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UNIVERSIDAD VERACRUZANA
FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS
TESIS:
Ingeniero Químico.
PRESENTA:
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Universidad Veracruzana
Contenido
Resumen ................................................................................................................................ 1
Introducción ............................................................................................................................ 2
Antecedentes. ......................................................................................................................... 3
CAPITULO I MARCO TEORICO ........................................................................................... 5
1.1 Contaminación del río Coatzacoalcos.......................................................................... 6
1.2 Situación en México de contaminación por hidrocarburos. ......................................... 7
1.3 Suelo ........................................................................................................................... 11
1.3.1 Características de los suelos ............................................................................... 13
1.3.2 Composición de los suelos .................................................................................. 14
1.3.3 Contaminación de los suelos ............................................................................... 16
1. 4 Consecuencias de la contaminación por hidrocarburos en suelo ............................ 18
1.4.1 Origen de los hidrocarburos en suelos. ............................................................... 20
1.5 Características del petróleo ........................................................................................ 21
1.5.1 Composición del petróleo .................................................................................. 22
1.5.2 Tipos de petróleo ................................................................................................. 23
1.5.3 Normatividad del Petróleo en México .................................................................. 24
1.6 Hidrocarburos en sedimentos. ................................................................................... 26
1.6.1 Ventajas de analizar sedimentos ......................................................................... 27
1.6.2 Los sedimentos como dispositivos de vigilancia. ................................................ 27
1.7 Definición de Hidrocarburos Totales del Petróleo. .................................................... 29
1.7.1 Toxicología de los TPH ........................................................................................ 30
1.7.2 Modo de exposición a TPH.................................................................................. 31
1.8 Clasificación de los hidrocarburos del petróleo ......................................................... 31
CAPITULO II DESARROLLO EXPERIMENTAL ................................................................. 35
2.1 Sitio de muestreo del suelo ........................................................................................ 36
2. 2 Muestreo .................................................................................................................... 36
2.3 Análisis de suelo y sedimento .................................................................................... 39
2.3.1 Determinación de pH. .......................................................................................... 39
2.3.2 Determinación de materia orgánica..................................................................... 39
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AGRADECIMIENTOS
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Resumen
Los resultados mostraron que en la mayoría de los puntos de los cuales fueron
tomadas las muestras presentaron una concentración de Hidrocarburos Totales
del Petróleo (TPH) elevadas, siendo el punto llamado Nanchital 3 de sedimento
con 42, 200 mg/ kg de concentración de TPH el que mayor concentración
presentó, mientras que en otros puntos los niveles de TPH se encuentran por
debajo de los límites permisibles según la NOM-138-SEMARNAT/SS-2003.
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Introducción
Este trabajo está integrado por tres capítulos: Capítulo 1, Generalidades. Muestra
de manera general que son los hidrocarburos y cómo están clasificados, Capítulo
2, Materiales y Métodos. Muestra la estrategia de trabajo, que incluye la
caracterización del suelo y determinación de hidrocarburos fracción media.
Capítulo 3, Análisis de Resultados. Se presentan los resultados obtenidos de la
concentración de hidrocarburos fracción pesada. Por último las Conclusiones y
Recomendaciones así como un Glosario de términos.
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Antecedentes.
A lo largo del Golfo de México y Mar Caribe se han realizados diversos estudios
con el objetivo de evaluar los niveles de hidrocarburos del petróleo en su forma
total presentes en los sedimentos costeros y marinos de cada área seleccionada
como se muestra en el cuadro 1.1. Los sedimentos de los ecosistemas costeros
del norte del Golfo de México, mostraron concentraciones bajas de hidrocarburos
del petróleo en su forma total, mientras que los fluviales como los ríos Tonalá y
Coatzacoalcos, y estuarios como la Laguna del Ostión en el sur de Veracruz,
ocuparon los tres primeros lugares respectivamente superando el criterio
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CAPITULO I
MARCO TEORICO
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Veracruz y Tabasco, que son estados con gran actividad petrolera muestran el
mayor índice de contaminación. La Refinería Lázaro Cárdenas y el pantano Santa
Alejandrina son dos de los lugares más contaminados por hidrocarburos en todo el
país (Christensen y Larsen, 1993). En el cuadro 1.2, 1.3, y 1.4 podemos apreciar
las cantidades de residuos peligrosos derramados y fugados reportados por cada
corporativo de PEMEX.
Cantidad Cantidad
Residuos
peligrosos No. de No. de
Corporativo Derramada Fugada
generados derrames fugas
(Barriles)
PETROQUIMICA 34,692 0 0 0 0
Camargo
4 0 0 0 0
Cangrejera
9,748 0 0 0 0
Cosoleacaque
37 0 0 0 0
CRA e área Coatzacoalcos
0 0 0 0 0
Escolin
156 0 0 0 0
Independencia
448 0 0 0 0
Morelos
1,393 0 0 0 0
Pajaritos
22,878 0 0 0 0
Reynosa
0 0 0 0 0
Tula
28 0 0 0 0
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Cuadro 1.3 Cantidad de derrames y fugas en PEMEX Gas y Básico del 2008
Cantidad Cantidad
Residuos
peligrosos No. de No. de
Corporativo Derramada Fugada
generados derrames fugas
(Barriles)
Pemex Gas, Pemex Básico 2,842 0 0 2 453
Subdirección de ductos 1,435 0 0 1 390
CPG Arenque 0 0 0 0 0
CPG Burgos 7 0 0 0 0
CPG La Venta 45 0 0 0 0
CPG Matapionche 54 0 0 0 0
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Cantidad Cantidad
Corporativo Residuos No. de Derra- No. de Fugada
peligrosos derrames mada fugas
generados
(Barriles)
Refinación 53,189 38 2,123 0 0
Subdirección de almacenamiento y 1,219 2 86 0 0
reparto
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1.3 Suelo
Entendemos por suelo a la superficie emergida de la tierra o la parte de la litosfera
que de alguna forma está sometida a la acción de los agentes climáticos y
biológicos y, por supuesto, a una intervención masiva de las actividades humanas
(Seoánez, 1999).
El suelo está compuesto por tres fases: la fase sólida, compuesta a su vez por la
fracción mineral y la orgánica; la fase liquida; y la fase gaseosa, que ocupa el
espacio que la fase liquida deja libre en la porosidad presente en el suelo.
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Las características del suelo se pueden dividir en físicas y químicas, debido a los
tipos de procesos que las originan. Las principales características físicas y
químicas son: textura, estructura, porosidad, densidad aparente o peso
volumétrico, resistencia mecánica o consistencia, color, pH, conductividad,
intercambio catiónico, permeabilidad.
El suelo puede presentar poros de distinto tamaño, los cuales se llenan de agua
con diferente fuerza de adhesión o tensión de agua. Los poros están ocupados por
agua o aire, hay dos tipos de poros: los poros gruesos permiten un mayor
movimiento de agua en el suelo y los poros finos la retienen.
El color es una de las características físicas más relevantes del suelo, pues
permite deducir en forma visual la existencia de determinados componentes y la
concentración relativa en que se encuentran (materia orgánica, óxidos de hierro,
etc.). De ello, a su vez, se pueden obtener conclusiones sobre procesos del suelo.
Además, según el color del suelo, la radiación solar directa puede provocar una
mayor o menor temperatura. El color está compuesto de tres variables medibles:
matiz, valor y tono cromático; el matiz es el color espectral dominante y está
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en las propiedades físicas y químicas de la roca madre. Por otra parte, entre las
partículas sólidas existen espacios vacíos o poros; y el agua y el aire comparten el
espacio de los poros en proporciones variables. Los poros más pequeños suelen
contener agua y los de mayor tamaño aire. La forma y continuidad de los poros de
mayor tamaño determinan en gran parte las condiciones de aireación del suelo. En
cuadro 1.5 Se presenta los fragmentos minerales del suelo.
Fragmentos Tamaño
Piedras > 256 mm
Guijarros 64 a 256 mm
Grava 4 a 64 mm
Gravilla 2 a 4 mm
Arena gruesa 1 a 2 mm
Arena 0.2 a 2 mm
Arena fina 0.02 a 0.2 mm
Limo 0.002 a 0.02
mm
Arcilla < 0.002 mm
Fuente: Eweis et al 1998.
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El tamaño pequeño de los granos de arcilla hace que una fracción del suelo tenga
una gran superficie por unidad de masa. Esto tiene importantes consecuencias
porque facilita fenómenos que necesitan una gran superficie para producirse, tales
como absorción, reacciones químicas y retención de agua, entre otros. Otra
propiedad característica de las arcillas es que fluyen cuando se encuentran
sometidas a presión, por lo que las laderas arcillosas tienen deslizamientos con
facilidad.
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depende de la intensidad de afectación, del tiempo que debe transcurrir para que
los efectos indeseables se manifiesten en las propiedades físicas y químicas de un
suelo y de la velocidad con que se producen los cambios secuenciales en las
propiedades de los suelos en respuesta al impacto de los contaminantes.
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Metales pesados
Sustancias orgánicas
Sustancias inorgánicas
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tierra del medio ambiente. Estos últimos sin embargo, son fuentes muy pequeñas
y es poco probable que los resultados significativos en la contaminación del suelo.
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Pozos,
Baterías de separación,
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Fracción Composición
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Istmo: Ligero con densidad de 33.6 grados API y 1.3% de azufre en peso.
Olmeca: Superligero con densidad de 39.3 grados API y 0.8% de azufre en peso.
Son muchos los efectos ambientales que pueden ocasionar los derrames de
petróleo; entre los que se pueden citar: la perturbación de las actividades
fisiológicas o de comportamiento de las especies, el recubrimiento directo de los
organismos con petróleo, lo cual les impide respirar y alimentarse; una menor
exposición de las plantas a la luz solar, que disminuye la producción de oxígeno y
de alimentos.
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Fuente: (DOF,2006)
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De igual manera, en sitios con una incesante actividad petrolera, como el área
Coatzacoalcos-Minatitlán, el aporte de las descargas petroleras hacia los
sedimentos excede considerablemente al proceso de degradación microbiana y da
como resultado una acumulación paulatina de estos productos en la columna
sedimentaria (Blumery, 1972; Rudling, 1976; Botello y Macko, 1984).
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Generalmente se acepta que las fases detríticas llegan a los sedimentos en forma
de partículas sólidas y que la concentración de un metal en esta fracción se deriva
sus características, de su estado de oxidación, de la cantidad de mineral sulfuroso
que contenga y finalmente se sus compuestos insolubles. Estos minerales se
transportan como partículas de grano fino y se depositan con otro material detrítico
de tamaño y rango sedimentario semejantes.
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Algunos de los compuestos de los TPH´s pueden afectar al sistema nervioso así
como producir dolores de cabeza y mareo a altos niveles en el aire. Otros
compuestos pueden causar una afección a los nervios llamada “neuropatía
periferal,” que consiste en adormecimiento de los pies, las piernas, y también
pueden producir efectos a la sangre, al sistema inmunológico, los pulmones, la piel
y los ojos (ATSDR, 2002).
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Hidrocarburos saturados
Los nombres comunes para estos tipos de compuestos son alcanos e isoalcanos.
La industria del petróleo se refiere a estos compuestos como parafinas e,
isoparafinas respectivamente.
Estos compuestos son hidrocarburos saturados que contiene uno o mas anillos los
cuales pueden también contener cadenas unidas saturadas. Son también
llamados cicloalcanos. La industria del petróleo los denomina comunmente
naftalenos o cicloparafinas.
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Hidrocarburos Insaturados
Aromáticos
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Otros compuestos
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Compuestos heterocíclicos Ejemplo: Pirrol
Anillo de estructuras en el que
uno o más los átomos en el
anillo es un elemento distinto
de carbono presente sólo en
pequeñas cantidades en
refinados derivados del
petróleo.
Ejemplo:
Formula General Metano
para alifático
CnH2n+2
Hidrocarburos saturados
También se denomina
A parafinas, alcanos, metanos.
Solo C-C. Todos los carbonos
L restantes están saturados. Formula General Ejemplo
I para alicíclicos Ciclohexano
F
CnH2n
A
T
I
C
Compuestos O Alquenos Ejemplo
orgánicos de S Pueden ser Etileno
hidrocarburos de cadenas
petróleo lineales, Formula
/ ramificadas o general
compuestos CnH2n
A Hidrocarburos insaturados cíclicos.
Tiene al menos dos átomos
L de carbono en la molécula
I unidos por un enlace doble o Alquinos Ejemplo
triple Se presentan
C en cadenas Formula
2-butano
I lineales y general
estructuras CnH2n-2
C ramificadas
CH3C-CCH3
L
I
C
Benceno Formula
O Solo un anillo general
S aromático CnHn
Aromáticos Estructura
Alquilbenceno
La estructura de estos general
Un anillo
compuestos se basa en la aromático unido
estructura del anillo del a un radical
Benceno y contiene 6 alquilo.
carbonos
Policíclicos Aromáticos Estructura
Dos o más anillos general
aromáticos unidos entre
sí
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CAPITULO II
DESARROLLO
EXPERIMENTAL
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2. 2 Muestreo
El muestreo fue realizado por personal de Universidad Autónoma de San Luis. Las
muestras se prepararon en frascos ámbar, cubriendo con papel aluminio la boca
del frasco y con tapa de manteniendo en refrigeración a 4 °C para su análisis.
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Relación de
muestras de suelo
y sedimento de
Coatzacoalcos Coordenadas UTM
Veracruz Mayo
2008
Número de Localidad Tipo de H V
muestra muestra
001 Minatitlán 1 Suelo 335951 1984936
002 Minatitlán 2 Suelo 339370 1986846
003 Minatitlán 3 Suelo 342542 1989451
004 Estero del Pantano 1 Suelo 345666 2001920
005 Estero del Pantano 2 Suelo 345356 2001851
006 Estero del Pantano 3 Suelo 345633 2002104
007 Palomas-Hidalgotitlán 1 Suelo 327020 1975854
008 Palomas-Hidalgotitlán 2 Suelo 328932 1976554
009 Palomas-Hidalgotitlán 3 Suelo 333933 1989689
010 Uxpanapa 1 Suelo 342541 1979331
011 Uxpanapa 2 Suelo 342282 1979908
012 Uxpanapa 3 Suelo 343051 1978911
013 Nanchital 1 Suelo 350464 1997673
014 Nanchital 2 Suelo 351792 1997276
015 Nanchital 3 Suelo 350537 1997729
016 Cangrejera 1 Suelo 356704 2003111
017 Pajaritos 1 Suelo 354403 2003300
018 Pajaritos 2 Suelo 353533 2002972
019 Teapa 1 Suelo 351985 2002365
020 Mundo Nuevo 1 Suelo 353535 1999956
021 Mundo Nuevo 2 Suelo 353152 1999853
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No. Tubo Zona Muestra H V
022 Mundo Nuevo 3 sedimento 354401 2000930
023 Pajaritos 1* Sedimento 350769 2005493
024 Pajaritos 2* Sedimento 351417 2006191
025 Pajaritos 1 Sedimento 350199 2003642
026 Pajaritos 2 Sedimento No se registró este
punto
027 Teapa 1 Sedimento 351208 2002618
028 Teapa 2 Sedimento 350939 2003041
029 Teapa 3 Sedimento 350251 2003411
030 Minatitlán 1 Sedimento 339748 1986956
031 Minatitlán 2 Sedimento 339089 1988161
032 Minatitlán 3 Sedimento 334573 1979853
033 Nanchital 1 Sedimento 350434 1997812
034 Nanchital 2 Sedimento 350047 1998625
035 Nanchital 3 Sedimento 350002 1997917
036 Uxpanapa 1 Sedimento 341777 1985140
037 Uxpanapa 2 Sedimento 343392 1986207
038 Uxpanapa 3 Sedimento 341399 1984093
039 Uxpanapa 4 Sedimento 341770 1983989
040 Uxpanapa 5 Sedimento 342503 1979386
041 Limonta 1 Sedimento 329695 1978926
042 Limonta 2 Sedimento 332475 1978287
043 Limonta 3 Sedimento 335937 1981795
044 Laguna Otapa 1 Sedimento 333319 1978207
045 Laguna Otapa 2 Sedimento 331965 1979008
046 Laguna Otapa 3 Sedimento 333685 1977885
047 Las Palomas, Hidalgotitlán 1 Sedimento 327545 1970510
048 Las Palomas, Hidalgotitlán 2 Sedimento 327074 1970269
049 Las Palomas, Hidalgotitlán 3 Sedimento 326617 1970440
050 Isla Copalapa Sedimento 349839 2003534
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Fc
ml Fe2SO4 gastado en el blanco
5 – ml. del Fe2SO4 * N * Fc
Materia Orgánica (%) = * 0.69
gr de muestra
CATEGORIA VALOR %
Extremadamente pobre < 0.6
Pobre 0.6 - 1.2
Medianamente pobre 1.3 - 1.8
Medio 1.9 – 2.4
Moderadamente rico 2.5 – 5.0
Rico 5.1 – 14.1
Extremadamente rico >14.0
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La fracción cuantificada fue la fracción pesada de los TPH, con base a la norma
(DOF, 2006) para lo cual se siguió el procedimiento siguiente:
Material y reactivos
Equipo de reflujo Soxhlet Cloruro de metileno
Perlas de ebullición Hexano
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2.3.2 Procedimiento
El solvente debe tener una alta volatilidad porque debe ser removido al final de la
extracción para concentrar el analito de interés. Este método consiste en extraer
los hidrocarburos contenidos en el suelo, mediante la acción de un disolvente
orgánico volátil apropiado, que es reflujado a través de la muestra varias veces
durante un tiempo determinado. El disolvente es evaporado y posteriormente
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La muestra sólida es mezclada con sulfato de sodio anhidro para eliminar el agua
residual, se le coloca en un dedal o cartucho de papel o fibra de vidrio y se usa un
solvente orgánico apropiado en este caso fue una mezcla de cloruro de metileno y
hexano para su extracción en un equipo Soxhlet. Mediante los reflujos del solvente
y la temperatura se permite el contacto íntimo de la muestra con el disolvente de
extracción, de esta manera se logra la liberación de los hidrocarburos presentes
en la muestra. El extracto orgánico fue evaporado para realizar el intercambio de
solvente, acorde con el método de cuantificación.
PROCEDIMIENTO
1) Colocar de 1 g de suelo seco y finamente molido en un cartucho de celulosa o
fibra de vidrio.
2) Adicionar sulfato de sodio anhidro en una relación suelo:sulfato 1:1 y mezclar.
3) Colocar cada cartucho conteniendo las muestras dentro de la camisa o columna
extractora del equipo Soxhlet.
4) Adicionar 7.5 ml de diclorometano y 7.5 de hexano en el matraz de bola y
colocar de 3 a 6 perlas de ebullición para evitar la proyección del solvente al
calentarse.
5) Ensamblar el equipo Soxhlet e iniciar calentamiento hasta alcanzar una
temperatura de 45°C.
6) Mantener el reflujo en estas condiciones durante 4 horas, de tal manera que se
efectúen entre 6 y 8 reflujos por hora, lo que permitirá la liberación de los analitos.
7) Después de 4 horas, el extracto orgánico contendrá todos los hidrocarburos
solubles en diclorometano. Pasar el matraz bola a un rotoevaporador y concentrar
el extracto orgánico a sequedad.
8) Recuperar el concentrado en un vial de 20 ml y dejar en la campana para que
se evaporen los solventes y posteriormente pesar nuevamente los frascos que se
tenían a peso constante para obtener la diferencia de peso.
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CAPITULO III
RESULTADOS
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Suelo Sedimento
Muestra pH Muestra pH
1 5.96 22 6.84
2 6.7 23 3.39
3 5.5 24 5.54
4 6.35 25 5.64
5 6.01 26 6.23
6 6.72 27 5.99
7 6.72 28 6.65
8 6.09 29 5.88
9 5.51 30 6.82
10 5.96 31 5.41
11 5.56 32 6.69
12 4.8 33 6.64
13 5.98 34 6.63
14 5.63 35 6.36
15 4.14 36 6.93
16 7.44 37 6.50
17 6.04 38 6.29
18 6.89 39 6.63
19 6.16 40 6.39
20 6.1 41 6.05
21 6.05 42 7.65
43 6.8
44 5.84
45 2.87
46 5.38
47 2.87
48 5.86
49 5.64
50 5.68
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Suelo Sedimento
N° muestra TPH (mg/kg) N° de TPH (mg/kg)
muestra
1 5600 22 8100
2 9700 23 21700
4 5000 24 10300
5 5400 25 21000
6 24800 26 8900
7 7300 27 5500
8 10500 28 11300
9 2700 29 10300
10 5900 30 25900
11 22500 31 8500
12 14700 32 6600
13 9400 33 9200
14 11400 34 11000
15 8600 35 42200
16 14600 36 12200
17 12800 37 11600
18 6000 38 7000
19 7600 39 6300
20 9300 40 15500
21 11300 41 17500
42 18700
43 10600
44 5900
45 6800
46 6700
47 9000
48 28600
49 6500
50 11400
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Conclusión
Recomendaciones
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Anexo
data mel;
m rep ma tph;
1 1 1.33 5600
1 2 1.24 6100
2 1 2.26 9700
2 2 2.24 8400
3 1 0.83 24800
3 2 0.60 15800
4 1 6.40 2700
4 2 6.60 3800
5 1 1.05 22500
5 2 1.60 24100
6 1 8.35 14700
6 2 8.40 16900
7 1 4.57 14600
7 2 4.70 19500
8 1 4.57 14600
8 2 4.70 19500
9 1 2.26 9300
9 2 2.40 9200
10 1 1.59 25900
10 2 1.70 29600
;
proc corr; var ma tph;
run;
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2 Variables: ma tph
Estadísticos simples
Desviación
Variable N Media típica Suma Mínimo Máximo
ma tph
ma 1.00000 -0.25390
0.2801
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Glosario de términos.
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manto residual, y «flota» sobre la astenosfera, una capa «blanda» que forma parte
del manto superior. Es la zona donde se produce, en interacción con la
astenosfera, la tectónica de placas.
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