Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Introdução
À idéia de ácido está associado o sabor azedo, como acontece com o vinagre e o limão; e, à idéia de
base (ou álcali), estão associados um sabor adstringente e uma sensação semelhante à provocada pelo
sabão, ao tato. Os chamados ácidos de Arrhenius, por ionização, produzem H +, e as bases de Arrhenius
produzem OH —. O confronto ácido × base é muito importante para compreender o comportamento das
substâncias químicas.
H O H + H O H H O H + OH—
Veja que a primeira molécula de água provocou a ruptura da segunda molécula, formando os íons
H 3O+ (hidrônio) e OH— (oxidrila). Abreviadamente, podemos escrever:
+ —
2 H2O H3O + OH
Apesar de esta última equação ser mais correta do que a primeira, vamos, como é usual, continuar
usando a equação abreviada (H2O H+ + OH—).
Assim como acontece com todas as ionizações, também a da água é reversível e vai atingir um
equilíbrio, que é denominado equilíbrio iônico da água, em que teremos, como sempre:
• o grau de ionização ();
[H+][OH— ]
• a constante de ionização K = .
[H2O]
Acontece que a ionização da água pura é extremamente baixa. Na montagem da página 219, por
exemplo, a lâmpada nem iria acender. Com montagens mais sofisticadas, porém, pode-se medir a
condutividade elétrica da água pura e chegar aos seguintes valores aproximados:
• grau de ionização: q 1,81 · 10—9 (o que equivale a dizer que, de cada 555.000.000 de molécu-
las de água, apenas uma se ioniza);
[H+][OH— ]
• constante de ionização: K = q 1,81 · 10—16 (a 25 C).
[H2O]
Nessa última fórmula, podemos fazer a seguinte simplificação: se, no equilíbrio iônico da água
HO H+ + OH—, temos apenas 1 molécula de H O dissociada em cada 555.000.000 de
2 2
moléculas de H2O iniciais, podemos concluir que a quantidade e a concentração da água — [H2O] —
são praticamente as mesmas, antes e depois da ionização. Em outras palavras, podemos concluir que
[H2O] é constante. Sendo assim, teremos:
K · [H2O] = [H+][OH—] = 1,81 · 10—16
Constante
226
Esse produto constante é chamado de produto iônico da água e é representado por K (ow índice
w vem da palavra inglesa water).
Considerando a densidade da água pura igual a 1 g/mL, concluiremos que 1 litro de água pesa
1.000 g e contém:
= 1.000 n = 55,5 mols de H2O
m
n=
M 18
Uma vez que estamos falando em 1 litro de água, temos: [H2O] = 55,5 mol/L. Levando esse valor
à expressão de Kw, teremos:
Kw= K · [H O]
2 = 1,81 · 10
—16
· 55,5 K = w1,00 · 10—14 (a 25 C)
Assim como acontece com todas as constantes de equilíbrio, também Kw varia com a temperatu-
ra, como mostramos na tabela:
Temperatura Kw
0 C 0,11 · 10—14
25 C 1,00 · 10—14
40 C 3,0 · 10—14
100 C 51,3 · 10—14
Vejamos agora o que acontece com os valores das concentrações de H+ e OH— em água pura, em
soluções ácidas e em soluções básicas.
Em água pura
Na ionização H 2O H+ + OH—, vemos que 1 mol de H+ forma-se junto com 1 mol de
OH ; temos, pois, [H ] = [OH ], e como K =
— + —
w [H ] [OH ] = 10
+ — —14
, resulta que:
Os conceitos de pH e de pOH
Nas escalas acima, vimos que os valores de [H+] e de [OH—], que indicam o caráter ácido ou básico
das soluções aquosas, são expressos por números com expoentes negativos (como 10—3 ou 10—10, por
exemplo). Considerando que o uso de expoentes negativos não é cômodo, o químico dinamarquês
Soren Sörensen (1868-1939) propôs, em 1909, o uso de logaritmos para transformar aqueles valores
em números mais cômodos. Surgiram então as seguintes definições:
A letra p minúscula que aparece nessas notações deriva de potência, lembrando o expoente que
aparece na definição dos logaritmos. Sendo assim, costuma-se também dizer que:
• pH é a potência hidrogeniônica;
• pOH é a potência hidroxiliônica.
REVISÃO MATEMÁTICA — LOGARITMOS
Faremos agora uma rápida revisão do conceito de logaritmo, que será de grande importância para a
continuação do assunto que estamos desenvolvendo. Lembramos que os logaritmos foram introduzi-
dos na Matemática no século XVII pelo matemático escocês John Napier (1550-1617), para simplificar
as operações de multiplicação, divisão, potenciação e radiciação.
Assim, por exemplo, na igualdade 1.000 = 103, o expoente 3 é chamado de logaritmo do número
na base 10 e se escreve:
log 10 1.000 = 3 ou log 10103 = 3
No estudo geral dos logaritmos são consideradas outras bases, diferentes de 10, para generalizar a defi-
nição acima. A base 10, porém, é bastante comum; nela os logaritmos são chamados de decimais e, por
comodidade, omite-se o número 10, junto ao símbolo log; assim, escrevendo-se apenas log 1.000, já se
subentende tratar-se da base 10. Em nosso estudo, vamos considerar somente os logaritmos decimais.
Em Matemática, demonstram-se quatro propriedades operatórias dos logaritmos, que serão im-
portantes para nosso estudo, a saber:
• logaritmo de um produto: log (a · b) = log a + log b
a
• logaritmo de um quociente: log = log a — logb
b
log a
• logaritmo de uma raiz: log b a =
b
Com o uso dos logaritmos decimais, todas as considerações feitas no item anterior se simplificam.
De fato, no tocante ao produto iônico da água (K =w [H+][OH—] = 10—14), temos:
• chegamos a: pH + pOH = 14
b) em soluções ácidas:
[H+] > 10—7 log [H+] > —7 —log [H+] < 7 pH < 7
[OH—] < 10—7 log [OH—] < —7 —log [OH—] > 7 pOH > 7
c) em soluções básicas:
[H+] < 10—7 log [H+] < —7 —log [H+] > 7 pH > 7
[OH—] > 10—7 log [OH—] > —7 —log [OH—] < 7 pOH < 7
Em resumo:
Água pura pH = 7 pOH = 7
Soluções ácidas pH < 7 pOH > 7
Soluções básicas pH > 7 pOH < 7
Água pura ou
solução neutra
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
pH
14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
pOH
pH
14 Solução 1 mol/L de NaOH (14)
13
Caráter básico
11
Leite de magnésia (10,5 - 10,6)
10
Creme dental (9,8 - 9,9)
9
Água do mar (8,2 - 8,3)
8
Sangue humano (7,3 - 7,5)
7 Água pura (7)
Leite de vaca (6,3 - 6,6)
6
3
Vinagre (2,6 - 3,0)
2 Suco de limão (2,2 - 2,4)
Suco gástrico (1,6 - 1,8)
1
230
OBSERVAÇÕES
1ª Quanto maior for a acidez de uma solução, maior será a concentração de H+, porém menor será o
pH. Por exemplo:
decrescente
crescente
Acidez
Solução HCl 0,0001 mol/L [H+] = 10—4 pH = 4
pH
Solução HCl 0,1 mol/L [H+] = 10—1 pH = 1
Para grandes variações na concentração de H+, resultam pequenas variações do pH: se [H+] passa de
0,0001 para 0,1 mol/L, então o pH passa de 4 para 1.
Note ainda que, se a acidez aumentar demasiadamente (solução concentrada de ácido), de modo que
[H+] > 1 mol/L, resultará pH < 0.
Por isso dizemos que somente tem sentido falar em pH para soluções aquosas e diluídas.
2ª Considere um ácido fraco HA e admita os valores da tabela abaixo, apenas como exemplo:
HA H+ + A—
No exemplo, temos:
[H+] = 0,001 = 10—3 pH = 3
Note que o pH = 3 indica a concentração dos H+ que realmente estão ionizados no equilíbrio; por
isso se costuma dizer que o pH indica a acidez real ou acidez atual da solução.
O valor 0,049 mol/L indica a concentração dos HA não ionizados, mas que poderão ionizar-se no
futuro, isto é, indica a acidez potencial da solução.
Por fim, a soma 0,001 + 0,049 = 0,050 (veja que é a própria molaridade inicial ou total, da solução)
indica a acidez total da solução. É esse valor que deverá ser levado em conta, na hora em que o ácido
HA reagir com uma base forte.
3ª Em decorrência do uso do pH, a letra p minúscula passou a significar, em Química, —log. Assim, é
comum aparecer:
pKw= —log K =
w —log 10
—14
= 14 (para a água)
pKa = —log Ka (para os ácidos)
pKb = —log Kb (para as bases)