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Planejamento de Experimentos PDF
Planejamento de Experimentos PDF
EM LABORATÓRIO
(Análise e Otimização)
Concentrações cada
vez menores
GRANDE COMPLEXIDADE
2006
O ARSENAL DA QUÍMICA ANALÍTICA
Métodos clássicos
Titulometria e gravimetria
Métodos eletroanalíticos Quando usar?
Potenciometria, voltametria, etc. Como usar?
Métodos espectroscópicos
Como otimizar?
Absorção, emissão, fluorescência, etc.
Como interpretar?
Métodos cromatográficos
Líquida, gasosa, etc.
2006
AS VERDADES DA ANÁLISE QUÍMICA
Conselhos preliminares
René Descartes
(Discurso do método)
2006
Conselhos preliminares
Fernando Gewandsznajder
(O método nas ciências naturais e sociais).
2006
ETAPAS DA ANÁLISE QUÍMICA
PLANEJAMENTO EXPERIMENTAL
Em tempos
Em época de redede rede
mundial mundial a de
de computadores, coleta de
informações deste tipo e bastante simplificada, até para necessidades
computadores,
analíticas ignorância
pouco ortodoxas. Você é crime!quando descobrir a
poderá se surpreender
quantidade de pessoas que já se interessaram pelo seu objeto de estudo.
Vale a pena salientar que, na falta de informações deste tipo, o
estabelecimento de uma metodologia de análise pode resultar penosamente
demorado e decepcionante.
2006
ETAPAS DA ANÁLISE QUÍMICA
CRITÉRIOS :
Compatibilidade entre a concentração da espécie de
interesse e a sensibilidade fornecida pela ferramenta
analítica.
SENSIBILIDADE
LIMITE DE DETECÇÃO
Compatibilidade entre a complexidade da matriz (presença
SELETIVIDADE
de interferentes) e a seletividade da técnica.
ESPECIFICIDADE
2006
ETAPAS DA ANÁLISE QUÍMICA
CRITÉRIOS :
Disponibilidade. Às vezes, terceirizar é melhor que
desenvolver uma rotina analítica complexa,
principalmente para a realização de análises
Caçar pernilongos com espingarda
esporádicas.
não é muito inteligente.
CASOS ESPECIAIS:
Começa o drama
representatividade
2006
ETAPAS DA ANÁLISE QUÍMICA
AMOSTRAGEM
Representatividade
Contaminação (estocagem)
Perda (adsorção, volatilização, etc.)
Decomposição (preservação)
Erros involuntários
Erros voluntários (desleixo)
Amostragem: arte de selecionar uma pequena porção de material,
a partir de uma amostra de grandes proporções.
2006
TRATAMENTO DE DADOS ANALÍTICOS
Algarismos significativos
Exatidão (Erros)
Precisão (Desvios)
Repetibilidade
Reprodutibilidade
Planejamento fatorial
de experimentos
2006
Objetivos
Triagem de variáveis
Otimização de variáveis
Interação entre variáveis
Ponto de partida
C
Valor otimizado de pH
Valor otimizado de pH e C
Universo não explorado
pH
2006
Procedimento
Variáveis = n
Níveis = N
Experimentos = Nn
2006
Desvio: 2 pp
2006
+14 Efeitos
B 54 68
T = (+14+31)/2 = 22,5
Catalisador
Melhores condições
+31
A 59 90
Temperatura de 60 0C
Catalisador A
40 60
Temperatura
2006
B 54 68
Caminho univariado com sorte
Catalisador
40 60
Temperatura
2006
A B
C D
2006
Operação evolucionária
Exemplo: Estudo para diminuição do custo na produção de um certo
produto petroquímico.
Operação evolucionária
Interpretação
F
8,0 86 91 Conclusão
Menor custo
7,75 92
Menor Tr
Maior F
7,5 92 95
F
8,5 80 81
Efeito Tr: +1,0
Efeito Tr vs F: 0,0
8,0 83 84
Conclusão
Menor custo: Maior F, Tr inexpressivo (+1,0)
2006
Novo planejamento
F
8,75 86 85
8,50 80
8,25 84 83
Conclusão final
Menor custo: F: 8,5, Tr: 6,3
Tempo gasto: 4,5 meses, Custo: US$ 9000, Lucro: US$ 150000/ano
2006
Deslocamento do planejamento
8,75
8,50 80
8,25
8,0
5,9 6,3
7,75
95 7,50
6,7 6,9 7,1
Triagem de variáveis, Planejamentos fracionados
Variável Nível (-) Nível (+) Otimização de reação
H2SO4 (mol/L) 0,16 0,32
0,015
catalítica para determinação
KI (mol/L) 0,030
H2O2 (mol/L) 0,0020 0,0040
de molibdênio
Tempo (s) 90 130
Combinações Resposta 24 = 16 Exp.
Ensaio 1 2 3 4 R
1 - - - - 52 Efeitos
2 + - - - 61 1: -2,38
3 - + - - 124 2: 109,38
4 + + - - 113 3: 54,38
5 - - + - 85 4: 67,13
6 + - + - 66
7 - + + - 185
8 + + + - 192
12: -1,13
9 - - - + 98 13: 2,88
10 + - - + 86 14: 1,13
11 - + - + 201 23: 25,63
12 + + - + 194 24: 21,88
13 - - + + 122 34: 9,88
14 + - + + 139
15 - + + + 289
16 + + + + 286
Triagem de variáveis, Planejamentos fracionados
58,2
Temperatura (0C)
64,6 68,0
86,8
54,3 60,3
73,3 Planejamento 22 = 7 exp.
Tempo (min)
2006
Superfície de resposta
Modelo linear
Y=b0 + b1X1 +b2X2
Modelo quadrático
Y=b0 + b1x1 +b2X2+ b11x12 +b22x22 +b12x1x2
OTIMIZAÇÃO: OK
2006
CONSIDERAÇÃOES FINAIS
Colaborar é preciso!
Planejar é preciso!
Otimizar é preciso!
2006
AGRADECIMENTOS
Anelise Sulzbach
Patricio Peralta-Zamora
zamora@quimica.ufpr.br
TECNOTRATER
Grupo de desenvolvimento de técnicas avançadas
para tratamento de resíduos
http://www.quimica.ufpr.br/tecnotrat/