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2.3.

5 – Estereoquímica

2.3.5.2 – Isomerismo cis-trans

Razões para a existência do isomerismo cis-trans

Na seção inicial deste capítulo colocamos os isômeros cis-trans como sendo um tipo de
estereoisõmeros, ou seja, compostos que diferem apenas no arranjo dos seus átomos no espaço.
Os isômeros cis-trans são também um tipo, o principal aliás, de diastereômeros. Diastereômeros
são os estereoisômeros que não são imagens especulares uns dos outros.
O isomerismo cis-trans se manifesta em alguns tipos de compostos. A primeira classe de
compostos que apresenta este tipo de isomerismo é a aquela que possui duplas ligações. No
capítulo de ligação química vemos que as ligações duplas criam uma barreira à rotação. Girar um
carbono de ligação dupla a 90º quebra a ligação π, pois os eixos dos orbitais p estão
perpendiculares e não ocorre a sobreposição líquida. Cálculos termodinâmicos indicam que a força
de uma ligação π é de cerca de 264 kJ/mol, colocando uma barreira a rotação muito superior aos
13-26 kJ/mol de uma ligação simples. A figura 1 mostra uma descrição estilizada de como a
rotação de 90º quebra a ligação dupla.

Figura 1 – Ilustração da rotação limitada das ligações duplas

Esta rotação limitada é que leva a existência dos isômeros cis-trans nos compostos com
ligação dupla. Vejamos a Figura 2.

Figura 2 – Isomerismo cis-trans


Os dois compostos mostrados na figura 2 não são sobreponíveis, ou seja, não há maneira
de rodar o modelo do primeiro composto no espaço e chegar até o segundo. A única maneira de
fazer isto é justamente rotacionar a ligação dupla em 90º, algo que já dissemos não ser possível.
Não basta ter uma ligação dupla para que se manifeste o isomerismo, porém. A Figura 3 mostra
alguns compostos que embora tenham uma ligação dupla, não apresentam isomerismo cis-trans.

Figura 3 – Exemplos de compostos que não apresentam isomerismo cis-trans

Estes compostos não apresentam isomerismo cis-trans, pois é possível simplesmente


invertendo o composto chegar a outras formas possíveis. Portanto, no caso de ligações duplas a
condição necessária é que os carbonos da dupla não carreguem dois grupos idênticos.
Alguns poderiam pensar que estas questões são meramente teóricas e de pouco uso
prático. Este não é o caso entretanto. Os isômeros cis-trans apresentam diferentes propriedades
físicas. Assim, o cis-1,2-dicloroeteno, mostrado na figura 2, tem ponto de fusão –80 ºC e ponto de
ebulição 60 ºC, enquanto o trans-1,2-dicloroeteno apresenta ponto de fusão –50ºC e ponto de
ebulição 112,5 ºC. Também há diferença em outras propriedades, como no momento de dipolo, por
exemplo.
Não são apenas os compostos com dupla ligação que apresentam isomerismo cis-trans.
Compostos cíclicos também apresentam este tipo de isomerismo. Novamente, para interconverter
entre uma substância e outra seria necessário se quebrar as ligações, pois a rotação neste caso
também é limitada, por conta das demais ligações no ciclo. A figura 4 apresenta alguns isômeros
cis-trans de um cicloalcano dissubstituido. A Tabela 1 mostra as propriedades físicas dos
compostos, o que confirma a existência dos isômeros.
Figura 4 – Isomerismo cis-trans em cicloalcanos dissubstituidos

Tabela 1 – Propriedades físicas dos isômeros

Nomenclatura dos isômeros


Já colocamos os nomes de alguns dos isômeros apresentados. Resta a explicação de
quando os nomes cis e trans são atribuídos a um composto. No caso onde os grupos ligados a
cada carbono são idênticos, como nos casos acima tratados, é simples. O isômero que tem os
grupos iguais do mesmo lado é o cis e o que tem em lados opostos é o trans (lembrar de
atravessado):
Este não é o único caso, entretanto. Pensemos nos dois casos abaixo:

H3C Br H3C Cl CH3 H

H H3C
H Cl H Br CH2CH3 CH2CH3
CH2CH2CH3 CH2CH2CH3

Tanto em um caso quanto no outro não podemos falar em cis ou trans, pois não temos os
mesmos grupos ligados. Nestes casos (e na verdade também naqueles onde se usa cis e trans)
podemos usar o sistema (E)-(Z) para a nomenclatura.
O sistema (E)-(Z) é baseado em prioridades (foi desenvolvido por Cahn-Ingold-Prelog
para a designação também dos enântiomeros, conforme veremos) ou preferências. A preferência
é atribuída com base no número atômico. Quanto maior o número atômico, maior a prioridade.
Começamos a análise pelos átomos diretamente ligados ao estereocentro. Assim, nos
primeiros isômeros acima o C tem maior número atômico que o H, de forma que o CH 3 tem mais
prioridade que o H. Semelhantemente, o Br tem maior número atômico que o Cl, de forma que o Br
tem maior prioridade. Portanto, no primeiro composto as maiores prioridades estão no mesmo lado.
Atribui-se neste caso a designação Z (que vem do alemão zusammen, que significa junto). No
segundo isômero os grupos de maior prioridade estão em lados opostos, de forma que atribui-se a
designação E (do alemão entgegen – oposto). Já para o segundo conjunto de isômeros, o CH 3 tem
maior prioridade que o H, mas no outro carbono o átomo ligado é de C para os dois substituintes.
Neste caso observamos os substituintes imediatos. Ainda neste caso há um “empate”, pois os
substituintes são C,H,H para os dois. Vamos para o próximo carbono e os substituintes são então
H, H, H e C,H,H. Como o C tem maior prioridade que o H que diferencia os compostos, o grupo
propil tem maior prioridade que o grupo etil. Assim, o primeiro isômero é o (E) e o segundo é o (Z).

Reatividade dos isômeros


A reatividade dos isômeros cis-trans é diferente em muitas reações. Esta diferença até
mesmo é usada para elucidar o mecanismo de algumas reações orgânicas. Nos capítulos que
tratam de reações veremos alguns exemplos. Por enquanto é suficiente saber que assim como as
propriedades físicas, também as reatividades dos isômeros cis-trans são diferentes.
2.3.5.2 – Exercícios Resolvidos
Exercícios de Provas da PF
Prova Perito Área 6 – 2001
Prova Perito Área 6 – 2004 - Nacional
Exercícios de outros concursos
CESPE – ANVISA – Químico
Outros exercícios
Nas questões seguintes são dados pares de compostos e classificações para os mesmos, a serem
julgadas como corretas ou erradas.

CH3CH2CH2CH(CH3)2
1- e Isômeros de posição

Errado
Nada mais são do que o mesmo composto escrito em formas diferentes.

Cl
2- Cl e Cl Cl Diastereômeros

Errado
Novamente temos o mesmo composto escrito de forma diferente. Uma simples rotação da primeira
estrutura leva a segunda estrutura.

Cl
3- Cl e Cl Cl Diastereômeros

Correto
Aqui temos diastereômeros. A primeira estrutura não pode ser convertida na segunda por
nenhuma manipulação. A única forma seria quebrando o ciclo. Como os compostos não são
imagens especulares uns dos outros, temos diastereômeros.

HO

4 - e HO Isômeros cis-trans

Errado
Temos a mesma molécula apenas invertida.

HO Cl Cl

5- Cl e Cl OH Isômeros cis-trans

Errado
Novamente, é a mesma molécula apenas invertida horizontal e verticalmente.

OH OH

6- e Isômeros de posição

Errado
Trata-se de duas estruturas de ressonância de um mesmo composto.
Nas próximas questões são dados alguns compostos e um nome para cada um. Julgue a correção
destes nomes, de acordo com as regras da IUPAC.

Cl

7- Cl (E)-2,3-dicloro-2-buteno

Correto
Os Cl, que tem maior prioridade estão em lados opostos e portanto o composto é E. O resto da
nomenclatura está correta.

Cl CH2CH2CH3

8- H cis-2-cloro, 3-propril – 2 – propano

Errado
Duplamente errado. A cadeia principal não foi determinada corretamente e nem se usa a
designação cis neste caso. O nome correto é (Z)-2-cloro-2-hexeno.

H3CH2CH2C CH2CH2CH3

9- cis-4,5-dimetil-4-octeno

Correto
O composto poderia também ser desigando como (Z) ao invés de cis.

10 - (Z)-ciclohexadeceno

Errado
A designação (Z) até seria correta, mas o composto é um cicloheptadeceno e não hexadeceno.

Cl
11 - (Z) – 1 – cloro-1-ciclohepteno

Correto
O Cl tem maior prioridade que o C.
HO C6H13

12 - C7H15 (Z)-3-hexil-2-decen-2-ol

Errado
O grupo C7H15 tem maior prioridade sobre o grupo C6H13, de forma que o composto é (E) e não (Z).

COCH3
H3C

13 - HOOC COCl Ácido (Z)-3-(clorocarbonil)-2-metil-4-oxopent-2-enóico

Correto
A parte o nome complicado (esta parte está melhor explicada no capítulo de funções orgânicas), o
composto é (Z), pois embora todos átomos diretamente ligados sejam C, na esquerda os
substituintes O,O tem maior prioridade que os substituintes H,H,H; e na direita os substituintes O,Cl
tem maior prioridade que os substituintes O,C.

Br

H
Cl

HO CH3

14 - I (E)-2-(bromoclorometil)-1-iodobut-2-en-1-ol

Errado
O nome está correto, com exceção da designação (E). No carbono da esquerda há um empate no
primeiro C. O carbono de cima, porém, tem menor prioridade pois os seus substituintes são H,Cl,Br
enquanto os do C de baixo são H,O,I e o Iodo tem maior número atômico que todos os outros
substituintes considerados.

Cl
Cl
H
Cl

H CH3

H
15 - Br (Z)-2-(bromometil)-1,1,1-tricloro-2-buteno

Correto
O Bromo tem maior prioridade que o Cl de forma que no desempate o C de baixo é o de maior
prioridade, assim como no estereocentro da direita, onde o C tem maior prioridade que o H.

16 – Isômeros cis-trans diferem entre si apenas em algumas poucas propriedades como


comportamento frente a luz polarizadas.

Errado
Isômeros cis-trans diferem em diversas propriedades, como pontos de fusão e ebulição, índice de
refração, espectros de IV, etc.

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