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5 – Estereoquímica
Na seção inicial deste capítulo colocamos os isômeros cis-trans como sendo um tipo de
estereoisõmeros, ou seja, compostos que diferem apenas no arranjo dos seus átomos no espaço.
Os isômeros cis-trans são também um tipo, o principal aliás, de diastereômeros. Diastereômeros
são os estereoisômeros que não são imagens especulares uns dos outros.
O isomerismo cis-trans se manifesta em alguns tipos de compostos. A primeira classe de
compostos que apresenta este tipo de isomerismo é a aquela que possui duplas ligações. No
capítulo de ligação química vemos que as ligações duplas criam uma barreira à rotação. Girar um
carbono de ligação dupla a 90º quebra a ligação π, pois os eixos dos orbitais p estão
perpendiculares e não ocorre a sobreposição líquida. Cálculos termodinâmicos indicam que a força
de uma ligação π é de cerca de 264 kJ/mol, colocando uma barreira a rotação muito superior aos
13-26 kJ/mol de uma ligação simples. A figura 1 mostra uma descrição estilizada de como a
rotação de 90º quebra a ligação dupla.
Esta rotação limitada é que leva a existência dos isômeros cis-trans nos compostos com
ligação dupla. Vejamos a Figura 2.
H H3C
H Cl H Br CH2CH3 CH2CH3
CH2CH2CH3 CH2CH2CH3
Tanto em um caso quanto no outro não podemos falar em cis ou trans, pois não temos os
mesmos grupos ligados. Nestes casos (e na verdade também naqueles onde se usa cis e trans)
podemos usar o sistema (E)-(Z) para a nomenclatura.
O sistema (E)-(Z) é baseado em prioridades (foi desenvolvido por Cahn-Ingold-Prelog
para a designação também dos enântiomeros, conforme veremos) ou preferências. A preferência
é atribuída com base no número atômico. Quanto maior o número atômico, maior a prioridade.
Começamos a análise pelos átomos diretamente ligados ao estereocentro. Assim, nos
primeiros isômeros acima o C tem maior número atômico que o H, de forma que o CH 3 tem mais
prioridade que o H. Semelhantemente, o Br tem maior número atômico que o Cl, de forma que o Br
tem maior prioridade. Portanto, no primeiro composto as maiores prioridades estão no mesmo lado.
Atribui-se neste caso a designação Z (que vem do alemão zusammen, que significa junto). No
segundo isômero os grupos de maior prioridade estão em lados opostos, de forma que atribui-se a
designação E (do alemão entgegen – oposto). Já para o segundo conjunto de isômeros, o CH 3 tem
maior prioridade que o H, mas no outro carbono o átomo ligado é de C para os dois substituintes.
Neste caso observamos os substituintes imediatos. Ainda neste caso há um “empate”, pois os
substituintes são C,H,H para os dois. Vamos para o próximo carbono e os substituintes são então
H, H, H e C,H,H. Como o C tem maior prioridade que o H que diferencia os compostos, o grupo
propil tem maior prioridade que o grupo etil. Assim, o primeiro isômero é o (E) e o segundo é o (Z).
CH3CH2CH2CH(CH3)2
1- e Isômeros de posição
Errado
Nada mais são do que o mesmo composto escrito em formas diferentes.
Cl
2- Cl e Cl Cl Diastereômeros
Errado
Novamente temos o mesmo composto escrito de forma diferente. Uma simples rotação da primeira
estrutura leva a segunda estrutura.
Cl
3- Cl e Cl Cl Diastereômeros
Correto
Aqui temos diastereômeros. A primeira estrutura não pode ser convertida na segunda por
nenhuma manipulação. A única forma seria quebrando o ciclo. Como os compostos não são
imagens especulares uns dos outros, temos diastereômeros.
HO
4 - e HO Isômeros cis-trans
Errado
Temos a mesma molécula apenas invertida.
HO Cl Cl
5- Cl e Cl OH Isômeros cis-trans
Errado
Novamente, é a mesma molécula apenas invertida horizontal e verticalmente.
OH OH
6- e Isômeros de posição
Errado
Trata-se de duas estruturas de ressonância de um mesmo composto.
Nas próximas questões são dados alguns compostos e um nome para cada um. Julgue a correção
destes nomes, de acordo com as regras da IUPAC.
Cl
7- Cl (E)-2,3-dicloro-2-buteno
Correto
Os Cl, que tem maior prioridade estão em lados opostos e portanto o composto é E. O resto da
nomenclatura está correta.
Cl CH2CH2CH3
Errado
Duplamente errado. A cadeia principal não foi determinada corretamente e nem se usa a
designação cis neste caso. O nome correto é (Z)-2-cloro-2-hexeno.
H3CH2CH2C CH2CH2CH3
9- cis-4,5-dimetil-4-octeno
Correto
O composto poderia também ser desigando como (Z) ao invés de cis.
10 - (Z)-ciclohexadeceno
Errado
A designação (Z) até seria correta, mas o composto é um cicloheptadeceno e não hexadeceno.
Cl
11 - (Z) – 1 – cloro-1-ciclohepteno
Correto
O Cl tem maior prioridade que o C.
HO C6H13
12 - C7H15 (Z)-3-hexil-2-decen-2-ol
Errado
O grupo C7H15 tem maior prioridade sobre o grupo C6H13, de forma que o composto é (E) e não (Z).
COCH3
H3C
Correto
A parte o nome complicado (esta parte está melhor explicada no capítulo de funções orgânicas), o
composto é (Z), pois embora todos átomos diretamente ligados sejam C, na esquerda os
substituintes O,O tem maior prioridade que os substituintes H,H,H; e na direita os substituintes O,Cl
tem maior prioridade que os substituintes O,C.
Br
H
Cl
HO CH3
14 - I (E)-2-(bromoclorometil)-1-iodobut-2-en-1-ol
Errado
O nome está correto, com exceção da designação (E). No carbono da esquerda há um empate no
primeiro C. O carbono de cima, porém, tem menor prioridade pois os seus substituintes são H,Cl,Br
enquanto os do C de baixo são H,O,I e o Iodo tem maior número atômico que todos os outros
substituintes considerados.
Cl
Cl
H
Cl
H CH3
H
15 - Br (Z)-2-(bromometil)-1,1,1-tricloro-2-buteno
Correto
O Bromo tem maior prioridade que o Cl de forma que no desempate o C de baixo é o de maior
prioridade, assim como no estereocentro da direita, onde o C tem maior prioridade que o H.
Errado
Isômeros cis-trans diferem em diversas propriedades, como pontos de fusão e ebulição, índice de
refração, espectros de IV, etc.