不銹鋼管腐蝕案例探討

防蝕工程　第二十三卷第三期　第 183 ～ 194 頁　2009 年 9 月

Journal of Chinese Corrosion Engineering, Vol. 23, No. 3, pp. 183 ~ 194 (2009)

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李宜親*、翁榮洲、許秀如

Case Studies on the Corrosion of Stainless Steel

Tubes
Y. C. Lee*, J. C. Oung, H. J. Hsu
Received 19 September 2008; received in revised form 9 January 2009; accepted 28 February 2008

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由於不銹鋼良好的耐蝕性及機械性，而被廣泛的應用。雖然有優於其它鋼材的抗蝕性，
但是仍會受到某些因素的影響而發生腐蝕。本文針對幾個實際案例，經由分析探討不銹鋼
管材腐蝕的原因。對於管線的使用、設計、環境及施工等腐蝕問題的預防與維護措施給予
建議。
關鍵詞：不銹鋼；耐蝕性；腐蝕。

ABSTRACT
Stainless steels have been widely used in various fields due to their good corrosion
resistance and mechanical properties. Although the corrosion resistance of stainless steels is
better than those of other metals, it could corrode under some specific conditions. Causes of
corrosion for stainless steel tubing systems used in gas and aqueous environments were studied.
Based on the investigations, several suggestions were made in regard to corrosion prevention in
corrosive environments in the aspects of design, fabrication, and maintenance of the tubing
systems.
Keywords: Stainless steel; Corrosion resistance; Corrosion.

ˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍ
工業技術研究院材料與化工研究所
Material and Chemical Research Laboratories, Industrial Technology Research Institute
* 連絡作者：yiching@itri.org.tw

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1. ݈֏ 2.3 ̼ጯ௡ј̶‫ژ‬
材質化學成分鑑定是一個重要的分析項目，以
鋼鐵材料的機械性質良好且價格低廉，可說是
便了解所使用的材料是否符合設計的規格及是否選
用途很廣的金屬材料。但是其最大的缺點就是容易
用錯誤，實驗中使用輝光放電分光儀(glow discharge
生銹而腐蝕損壞。隨著經濟發展與生活水準的提高，
optical emission spectroscope, GDOES)進行分析。
不銹鋼優良的耐蝕性及機械性能，加上外表美觀、
壽命長而且成本效益高，因而被廣泛的應用在工業
設備、建築物裝飾及日常生活用品中。在一般大氣 2.4 ‫࠹ܛ‬௡ᖐᑭߤ
或水的環境中，不銹鋼因為含鉻，所以能在表面形 使用光學顯微鏡(optical microscope, OM)與掃
成一層很薄且緻密的鈍態氧化膜，對鋼產生保護作 描式電子顯微鏡(scanning electron microscope, SEM)
用而使其獲得抗蝕的能力。但不銹鋼並非真的不銹， 對管件腐蝕破損區域及未受損部位的表面與截面進
它 與 其 他 鋼 鐵 材 料 一 樣 ， 會 有 間 隙 腐 蝕 (crevice 行金相檢查，比較之間的差異，以了解材料組織在
corrosion)、孔蝕(pitting)、應力腐蝕(stress corrosion) 使用中是否因溫度、應力…等因素而產生變化，由
等問題產生。不銹鋼抗腐蝕的能力是隨其鋼質本身 裂縫延伸方式以判定破損的原因。
化學組成、使用條件及環境介質類型而改變的，所
以對材料使用的環境必須先有所了解再適當的加以 2.5 ჺᄞϠј‫ژ̶ۏ‬
選用材料，否則即使是不銹鋼，如果使用不當，在
以 能 量 分 散 式 光 譜 儀 (energy dispersive
短時間內仍會發生嚴重腐蝕破裂的情形。
spectrometer, EDS)或是 X 光繞射(X-ray Diffraction,
管材種類眾多，性能和價格差異大，唯有材料
XRD)分析來確定腐蝕生成物的成分，根據所含有之
選用適當、材質合乎規範、設計正確、運行維護得
元素來判定腐蝕成因。
當，才能充分發揮其優良的性能。本研究藉由實際
案例來探討不銹鋼管腐蝕原因，以尋求解決方法使
材料發揮其最大的性能與壽命[1-2]。
2.6 ࿪̄ព຋ᙡ̶‫ژ‬
利用掃描式電子顯微鏡(SEM)觀察腐蝕破裂區
表面的型態，並以能量分散式光譜儀(EDS)分析腐蝕
2. ࡁտ͞‫ڱ‬ 生成物之化學組成。
材料遭遇腐蝕破損的情況雖然各異，但腐蝕原
因分析所進行的檢測項目大致包含以下幾項：
3. ჺᄞ၁̶ּ‫ژ‬
以下就幾個實際的不銹鋼管腐蝕破損案例，進
2.1 ࡦഀྤफ़ќะ
行腐蝕成因之分析及探討。
材料使用的現場環境、材質、設計規格及工作
使用的條件、時間、溫度等背景資料皆須加以收集
及了解，如此對於往後的腐蝕原因分析及判定有所
3.1 ९ּ˘Ĉঐ֨᐀გ̝͋ᄞ
助益。 本案為一輸送消防水之不銹鋼消防管線，於試
壓後約 2 星期發現該消防水管有蝕孔現象。
(1) 目視檢查：在鋼管中間位置有一小蝕孔，蝕孔周
2.2 ϫෛᑭߤ̈́‫פ‬ᇹ
圍紅色塗漆層已剝落，如圖 1 所示。以立體顯
對腐蝕管件內外壁或是銲道區有無明顯之裂
微鏡觀察管件內外壁蝕孔附近之表面，如圖 2
縫、沉積物、顏色變化及腐蝕情況進行目視檢查，
所示，蝕孔外壁四周有明顯層狀減薄，並可觀
並以照相的方式將外觀紀錄下來，再進行管件試樣
察到局部黑色銹蝕情形，蝕孔內壁附近表面有
的選擇取樣。
銹斑，銲道區則無明顯銹蝕情形。
(2) 化學組成分析：進行不銹鋼消防水管的材質成分

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分析，結果符合 ASTM A240 S30400 Type 304 (5) 拉伸試驗：從消防水管取樣製作成拉伸試片，依

規範[1]之要求。 據 ASTM E8M 規範[5]進行拉伸試驗。試驗結果
(3) 金相組織分析：由腐蝕破損處切取管材截面進行 符合 ASTM A240 規範[3]中要求之 304 不銹鋼抗
金相組織檢查，以 5% Nital 溶液為侵蝕液，其 拉強度、降伏強度及伸長率。
微觀組織呈現正常的不銹鋼之階梯狀組織(step (6) 水質分析：分別對未排放前、管路洩漏區、排放
structure)。 區以及大水池四處不同位置之消防水水質進行
(4) 硬度分析：依據 ASTM A240 S30400 Type 304 氯離子含量分析，分析結果顯示氯離子最低含
材質規範[3]，最大硬度值不得超過 92 HRB；量 量為大水池的 880 ppm，而未排放前之水質，其
測方法依據 ASTM E384[4]標準規範測量，結果 氯離子含量 1360 ppm 為最高。
平均硬度值約為 199 HV (相當於 91 HRB)，符合 (7) 電子顯微鏡分析：為了了解腐蝕原因，進行蝕孔
規範硬度之要求。 表面及截面微觀的電子顯微鏡分析。以掃描式

圖 1　不銹鋼消防水管破損之外觀及破損處之蝕孔局部放大圖。
Figure 1　Surface of a fire water tube and the enlargement of a pit.

(a) (b)
圖2 消防水管內外壁蝕孔表面立體顯微鏡觀察結果，(a) 管外壁蝕孔處，(b) 管內壁蝕孔處。
Figure 2 Pit morphologies on the fire water tube. (a) viewed from the exterior surface, (b) viewed from the interior
surface.

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電子顯微鏡(SEM)觀察管壁蝕孔附近之表面型態 濃度 1360 ppm 最高。管壁蝕孔是由內壁向外壁發生

並以能量分散式光譜儀(EDS)分析其表面成分。 之孔蝕現象。推測此消防水管腐蝕原因應是由於消
由管內壁蝕孔方向觀察表面型態，可發現許多 防管水質中含有高濃度的氯離子，且長期處於靜置
小蝕孔串連分佈而成大蝕孔，管內壁蝕孔表面 狀態的情況下，容易產生沉積物而造成間隙，間隙
成分，主要化學成分如圖 3(a)所示，點分析表面 內之溶液濃縮，侵蝕不銹鋼金屬表面的氧化膜形成
腐蝕生成物成分，顯示出高氯(Cl)的波峰。從管 一個小陽極而造成孔蝕。
外壁蝕孔方向觀察表面型態，蝕孔呈現較完整
之單一圓孔狀，周圍有遭受侵蝕減薄現象，蝕 3.2 ९ּ˟Ĉ̍ຽડঈវ᐀გ৔ຫ
孔周圍以 EDS 分析主要成份與內壁表面大致相
一輸送氣體之不銹鋼管線發生腐蝕破損漏氣現
同，有較高硫(S)的含量，但氯(Cl)含量並不明顯，
象。該管線使用於一般戶外環境，附近為工業區，
如圖 3(b)。
使用時間約 5 年。
綜合以上分析結果，管線之材質、機械性質及
(1) 目視檢查：該管線放置於塑膠支撐座上，管線與
金相組織分析結果，顯示不銹鋼消防水管材質正常。
支撐座接觸的位置產生穿孔並有若干小蝕孔，
蝕孔之發生與銲道無關，可排除銲道因素之影響。
而支撐座上可觀察到大面積之紅棕色區域，如
送檢水質樣品分析結果，顯示最低含有約 880 ppm
圖 4 所示。沿著管材截面縱向切開管線，觀察
之氯離子(Cl-)含量，其中水質以未排放前之氯離子

(a) 管內壁蝕孔之 SEM/EDS

(b) 管外壁蝕孔之 SEM/EDS

圖3 管壁蝕孔表面之電子顯微鏡分析結果，(a) 管內壁蝕孔之 SEM/EDS，(b) 管外壁蝕孔之 SEM/EDS。
Figure 3 SEM analyses on the tube pit, (a) SEM/EDS analyses on the interior surface, (b) SEM/EDS analyses on
theexterior surface.

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 不銹鋼管腐蝕案例探討

內壁表面，大部分呈現如金屬拋光後之光澤表
面，僅在穿孔處附近部份區域發現紅棕色銹蝕
之流痕。
(2) 電子顯微鏡分析：以掃描式電子顯微鏡(SEM)觀
察破孔之表面腐蝕型態，並以能量分散式光譜
儀(EDS)分析破孔腐蝕生成物之成分，藉以推測
腐蝕因子之來源。分析結果顯示：管線外壁之
蝕孔向內壁凹陷，破孔處之腐蝕生成物及管線
支撐座表面紅棕色區域均有明顯氯離子(Cl-)存
在，如圖 5 所示。內壁表面除了穿孔處(如圖 6)
與紅棕色銹痕外，其他位置均無發現氯離子情 圖4 不銹鋼氣體輸送管線破損區及支撐座之紅
形。 棕色區域。
(3) 金相組織檢查：進行鋼管材質之抗蝕性檢查以確 Figure 4 Failed regions of a stainless steel tube for
認腐蝕破損之因素。依據 ASTM A 262 Practice A carrying gas and regions with reddish brown
程序[6]，以 10%草酸溶液電解侵蝕，結果顯示材 stains on the holder of the tube.
料並無敏化問題。

圖 5　管線外壁蝕孔之電子顯微鏡分析結果。
Figure 5　SEM and EDS analyses on the exterior surface of a corroding pit on the tube.

圖 6　管線內壁穿孔處之電子顯微鏡分析結果。
Figure 6　SEM and EDS analyses on the interior surface of a corroding pit on the tube.

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經由以上分析得知，管線材質無敏化情形；腐 (2) 金相組織檢查：由於不銹鋼管線發生腐蝕蝕孔，

蝕主因為氯離子，管線外壁之蝕孔向內壁凹陷，推 因此有必要進行鋼管材質之抗蝕性檢查以確認
測由於管線配置於工業區環境，所處之外在環境可 主要因素。依循 ASTM A262 Practice A 程序[6]，
能含有氯離子成分，且管線與支撐座接觸位置之間 以 10%草酸溶液電解侵蝕，並以金相顯微鏡觀
產生間隙，氯離子累積於此處產生濃縮，因此不銹 察，銲道及母材均無敏化問題。
鋼管線之鈍態保護膜遭受破壞而發生孔蝕穿孔現 (3) 腐蝕生成物及電子顯微鏡分析：以 SEM 觀察管
象。 線腐蝕破孔外壁，可觀察到破孔由外壁向內壁
方向凹陷，以 EDS 分析破孔外壁腐蝕生成物，
3.3 ९ּˬĈ઀ёঈវᏮਖ਼᐀გ̝͋ᄞ 主要化學組成如圖 8 所示。
綜合以上分析結果，此輸送氣體管線之母材與
本案為一輸送乾式氣體之不銹鋼管線發生腐蝕
銲道無敏化情形；管線穿孔之主要腐蝕因子為氯離
穿孔現象，該管線使用於酸房化學環境，使用時間
子，且穿孔現象為外壁向內壁的方向發生。推測該
約 10 年。
管線所處之酸房環境應含有氯離子成分，由於管線
(1) 目視檢查：如圖 7，氣體輸送管上有段明顯的腐
上方有塑膠管束之遮蔽物以及污物沉積，使得該位
蝕銹蝕區，且有穿孔之蝕孔。有一 Cl2 字樣之標
置產生間隙，間隙內所沉積之氯離子濃縮，因此產
示牌以塑膠管束吊掛在管線銹蝕區附近，管束
生濃度差而發生間隙腐蝕。由於不銹鋼管線之鈍態
與不銹鋼管接觸的間隙位置發現有相當嚴重之
氧化膜被氯離子破壞而產生蝕孔，孔洞成長後而造
紅棕色銹蝕生成物，移開管束後，可觀察到與
成管線穿孔。
管束直接接觸表面有不同尺寸之蝕孔。

圖 7　不銹鋼氣體輸送管之腐蝕破損區域外觀及局部放大圖。
Figure 7　Failure morphology of a stainless steel tube for carrying gas and a regional enlargement.

圖 8　氣體輸送管外壁穿孔處表面之電子顯微鏡分析結果。
Figure 8　SEM and EDS analyses on the exterior surface of a perforated pit on the stainless steel tube.

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 不銹鋼管腐蝕案例探討

3.4 ९ּαĈ֨ᄞజᖬ᐀გ̝ჺᄞ৔͋ 黃色 PE 層，剝開後亦可見此破孔，顯示其

輸送化學樣品之不銹鋼管線，目前尚未正式啟 鋼管已穿孔。遠離破孔位置之黃色 PE 被覆
用，於試壓測試時發現有腐蝕破孔情形，管外壁被 層發現一條裂縫，可微見鋼管底材，剝開被
覆黃色 PE 層，焊道附近則包覆玻璃纖維及棉胚布襯 覆層裂縫處，該位置下方之鋼管外壁完整良
底之熱融型防蝕帶。據悉，所有焊道於施工完畢後 好，由此顯示母材上之穿孔與被覆層無關。
均依規定進行 X-Ray 檢查，並無焊接裂縫現象。 如圖 10(b)、(c)所示，管線外壁的破孔整個
(1) 目視檢查：破損鋼管樣品共計 3 件，分述如下： 由孔洞中心往外擴散之腐蝕區呈輻射狀，孔
(i) 樣品 A 之焊道在現場焊接施工，其破孔位於 內隱約可觀察到層狀凹孔，內壁的破孔，可
焊道旁，焊道區域包覆熱融型防蝕帶。以立 觀察到一小凹孔。破孔處之截面，可看到有
體顯微鏡觀察，外壁破孔處呈層疊深入狀孔 凹洞情形，如圖 10(d)、(e)。
洞；內壁破孔處周圍表面觀察到有許多小孔 (iii) 樣品 C 之焊道在工廠內施工，而非現場施
洞。破孔處之截面，可發現往兩旁擴張深入 工處理，其破孔位置位於焊道上，如圖 11
之凹孔，如圖 9 所示。 所示。管線內壁之焊道區出現裂縫且附近有
(ii) 樣品 B 之破孔遠離焊道端，位於母材處。內 一小孔，外壁破孔處呈層疊狀外觀。內壁小
壁可看到一小孔洞，如圖 10(a)，外壁則被覆 圓孔切開後之截面觀察，顯示內壁之圓孔並
未貫穿至外壁。

圖9 破損管線樣品 A 之(a) 整體外觀，(b)外 壁破孔處，(c) 內壁破孔處，(d)、(e)破孔處截面觀察。

Figure 9 Analysis of sample A: (a) Overall view showing a perforated pit, (b) the perforated pit viewed from the
interior surface, (c) the perforated pit viewed from the exterior surface, and (d) & (e) cross sectional views of
the perforated pit.

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(2) 材質分析：進行不銹鋼管材質成分分析，分析結 圖 14 所示。另外以 EDS 分別分析樣品 C 未穿孔

果符合 ASTM A240 S31603 316L 不銹鋼規範[3] 孔洞內表面，分析結果如圖 15，除了含有高硫(S)
之要求。 訊號外，其他主要成份與樣品 A、B 相同。
(3) 拉伸試驗：取鋼管樣品依據 ASTM E8M 規範[5] (6) 水質分析：取管線周圍地下水及試壓水樣品進行
進行拉伸試驗機械性能分析。拉伸試驗結果符 氯離子(Cl-)及硫酸根離子(SO4-)含量與可能含有
合 ASTM A 240 規範[3]中要求。 之成分分析，分析結果如表 1。
(4) 金相組織分析：取樣品 A 進行金相分析，分別 依據分析結果顯示，分項整理如下：
觀察內壁表面、外壁表面、焊道附近熱影響區 (1) 不銹鋼管線之材質及機械性質均符合 ASTM 規
及母材之金相組織，結果此四區均屬正常的不 範，顯示材質正常。
銹鋼之金相組織。 (2) 焊接施工完畢後依規定已全面進行焊道 X-RAY
(5) 電子顯微鏡分析：以 EDS 分析不銹鋼母材表面， 檢查均無出現裂縫，焊道之金相組織分析結果
結果如圖 12 所示。樣品 A 破孔處表面之 EDS 分 亦呈現正常無敏化現象，表示破孔非因焊道缺
析結果，與母材分析結果對照，成分大致相同， 陷所導致。
而 SEM 觀察破孔處之層疊狀凹孔，凹孔表面甚 (3) 目視檢查發現焊道與非焊道區均有孔蝕現象，各
為平坦，如圖 13。以 SEM 觀察樣品 B 破孔處， 樣品之孔洞為深入式擴張型態，樣品 C 內壁側
可發現凹洞表面無夾雜物或污染物，凹洞表面 之圓孔並未貫穿至外壁側，推論蝕孔是由內壁
EDS 分析結果主要成分亦與母材對照組相同，如 向外壁方向發生之孔蝕現象。

圖 10 破損管線樣品 B 之(a) 內壁外觀，(b) 外壁破孔處，(c) 內壁破孔處，(d)(e)破孔處截面觀察。

Figure 10 Analysis of sample B: (a) Surface view showing a perforated pit, (b) the perforated pit viewed from the
interior surface, (c) the perforated pit viewed from the exterior surface, and (d) & (e) cross sectional views of
the perforated pit..

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圖 11 破損管線樣品 C 之(a) 整體外觀，(b) 外壁破孔處，(c) 內壁破孔處，(d) 破孔處截面觀察。

Figure 11 Analysis of sample C: (a) Overall view showing a perforated pit, (b) the perforated pit viewed from the
interior surface, (c) the perforated pit viewed from the exterior surface, and (d) a cross sectional view of the
perforated pit.

圖 12　不銹鋼管母材之 EDS 分析結果。

Figure 12　EDS analysis results of the stainless steel matrix.

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(4) 水質分析結果發現地下水含有氯離子(Cl-)及硫酸 4. ੅ኢ̈́ඕᄬ

根離子(SO4-)，另外在未穿孔之孔洞內亦發現有
不銹鋼常見的腐蝕型態大多為孔蝕(pitting)與
高硫(S)的訊號，因此推測此為導致腐蝕的因子。
間隙腐蝕(crevice corrosion)之局部腐蝕。間隙腐蝕是
據委託者描述，管線在焊接施工過程中有許多
發生在縫隙和凹處或污染物堆積處的局部腐蝕，在
地下水滲入管線內壁，此與分析結果相吻合，由於
這些地方因為近似一密閉區域，使得溶液流動不易，
滲入之地下水殘留中所含氯離子及硫酸根離子 [7] ，
於此區域中產生濃度差而發生腐蝕。孔蝕為一種非
殘留沉積於管線底部後濃度漸漸升高，而使得在焊
常局部化侵蝕的形式，也是腐蝕侵蝕最危險的形式
道或非焊道區域均出現孔蝕。
之一，當金屬表面有污染物時，能局部破壞其表面
的氧化膜，在金屬表面形成深淺不一的小坑洞，而

圖 13　樣品 A 不銹鋼管破損處表面之電子顯微鏡分析結果。
Figure 13　SEM and EDS analysis results of the corroding pit on sample A.

圖 14　樣品 B 不銹鋼管破損處表面之電子顯微鏡分析結果。
Figure 14　SEM and EDS analysis results of the corroding pit on sample B.

表 1. 水質分析結果。
Table 1 Chemical compositions of different water samples.
樣品名稱 氯離子(Cl-) (ppm) 硫酸根離子(SO4-) (ppm) 可能含有之成分
地下水 427 104 Al、Fe、Si、K、Na、Ca、Mg
試壓水 23 34 Ca、Na、Mg、K、Si

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 不銹鋼管腐蝕案例探討

圖 15　樣品 C 不銹鋼管為穿孔孔洞內之 EDS 分析結果。

Figure 15　EDS analysis results of the perforated pit on sample C.

不需要損失大量的面積及重量級可使材料損壞[2]。 ણ҂͛ᚥ
藉由上述四起不銹鋼管的腐蝕案例，可了解在
1. 呂璞石、黃振賢，金屬材料，文京圖書 (台灣，
不同環境中應如何注意腐蝕的發生，在此綜合歸納
台北，1990) p. 266。
出以下幾點：
2. 王繼敏，不銹鋼與金屬腐蝕，科技圖書 (台灣，
(1) 材質須選用正確及符合規定。
台北，1990) p. 141。
(2) 輸水管所使用的水質應盡量降低氯離子含量，以
3. ASTM A240 "Standard Specification for Chromium
減低腐蝕發生機率。管內的水應經常保持流動，
and Chromium-Nickel Stainless Steel Plate, Sheet,
可使間隙腐蝕或孔蝕之發生降到最低。
and Strip for Pressure Vessels and for General
(3) 保持管線上的清潔與乾燥，管線表面避免有沉積
Applications".
物。
4. ASTM A384 "Standard Test Method for
(4) 管線在設計上應盡量避免因接合產生的間隙，以
Microindentation Hardness of Materials".
降低孔蝕與間隙腐蝕的發生率。
5. ASTM E8M "Test Methods for Tension Testing of
(5) 現場施工品質的管理，包括焊接的品質與施工後
Metallic Materials [Metric]".
的測試，進行管線的清洗需留意水質並於清洗
6. ASTM A262 "Standard Practices for Detecting
後乾燥管線，以避免產生溶液滯留。
Susceptibility to Intergranular Attack in Austenitic
生活環境中的腐蝕現象無時不刻的在發生，我
Stainless Steels".
們所使用或接觸到許多的金屬製品或工具，即使是
7. C. S. Brossia and R. G. Kelly, Corrosion Science,
耐蝕性良好的不銹鋼在短時間內都會發生腐蝕。如
41(11) (1998) 1851.
果材料選用錯誤、施工不良或沒有做好妥善的防蝕
措施，不只是造成材料原有的性能降低或破壞，浪
費施工的費用，還會造成管線水、氣的洩漏，帶來 收到日期：2008 年 9 月 19 日
修訂日期：2009 年 1 月 9 日
生活上的不便與環境的污染。所以在使用之前必須
接受日期：2009 年 2 月 28 日
充分瞭解材料的特性、用途及使用的環境來選擇材
料。

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