wetzel S., Pekarek S., Banks M. K. (1999). Extraction
of petroleum hydrocarbons from soil by mechanical shaking. Environ Sci
Technol. 33 (11): 1940-1945

32. Seoánez, C. M. (1999). Contaminación del suelo: Estudios, tratamiento y


gestión. Mundi-Prensa. Barcelona. 15-17.

33. Shirey, R. E. Fast Analysis of Environmental samples, using solid phase


micro extraction (SPME) and capillary GC. The Reporter.,13 (5), 2-4

67
Universidad Veracruzana

34. Stegeman, J. J. and Teal J. M. (1973) Accumulation, Release and Retention


of Petroleum Hydrocarbons by the Oyster Crassostrea virginica. Marine
Biology. 22, 37-44.

35. Suthersand, S.S.; 1998.- Remediation engineering. Geraghty & Miller.


Environmental Science and Engineering Series. pp. 255-264.

36. TPH Criteria Working Group (tphcwg); 1998.- Analysis of Petroleum


Hydrocarbons in Environmental Media. Total Petroleum Hydrocarbon
Criteria Working Group Series. Volume 1, Amherst Scientific Publisher,
Amherst, Massachussets, USA. 98 pp.

37. Vasallo J., Herrera Desmit M. U. N. Co.; (2002). Seminario de hidrocarburos.


Escuela Superior de Salud y Ambiente. Universidad Nacional del Comahue.
Neuquén, Julio 2002. Argentina.

38. Wagner, T. (1996). Contaminación, causas y efectos. Gernika. México.

39. Wang, Z.; Li, K.; Fingas, M.; Sigouin, L.; Ménard, L. (2002) Characterization
and source identification of hydrocarbons in water samples using multiple
analytical techniques.

40. Weisman, W., (1998) Analysis of Petroleum Hydrocarbons in Enviromental


Media, Total petroleum Hydrocarbon Criteria Working group Series, 1, 1-3pp.

41. Xie G, Barcelona M and Fang J. Quantification and interpretation of total


petroleum hydrocarbons in sediments samples by a GC/MS method and
comparison with EPA 418.1 and a rapid field method. Anal Chem (1999), 71:
1899-1904.

68
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Anexo

A.1 Análisis estadístico realizado con el programa Statical Analisys System


(SAS) Versión 9.0 a materia orgánica y TPH

Correlación con programa Statistical Analysis System (SAS 9.0)

data mel;

m rep ma tph;

1 1 1.33 5600
1 2 1.24 6100
2 1 2.26 9700
2 2 2.24 8400
3 1 0.83 24800
3 2 0.60 15800
4 1 6.40 2700
4 2 6.60 3800
5 1 1.05 22500
5 2 1.60 24100
6 1 8.35 14700
6 2 8.40 16900
7 1 4.57 14600
7 2 4.70 19500
8 1 4.57 14600
8 2 4.70 19500
9 1 2.26 9300
9 2 2.40 9200
10 1 1.59 25900
10 2 1.70 29600
;
proc corr; var ma tph;

run;

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Sistema SAS 14:14 Monday, July 15, 2002 1


Procedimiento CORR

2 Variables: ma tph
Estadísticos simples

Desviación
Variable N Media típica Suma Mínimo Máximo

ma 20 3.36950 2.49326 67.39000 0.60000 8.40000


tph 20 14865 7927 297300 2700 29600

Coeficientes de correlación Pearson, N = 20


Prob > |r| suponiendo H0: Rho=0

ma tph
ma 1.00000 -0.25390
0.2801

tph -0.25390 1.00000


0.2801

La cuantificación de la fuerza de la relación lineal entre dos variables cuantitativas,


se estudia por medio del cálculo del coeficiente de correlación de Pearson. Dicho
coeficiente oscila entre –1 y +1. Un valor de –1 indica una relación lineal o línea
recta positiva perfecta. Una correlación próxima a cero indica que no hay relación
lineal entre las dos variables eso quiere decir que en este caso no existe
correlación ya que el resultado fue 0.2801

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Universidad Veracruzana

Glosario de términos.

Antropogénico. El término antropogénico se refiere a los efectos, procesos o


materiales que son el resultado de actividades humanas a diferencia de los que
tienen causas naturales sin influencia humana. Normalmente se usa para describir
contaminaciones ambientales en forma de desechos químicos o biológicos como
consecuencia de las actividades económicas, tales como la producción de dióxido
de carbono por consumo de combustibles fósiles.

Detrítico. En biología los detritos son residuos, generalmente sólidos, que


provienen de la descomposición de fuentes orgánicas y minerales. Es materia
muerta. Aunque es materia orgánica putrefacta, hay seres vivos que se alimentan
de ella. Generalmente viven en agua estancada, pantanos y se denominan
saprófagos o saprófitos.

En geología es el llamado material suelto o sedimentos. Son los productos de la


erosión, el transporte, la meteorización; química y física; y procesos diagenéticos
(procesos geológicos externos). El material detrítico se acumula en zonas de
topografía deprimida llamadas cuencas sedimentarias. Los sedimentos
depositados forman lo que llamamos rocas sedimentarias. Un material detrítico
típico y muy conocido son las arcillas que son producto de la meteorización
química de los feldespatos.

Epifauna. Grupos de organismos que viven en la superficie, ya sea adheridos al


suelo o moviéndose libremente sobre él.

Infauna. Es el conjunto de organismos que viven entre las partículas del


sedimento en el medio acuático. Excavan y se desplazan en el interior del
substrato (lodo, arena) o construyen túneles, tubos o madrigueras. Junto con la
epifauna, son parte de la comunidad bentónica.

Litosfera. Es la capa superficial de la Tierra sólida, caracterizada por su rigidez.


Está formada por la corteza terrestre y por la zona contigua, la más externa, del

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manto residual, y «flota» sobre la astenosfera, una capa «blanda» que forma parte
del manto superior. Es la zona donde se produce, en interacción con la
astenosfera, la tectónica de placas.

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