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Página 1
El objetivo de esta columna es mejorar las colecciones de nuestros lectores de problemas interesantes y novedosos.
lems en ingeniería química. Problemas del tipo que pueden usarse para motivar al estudiante
presentando un principio particular en clase, o en una nueva luz, o que se puede asignar como una casa nueva
problema, se solicitan, así como aquellos que son de naturaleza más tradicional y que aclaran
conceptos ficticios. Los manuscritos no deben exceder las 14 páginas a doble espacio y deben estar acompañados
por los originales de cualquier figura o fotografía. Por favor envíelos al Profesor James O. Wilkes
(correo electrónico: wilkes@umich.edu), Departamento de Ingeniería Química, Universidad de Michigan, Ann
Arbor, MI 48109-2136.
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18/11/2017 APLICACIONES DE LA ECUACIÓN DE ESTADO DE PENG-ROBINSON MEDIANTE MATLAB
Página 2
V -b VV bb
+ Vb - un= 0. 45724 PAG
do 1+ metro
(1- Tr ) 2 ()3
do
Figura 1. Las isotermas para el propano con una separaciónFigura 2. isoterma a 313,15 K (áreas sombreadas son iguales)
de 10 K.
tabla 1
Comandos MaTlab para obtener Isotermas
% de temperatura y presión crítica del propano y factor acéntrico
Tc = 369,9;
Pc = 42.0;
Omega = 0.152;
% constante universal de gas
R = 83,14;
% b y m para PR EOS
b = 0.07780 * R * Tc / Pc;
m = 0.37464 + 1.54226 * Omega - 0.26992 * Omega ^ 2;
j = 1;
para i = 40: 10: 90
% de volumen molar
v = 0.001: 1: 2500;
% temperatura
T (i) = 273.15 + i;
% de temperatura reducida
Tre = T (i) / Tc;
% a para PR EOS
a = 0.45724 * (R * Tc) ^ 2 / Pc * (1 + m * (1 - sqrt (Tre))) ^ 2;
% PR EOS
P = R * T (i) ./ (v - b) - a./(v.*(v + b) + b * (vb));
Pv = [Pv P '];
% de isotermas de trazado para T que varían de 313.15 a 363.15 K
Figura 2)
h = gráfico (v, P);
set (h, 'color', rand (1,3), 'linewidth', 2);
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Espere
eje ([0 1600 -40 60])
xlabel ('Volumen en cm3 / mol')
ylabel ('presión en la barra')
título ('Isotermas para propano')
fin
2 Educación en Ingeniería Química
Página 3
Tabla 2
Comandos de MaTlab para obtener los volúmenes molares de líquidos y gases
función f = Presión1 (v, T)
% de temperatura y presión crítica del propano y factor acéntrico
Tc = 369,9;
Pc = 42.0;
Omega = 0.152;
% constante universal de gas
R = 83,14;
% b y m para PR EOS
b = 0.07780 * R * Tc / Pc;
m = 0.37464 + 1.54226 * Omega - 0.26992 * Omega ^ 2;
% de temperatura reducida
Tre = T / Tc;
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%
a =a0.45724
para PR EOS
* (R * Tc) ^ 2 / Pc * (1 + m * (1 - sqrt (Tre))) ^ 2;
% PR EOS
f = R * T ./ (v - b) - a./(v.*(v + b) + b * (vb));
fin
=============================================== ============
función f = ecuaciones31 (x, T)
% tres ecuaciones algebraicas, cuya solución da los volúmenes molares
f (1) = - quad (@ (v) Pressure1 (v, T), x (1), x (2)) + ...
feval (@ (v) Pressure1 (v, T), x (1)) * (x (2) -x (1)) ...
+ quad (@ (v) Pressure1 (v, T), x (3), x (2)) ...
-feval (@ (v) Presión1 (v, T), x (2)) * (x (2) -x (3));
f (2) = feval (@ (v) Presión1 (v, T), x (1)) - feval (@ (v) Presión1 (v, T), x (3));
f (3) = feval (@ (v) Presión1 (v, T), x (2)) - feval (@ (v) Presión1 (v, T), x (3));
fin
=============================================== =====================
% usando fsolve para obtener los volúmenes molares
5
X = fsolve (@ (x) ecuaciones31 (x, T (i)), [100 260 800])
% grafica los puntos audaces en la figura 2
h = plot (max (X), feval (@ (v) Pressure1 (v, T (i)), max (X)), 'b.')
set (h, 'markersize', 20)
h = gráfico (min (X), feval (@ (v) presión1 (v, T (i)), max (X)), 'b.')
set (h, 'markersize', 20)
donde las soluciones de este sistema de tres ecuaciones algebraicas no lineales, min (X) y max (X), son
volúmenes molares líquidos y gaseosos Una vez que se calculan la presión de vapor y los volúmenes molares de gas y líquido, es
fácil de obtener los puntos audaces con las siguientes dos líneas de código MATLAB®:
h = gráfico (min (X), feval (@ (v) presión1 (v, T (i)), max (X)), 'b.')
set (h, 'markersize', 20)
Vol. 43, No. 2, primavera de 2009 3
Página 4
equilibrio
presión, asílíquido-vapor. Usando molares
como los volúmenes la regla de
de área
gas yigual de Maxwell,
líquido uno puede
de las isotermas obtener estimaciones para el vapor
representadas.
área igual
Los valores de la presión de vapor, calculados con PR EOS, se grafican en función del tempera-
turas en la Figura 3. Estos puntos concuerdan con la curva calculada usando la ecuación de Antoine modificada
regla, uno puede obtenido de HYSYS 3.2, un importante simulador de procesos de Aspen Technology, Inc. (<http: // www.
hyprotech.com>), y dado por
obtener estimaciones
3
sat =exp. 52 3785- 3. 4905510 - 6. 10875ln()T+ 1.11869 10- 5T2 100
PAG ()6
para el vapor T
con T en grados Kelvin y P se sentó en bar.
presión como
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO DE VAPOR-LÍQUIDO PARA MEZCLAS BINARIAS
así como el El diagrama de equilibrio isobárico vapor-líquido para la mezcla binaria compuesta de n-pentano
y n-hexano se puede calcular utilizando PR EOS. Las fracciones de líquido y vapor de mole son
líquido y lated por
y = K x withi = 1 o2 7 ()
gas molar yo ii
donde K es la constante de equilibrio.
i
volúmenes de El PR EOS es parte de una familia de ecuaciones llamadas cúbicos porque el factor de compresibilidad,
Z, es una solución de la siguiente ecuación cúbica escrita para una mezcla multicomponente donde
han usado las reglas de mezcla y combinación,
el representado
) +2 ( UN
Z3+ (-1 BZ ) + - ( AB+B 2+ segundo
2- 2BZ
- 3segundo 3) = 0 ()8
isotermas.
dónde
do do Σdo
Σ doxxA
= ΣΣ
UN yyA o 9 ()
ij ij ij ij
yo
=1 j=1 yo
=1 j=1
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0. (51 club
UN= ()Automóvil k ) británico ()10
ij -
yoj ij
Nitrógeno y
do do
= Σ yB o Σ xB
segundo 11 ()
yoyo yoyo hidrógeno
yo
=1 yo
=1
PAG PAG
UN= 0. 45724un ryoy B = 0.07780 ryo ()12 reaccionar para formar
yo yoT2 yo T
ryo ryo
Para cada componente, definimos la presión y temperatura reducidas por P = PÁGINAS y amoníaco.
r do
T = TT y una está dada por una ecuación similar a la ecuación. (3) para elyocaso del
i yo componente puro. los
r
parámetro
yo dode interacción binaria, k se obtiene a partir HYSYS 3.2 o supone que es igual a cero
yo ij, Esta
si reacción es
no disponible. Las constantes de equilibrio se obtienen utilizando el método φ-as de la siguiente manera,
favorecido por bajo
φ
K = 1 =
yopara mí1 a C 13 ()
yo φ temperaturas
vyo
dónde
y alta
2Σ y A ( )
Z + +1 2 segundo
( ) segundo
( ) UN j ij segundo presiones
-
φ = exp Z - 1 yo ln Z - segundo
v
- j - yoln v ( ) () 14
yo v segundo v 2 2 segundo UN segundo
Z + 1- 2 segundo
v Cinético
Se obtiene una expresión similar para el coeficiente de fugacidad fase líquida, φ mediante la sustitución de la
l i,
Los factores de flexibilidad son las raíces más grandes y más pequeñas de la ecuación. (8), respectivamente. Realizamos varios flashes
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cálculos para obtener tanto el punto de burbuja como las curvas de punto de rocío usando el famoso
sin embargo,
Rachford obligar
y la ecuación de Rice dada por:
( - 1) nosotros para usar alto
zK
Σdo yo yo =
( - 1) 0 ()15
=1 1+ φ Kyo
yo temperaturas
donde z la fracción molar del componente i en la alimentación. Los comandos de MATLAB para el VLE
es
determinación de los datos se dan en la Tabla 3 (página siguiente). Por lo tanto, los reactores
La Figura 4 se obtiene para presiones de 2 y 8 bar. Estos resultados concuerdan con los dados por
DISTIL de Hyprotech Ltd. Una de las ventajas del PR EOS es que uno puede calcular datos deson VLEoperados
para en
presiones bajas, moderadas y altas con el mismo código. De acuerdo con la Figura 4, uno podría suponer
que la mezcla binaria es ideal a bajas presiones ya que tanto el n-hexano como el n-pentano son no alto
muy polares
moléculas.
presiones para obtener
COMPUTACIÓN DE EQUILIBRIO QUÍMICO DE ALTA PRESIÓN
El nitrógeno y el hidrógeno reaccionan para formar + amoníaco,
3MARIDO N. EstaHAMPSHIRE
⇔ NUEVA reacción es favorecida un razonable
2 2 cinéticas,
por bajas temperaturas y altas presiones. Las consideraciones 3 sin embargo, nos obligan a usar
temperaturas Por lo tanto, los reactores se operan a presiones muy altas para obtener un con- centrado razonablemente alto.
versión de reactivos. Las altas presiones en fase gaseosa implican una desviación significativa alto
de la idealidad y la
necesita tener en cuenta los coeficientes de fugacidad. De hecho, la constante de equilibrio depende
[5]
en K como sigue:
v conversión de
do y 1 HAMPSHIREX( 2 - X) 1
K = = NUEVA
unvyo 3 K = K
v ()dieciséisreactantes.
un yo yy0. 5P15
. v 05
. 3 (1- X) 15
. PAG
=1
yo norte 1- X
22
2 2
Página 6
Tabla 3
Comandos de MaTlab para obtener los datos de Vle Tabla 3, seguido
función f = flash (x) Av * Bv + Bv ^ 2 + Bv ^ 3])); Zl = min (raíces ([1 -1 + Bl)
global z Al-3 * Bl ^ 2-2 * Bl -Al * Bl + Bl ^ 2 + Bl ^ 3]));
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% de
phi = 0;
temperatura y presión críticas y % De
Bv) ... vapor y coeficientes de fugacidad de fase líquida pVIH = exp ((ZV-1). * Bp / Bv-log (Zv-
factor acéntrico -AV/
% para n-pentano y n-hexano (2 * sqrt (2) * Bv) * log ((Zv + (1 + sqrt (2)) * Bv) /
Pc = [33.75 30.32]; (Zv + (1-sqrt (2)) * Bv)). * ...
Tc = [196,45 + 273,15 234,748 + 273,15]; (2. * Avsum. / Av-Bp. / Bv));
w = [0.25389 0.3000]; phil = exp ((Zl-1). * Bp / Bl-log (Zl-Bl) ...
% de presión se establece en 2 bares -Alabama/
P = 2; (2 * sqrt (2) * Bl) * log ((Zl + (1 + sqrt (2)) * Bl) /
% de temperatura y presión reducidas (Zl + (1-sqrt (2)) * Bl)). * ...
Tre = x (5) ./ Tc; (2. * Alsum. / Al-Bp. / Bl));
Pre = P./Pc; % equilibrio constante
% m, a, Ai, Bi, Aij, A, B para PR EOS K = phil. / Phiv;
m = 0.37464 + 1.54226. * w-0.26992. * w. ^ 2; % del sistema de cinco ecuaciones algebraicas
a = =(10.07780.
Ap
Bp + m. * (1-Tre.
0.45724. A. * ^/Pre.
* Pre. 0.5)).
Tre; ^ 2;^ 2;
/ Tre. para i = 1: 2
para i = 1: 2
para j = 1: 2 f (i) = x (i + 2) -K (i) * x (i);
Ab (i, j) = (Ap (i) * Ap (j)) ^ 0.5; fin
fin para i = 1: 2
fin f (i + 2) = x (i) -z (i) / (1 + phi * (K (i) -1));
Av = 0; fin f (5) = 0;
para i = 1: 2 para i = 1: 2
para j = 1: 2 f (5) = f (5) + z (i) * (K (i) -1) / (1 + phi * (K (i) -
Av = Av + x (i + 2) * x (j + 2) * Ab (i, j); 1));
fin fin
fin =========================================
Bv = 0; clc
para i = 1: 2 global z
Bv = Bv + x (i + 2) * Bp (i); sol claro
fin % de cálculo de flash con fsolve y un cero
Bl = 0; método de colocación de la orden
para i = 1: 2 z = [0,0001 0,9999];
Bl = Bl + x (i) * Bp (i); options = optimset ('Display', 'off');
fin [X] = fsolve (@ PT1, [0.01 0.9 0.01 0.9 360], op-
Al = 0; ciones); x0 = X;
para i = 1: 2 sol (1,1) = X (1);
para j = 1: 2 sol (2,1) = X (3);
Al = Al + x (i) * x (j) * Ab (i, j); sol (3,1) = X (5);
fin para i = 1: 100
fin z = [0.01 * i 1-0.01 * i];
Alsum = [0 0]; [X] = fsolve (@ PT1, x0, opciones);
para i = 1: 2 x0 = X;
para j = 1: 2 sol (1, i + 1) = X (1);
8 sol (2, i + 1) = X (3);
Alsum (i) = Alsum (i) + x (j) * Ab (i, j); sol (3, i + 1) = X (5);
fin fin
fin % de trazado de la curva de burbujas
Avsum = [0 0]; h = plot (sol (1, :), sol (3, :), 'b')
para i = 1: 2 set (h, 'linewidth', 2)
para j = 1: 2 Espere
Avsum (i) = Avsum (i) + x (j + 2) * Ab (i, j); % de trazado de la curva debida
fin h = gráfico (sol (2, :), sol (3, :), 'r')
fin 9
set
% de faccesibilidad de compresibilidad de fase líquida y eje (h, 'linewidth', 2)
gaseosa
tors apretado
Zv = max (roots ([1 -1 + Bv Av-3 * Bv ^ 2-2 * Bv - xlabel ('fracción molar de vapor o líquido')
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Tabla 4
Comandos MaTlab® para el problema de síntesis de amoníaco
función f = amoníaco (x, T, P) Tabla 4, seguido
y (1) = x (1);
y (2) = x (2);
y (3) = x (3); 1 / 298.15));
Zv = x (5); % de coeficientes de fugacidad para la fase de vapor
% de presión crítica para hidrógeno, nitrógeno phiv = exp ((Zv-1). * Bp / Bv-log (Zv-Bv) ...
y amoníaco -Av / Bv * log ((Zv + Bv) / Zv). * (2. * Ap. ^ 0.5. /
Pc = [13.16 33.94 112.77]; Av ^ 0,5-Bp. / Bv));
% de temperatura crítica para hidrógeno, nitro- % sistema de ecuaciones algebraicas
gen y amoníaco f (1) = 1-x (1) -x (2) -x (3); f (2) = x (1) * (2-x (4)) -
Tc = [33,44 126,19 405,55]; 1.5 * (1-x (4));
Factor% acentro para hidrógeno, nitrógeno y f (3) = x (2) * (2-x (4)) - 0.5 * (1-x (4));
amoníaco f (4) = K * (0.5 * (1-x (4))) ^ 0.5 * (1.5 * (1-x (4))) ^ 1.5
w = [0.0 0.0206 0.2582]; * phiv (1) ^ 1.5 * phiv (2) ^ 0.5 ...
% de temperatura reducida -x (4) * (2-x (4)) / P * phiv (3);
Tre = T. / Tc; f (5) = x (5) ^ 3-x (5) ^ 2 + (Av-Bv-Bv ^ 2) * x (5) -Av * Bv;
% presión reducida f (6) = x (6) -phiv (3) / (phiv (1) ^ 1.5 * phiv (2) ^ 0.5);
Pre = P./Pc; fin
% De parámetros para Soave-Redlich-Kwong ========================================
Ecuación de estado = clc
% m, a, Ap, Bp Av, Bv, Bl, Al % de temperatura es 800 K
m = 0.480 + 1.574. * w-0.176. * w. ^ 2; T = 800;
a = (1 + m. * (1-Tre. ^ 0.5)). ^ 2; % de cálculo con fsolve y un orden cero
Ap = 0,42747. * A. * Pre. / Tre. ^ 2; método de colocación
Bp = 0.08664. * Pre. / Tre; options = optimset ('Display', 'off');
para i = 1: 3 i = 1;
para j = 1: 3 X0 = [0.2 0.1 0.4 0.9 0.9 0.9];
Ab (i, j) = (Ap (i) * Ap (j)) ^ 0.5; para P = 10: 100: 1600
fin if (i == 1) X = fsolve (@ (x) amoníaco (x, T, P), X0
, opciones);
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fin = 0;
Av 1) y2else
(i-1)Xy3
= fsolve (@(i-1)
(i-1) Xe (x) amoníaco
... (x, T, P), [y1 (i-
para i = 1: 3 Z (i-1) Kv (i-1)], opciones);
para j = 1: 3
Av = Av + y (i) * y (j) * Ab (i, j); fin;
fin y1 (i) = X (1);
fin y2 (i) = X (2);
Bv = 0; y3 (i) = X (3);
para i = 1: 3 Xe (i) = X (4);
Bv = Bv + y (i) * Bp (i); Z (i) = X (5);
fin Kv (i) = X (6);
% Constante de equilibrio frente a la temperatura Pp (i) = P;
Ka298 = exp (16.5 * 1000 / (8.314 * 298.15)); i = i + 1;
a = 24.619 - 0.5 * 27.318 - 1.5 * 26.879; fin
b = (3.75 - 0.5 * (0.623) - 1.5 * (0.435)) * 10 ^ - % de representación del grado de reacción versus
2; presión a 800 K
c = (-0.138 + 0.5 * (0.095) + 1.5 * (0.033)) * 10 ^ - Figura 1)
5; trama (Pp, Xe, 'r')
d = (0.5 * (2.871) + 1.5 * (0.87)) * 10 ^ -9; eje apretado
K = Ka298 * exp (a / 8.314 * log (T / 298.15) + xlabel ('Presión en barras')
b / (2 * 8.314) * (T-298.15) ... ylabel ('Extensión de la reacción en T = 800K')
+ c / (6 * 8.314) * (T ^ 2-298.15 ^ 2) + % de trazado del coeficiente de corrección, Kv,
d / (12 * 8.314) * (T ^ 3 - 298.15 ^ 3) + ... frente a la presión a 800 K
1 / 8.314 * (46100 + (298.15) * a + Figura 2)
b / 2 * (298.15 ^ 2) + ... trama (Pp, Kv, 'b')
c / 3 * (298.15 ^ 3) + d / 4 * (298.15 ^ 4)) * (1 / T- eje apretado
xlabel ('Presión en barras')
continúa la próxima columna ylabel ('Kv en T = 800K')
Página 8
φ
K =v NUEVA
3 HAMPSHIRE ()17
φ05
. 15
φ .
norte
MARIDO
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un= φ y2 P 2 () 18
yo ii
La extensión de la reacción, X, se define por la siguiente ecuación: N = N + v x donde N y N son el número de moles de espe-
i i, 0 i i i, 0
cies i en el momento t y en un principio, respectivamente, y v es el coeficiente estequiométrico. Las incógnitas en este tipo de problemas son cinco:
i
la fracción molar en la fase gaseosa, el grado de reacción y el factor de compresibilidad en fase gaseosa. Una vez más, el cálculo
utiliza el fsolve función incorporada para resolver ecuaciones algebraicas no lineales cinco simultáneamente. Los comandos de MATLAB, que
permite la determinación de los cinco incógnitas, se dan en la Tabla 4 (página anterior).
En la Figura 5, representamos gráficamente K frente a la presión a una temperatura de 800 K. Los valores de K son significativamente diferentes
v v
significa
de la unidad,
que este
quefactor debe tenerse en cuenta a altas presiones. El grado de reacción en el equilibrio frente a la presión, para
la misma temperatura, se representa en la Figura 6. El grado de reacción se aproxima a la unidad a altas presiones, de acuerdo con
Regla de LeChatelier.
( )
Z + +1 2 segundo ()RT 2 ()RT 2
= D RT (Z - 1) +
1 re -
MARIDO Iniciar sesión
( ) T UN UN 19 ()
RT dT PAG PAG
2 2 segundo Z + -1 2 segundo
PAG
Este problema ha sido resuelto usando una tediosa técnica iterativa. Las incógnitas en este problema son las fracciones molares de la
[6]
dos fases, la temperatura, la fracción de fase de vapor y los factores de compresibilidad. Tenemos 12 algebraicos no lineales
ecuaciones para resolver simultáneamente. Estas ecuaciones son tres relaciones de equilibrio, tres balances de masa de tres componentes, dos
reglas de suma, dos ecuaciones cúbicas de los factores de compresibilidad, el balance de entalpía, H = φH + (1-φ) H y el
alimentación v L,
Ecuación de Rachford y Rice. Los comandos de MATLAB, que permiten la determinación de las 12 incógnitas, se basan en la
Optimization Toolbox función fsolve. El código es similar al presentado en la sección anterior a excepción del código para
el cálculo de la entalpia. Este código se presenta en la Tabla 5 y utiliza la capacidad de cálculo simbólico de MATLAB para
calcular el término derivado de temperatura en Eq. (19)
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Página 9
4) = 0;
k (2, 1) = k (1, 2); k (3, 1) = k (1, 3); k (4, 1) 4) / 453.593;
= k (1, 4); HF = HF1 + HF2
k (2, 3) = k (3, 2); k (3, 4) = k (4, 3); k (2, 4)
= k (4, 2); Encontramos una entalpía de alimentación igual a -29913 kJ / kmol. El va-
k (1, 2) = 0.20200; k (1, 3) = 0.2851; la fracción de fase porosa y la temperatura son 0.0367 y 38.126 ° C,
k (1, 4) = 0.28510; k (3, 2) = 3.9999 * 10 ^ -2; respectivamente.
k (4, 2) = 6.4900 * 10 ^ -2; k (4, 3) =
9.51910 * 10 ^ -4;
para i = 1: 4 MATLAB: UN SOFTWARE PARA LA ENSEÑANZA
para j = 1: 4 INGENIERÍA QUÍMICA
Abf (i, j) = (AP (i) * AP (j)) ^ 0.5 * (1-k (i, j));
fin La experiencia de los autores es que la enseñanza y la comprensión
fin La termodinámica aplicada puede ser muy tediosa y abstracta
para i = 1: 4
BP (i) = 0.07780 * (P / Pc (i)) / (TF / Tc (i)); si las conferencias no muestran cómo los resultados de una destilación instantánea
fin o diagramas vapor-líquido pueden ser obtenidos. El estudio de tales
AF = 0; los problemas usualmente involucran la resolución de ecuaciones algebraicas no lineales
para i = 1: 4 ciones, que se realiza fácilmente mediante la función MATLAB,
para j = 1: 4
AF = AF + z (i) * z (j) * Abf (i, j); fsolve. Pocas habilidades de programación son requeridas por el estudiante
fin que se familiarice con los comandos básicos de MATLAB en
fin unos pocos días. MATLAB se puede utilizar en otro niería química
[7]
TFK = 310,99278;
T0K = 298,15; CONCLUSIÓN
Ac (1, 1) = 29.088; Ac (2, 1) = -0.192 * 10 ^ -2; Hemos demostrado a través de ejemplos simples cómo se puede
Ac (3, 1) = 0.4 * 10 ^ -5; aprovecha las capacidades numéricas y gráficas
continúa la próxima columna de MATLAB para realizar la estimación de propiedades para
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ejemplos y cálculos de VLE para mezclas binarias. Además de- z fracción molar en el feed
ción, hemos realizado equilibrio químico a alta presión ν coeficiente estequiométrico
i
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18/11/2017 APLICACIONES DE LA ECUACIÓN DE ESTADO DE PENG-ROBINSON MEDIANTE MATLAB
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