9.

A partir de los calores de solución a 25ºC:

HCl (g) + 100Aq → HCl.100Aq ΔH = -17,650 Kcal

Na OH (s) + 100Aq → NaOH.100Aq ΔH = -10,120 Kcal
NaCl(s) + 200Aq → NaCl.200Aq ΔH = 1.106 Kcal

Y de los calores de formación de HCl (g) , NaOH (s), NaCl (s) y H2O (l) de la tabla de valores
termodinámicos , calcular la entalpia de reacción :

HCl.100Aq + NaOH.100Aq → NaCl.200Aq + H2O (l)

SOLUCION.

Reordenando las ecuaciones y sumando se tiene

HCl.100Aq → HCl (g) + 100Aq ΔH = 17,650 Kcal

NaOH.100Aq → Na OH (s) + 100Aq ΔH = 10,120 Kcal
NaCl(s) + 200Aq → NaCl.200Aq ΔH = 1.106 Kcal
HCl.100Aq + NaOH.100Aq+ NaCl(s) + 200Aq → HCl (g) + 100Aq + → Na OH (s) + 100Aq +
NaCl.200Aq ΔH = 28.876 Kcal

Añadiendo una ecuación alterna:


HCl (g) + Na OH (s) → NaCl(s)+ H2O (l)

Hallando su ΔH :

ΔH = ΔH productos – ΔH de reactantes
ΔH = (ΔH NaCl(s) ) - (ΔH HCl (g) + ΔH Na OH (s) )
ΔH = (-68.317-98.232)Kcal -(-22.063-101.99)Kcal
ΔH = -42.496 Kcal

Sumando las ecuaciones:

(1) HCl.100Aq + NaOH.100Aq+ NaCl(s) + 200Aq → HCl (g) + 100Aq + → Na OH (s) +
100Aq + NaCl.200Aq ΔH = 28.876 Kcal
(2)HCl (g) + Na OH (s) → NaCl(s)+ H2O (l) ΔH = -42.496 Kcal

Se tiene:

HCl.100Aq + NaOH.100Aq → NaCl.200Aq + H2O (l) ΔH = -13.62 Kcal

14.- Se quema monóxido de carbono en un calorímetro adiabático de volumen constante, según la

1
reacción CO (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) . Hay sin embargo, escasez de oxígeno presente, de modo
que en vez de ½ mol por mol de CO, sólo hay x moles presentes. La mezcla de CO y O 2 está
inicialmente a 25ºC y, después de la reacción, los gases producidos están a 125ºC. Los calores de
formación por mol a 25ºC, para el CO y CO2 sacarlos de las respectivas tablas termodinámicas, así
como los valores correspondientes de Cp.
 1
a) Calcule la ΔH para la reacción CO (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g)
b) Calcular x , los moles de O2 por mol de CO presente en el experimento de combustión.

SOLUCION:

De la ecuación:
1
CO (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g)

a) Hallando la entalpia de reacción :

ΔH = ΔH productos – ΔH de reactantes

ΔH = ( ΔH CO2 (g)) – (ΔH CO (g))

ΔH = (-393.509 KJ/mol ) – (-110.525 KJ/ mol )
ΔH = -282.984 KJ/ mol

b) Hallando x :

De la relación : ΔH = n Cp ΔT n= 1 mol ΔT = 100 K

Calculo del ΔCp:

ΔCp = Cp productos – Cp reactantes

ΔCp = ( Cp CO2 (g)) – (ΔCp CO (g))

ΔCp = (0.827 KJ/KgK)- (1.04 KJ/KgK + 0.917 KJ/KgK)

ΔCp = -1.13 KJ/Kg K

Reemplazando se tiene:

-282.984 KJ/ mol = n . -1.13 KJ /Kg K. 100 K

Resolviendo n = 2.504 Kg / mol de CO2 (g)

Haciendo la relación:

½ mol de O2 → 1 mol de CO2 (g)

X → 2.504 mol de CO2 (g)

X= 1.252 mol de O2

La escasez de oxigeno es 0.752 mol de O 2

19.- Un gas diatómico, cv=5R/2, describe el ciclo de Carnot de la figura. Las transformaciones A-B
y C-D son isotermas y las transformaciones B-C y D-A son adiabáticas.

a) Hallar los valores de la presión, el volumen, y la temperatura de cada uno de los vértices A,
B, C y D a partir de los datos suministrados en la figura.
b) Calcular de forma explícita el trabajo en cada una de las transformaciones, la variación de
La energía Interna.
c) Hallar el rendimiento del ciclo, y comprobar que coincide con el valor dado por la fórmula
del rendimiento del Ciclo de Carnot.
d) ¿Cuál es la razón por la que un diseñador de motores térmicos debe de conocer el ciclo de
Carnot?

SOLUCION:

a)
P/V P (atm) V (L) T (K)

A 10 2 850

B 8 2.5 850

C 0.23 31.12 310

D 0.29 24.90 310

Calculo de los datos de la Tabla:

𝑃𝑉
De A a B es isotérmico entonces de la ecuación de Estado se tiene: 𝑇 = 𝑅𝑛 = CTTE

PA. VA =PB. VB
10 atm . 2 L = 8 atm . VB

VB = 2.5 L

De B a C es adiabático se aplica la relación TB . VB&-1 = TC . VC&-1 & = 7/5

 850 k. 2.5 L7/5-1 = 310 k VC&-1

VC = 31.12 L

PB . VB& = PC . VC&

8 atm . . 2.5 L 7/5 = Pc . 31.12 L7/5

Pc =0.234 atm

De A a D es Adiabático

Se aplica las mismas formulas que el ejercicio anterior:

TA . VA&-1 = TD . VD&-1

850 k . 2L7/5-1 = 310 K VD7/5-1

VD =24.90 L

PA . VA& = PD . VD&

10. 27/5 = PD . 24.907/5

PD= 0.29 atm

c) Hallando el rendimiento del ciclo

𝑊
n= donde W total es 239.84 cal y el Q absorbido es 377.4 cal
𝑄𝑎𝑏𝑠

239.84
n=
377.4

n= 0.64 = 64 %

d) Para poder conocer la cantidad de w que se puede producir a la temperatura de 850 K y 310
K el cual tendría un rendimiento que no superaría un rendimiento máximo hasta u 64 % ,
es decir es una motor térmico no muy recomendable.

24.- Un mol de un gas ideal monoatómico, inicialmente a 10 atm de presión y 0°C, se deja
expansionar frente a una presión externa constante de 1,0 atm. Las condiciones son tales que el
volumen final es 10 veces el volumen inicial; la presión gaseosa final es igual a la presión externa.

a) Calcular el volumen inicial y final y la temperatura final

b) Calcular q, w, Δ u, Δ H para el proceso

SOLUCION:
Se tiene un proceso adiabático de expansión:

Datos:

P1= 10 atm
T1 = 273 K
P2= 1atm
V2= 10 V1
V1=V1

Como es Adiabatico: & = 5/3

T1 . V1&-1 = T2 . V2&-1
𝑇2 1 𝑎𝑡𝑚
273𝑘
= (10𝑎𝑡𝑚 )1-1/5/3

T2 = 108 . 68 k

Con la ecuación de Estado :

PV = RnT
10 atm . V1 = 0.082 atm.L/mol K . a mol . 273 K

V1 = 2.24 L
V2 = 10 (2.24)
V2 = 22.38 L

B) Q= 0

Q= ΔU + W ΔU =-W

ΔU = n Cv ( T2-T1)
3 𝑐𝑎𝑙
ΔU = 1 mol . 1.99 . (108.68 – 273)
2 𝑚𝑜𝑙𝐾
ΔU = -490.49 cal
W= 490.49 cal

ΔH= n Cp (T2 – T1 )
5 𝑐𝑎𝑙
ΔH= 1 mol . . 2 1.99 𝑚𝑜𝑙𝐾 . (108.68 – 273)
ΔH= -817 cal

29. Un sistema termodinámico cerrado de masa 13 kg sigue un proceso en el que hay una
transferencia de calor del sistema al entorno igual a 162 kJ. Sobre el sistema se realiza un trabajo de
58 kJ. Si la energía interna específica inicial del sistema es 375 kJ/kg, ¿Cuál es la energía interna
específica del estado final?

Datos:
M= 13 Kg
Q= -162 KJ
W= 58 KJ
ΔUei= 375KJ/Kg

Q= ΔU + W
-162 KJ = ΔU + 58 KJ

ΔU =- 220 KJ

ΔUi
= ΔUei
m
ΔUi
= ΔUei
m

ΔUei .m = ΔUi

ΔUi = 375KJ/Kg . 13 Kg
ΔUi =4875 KJ

ΔU= ΔUf – ΔUi

-220 KJ = ΔUf – 4875 KJ

ΔUf = 4655 KJ

ΔUf
= ΔUef
m
4655 KJ
= ΔUef
13 Kg

ΔUef= 358.077 KJ / Kg

34. El tetracloruro de carbono es un disolvente comercial que se prepara mediante la reacción (sin
ajustar):

CS2(l) + 3Cl2(g) CCl4(l) + S2Cl2(l).

Determinar la entalpía de esta reacción utilizando los datos que se dan a continuación:

CS2(l) + 3 O2(g) CO2(g) + 2 SO2(g) H= -1077 kJ;

2 S(s) + Cl2(g) S2Cl2(l) H= -58,2 kJ;
C(s) + 2Cl2(g) CCl4(l) H= -135,4 kJ

S(s) + O2(g) SO2(g) H= -296,8 kJ;

SO2(g) + Cl2(g) SO2Cl2(l) H= +97,3 kJ

C(s) + O2(g) CO2(g) H= -393,5 kJ

 CCl4(l) + O2(g) COCl2(g) + Cl2O(g) H= -5,2 kJ

SOLUCION:

Ordenando las ecuaciones :

CS2(l) + 3 O2(g) CO2(g) + 2 SO2(g) H= -1077 kJ;

2 S(s) + Cl2(g) S2Cl2(l) H= -58,2 kJ;
C(s) + 2Cl2(g) CCl4(l) H= -135,4 kJ

SO2(g)  S(s) + O2(g) H= +296,8 kJ;

SO2(g) + Cl2(g) SO2Cl2(l) H= +97,3 kJ
CO2(g) )  C(s) + O2(g) H= +393,5 kJ
COCl2(g) + Cl2O(g)  CCl4(l) + O2(g)H= +5,2 kJ

CS2(l) +3 Cl2(g) + Cl2(g)+ COCl2(g) + Cl2O(g) + S(s) CCl4(l) + S2Cl2(l)+ CCl4(l)+

SO2Cl2(l) H= -477.8 KJ

CCl4(l) + O2(g) COCl2(g) + Cl2O(g) H= -5,2 kJ

SO2Cl2(l) SO2(g) + Cl2(g) H= -97,3 kJ

SO2(g)  S(s) + O2(g) H= +296,8 kJ;

CS2(l) + 3Cl2(g) CCl4(l) + S2Cl2(l). H= -283.5 KJ

39.- Los calores de combustión del metano y butano son 890 kJ/mol y 2876 kJ/mol
respectivamente.

a. Cuando se utilizan como combustibles, ¿cuál generaría más calor para la misma masa de gas, el
metano o el butano? ¿Cuál generaría más calor para el mismo volumen de gas?
b. Calcule la diferencia de calor desprendido al quemar 10 g de cada uno de estos gases, así como la
diferencia al quemar 10 litros de cada uno (medidos a 0ºC y 1 atm).
(Datos: Masas atómicas: C=12; H=1)

SOLUCION :
a)Cuando se utiliza como combustible ¿Cual generaría más calor para la misma masa de gas, el metano o el
bu-tano? ¿Cual generaría más calor para el mismo volumen de gas?

890𝐾𝐽 𝐶𝐻4
𝑚𝑜𝑙
. 1𝑚𝑜𝑙 16𝑔 𝐶𝐻4= 55.625 KJ/g

2876𝐾𝐽 𝐶4𝐻10
𝑚𝑜𝑙
. 1𝑚𝑜𝑙 58𝑔 𝐶4𝐻10=49.586 KJ/g

El que genera más calor para la misma masa es el metano con 55.625 KJ/g

Para un mismo volumen

890𝐾𝐽 𝐶𝐻4
𝑚𝑜𝑙
. 1𝑚𝑜𝑙 22.4 𝐿𝐶𝐻4= 39.732 KJ/L

2876𝐾𝐽 𝐶4𝐻10
𝑚𝑜𝑙
. 1𝑚𝑜𝑙 22.4 𝐿 𝐶4𝐻10 =128.39 KJ/L

El que genera más calor en estas condiciones es el butano con 128.39 KJ/L

b) Calcule la diferencia de calor desprendido al quemar 10 gr. de cada uno de estos gases, así como la
diferencia al quemar 10 litros de cada uno (Medidos a 0ºC y 1 atm)

Se tiene que de los datos anteriores de masa lo siguiente:

55.625 KJ/g .10 g = 556.25 KJ

49.586 KJ/g .10 g = 495.86 KJ
La diferencia es 556.25-495.86 = 60.39 KJ

Al quemar 10 L de cada sustancia:

39.732 KJ/L .10 L =397.32 KJ

128.39 KJ/L . 10 L = 1283.9 KJ
Se tiene la diferencia 1283.9 -397.32 =886.58 KJ