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EL CONCEPTO DEL ÁTOMO

Nuestro conocimiento actual sobre el tamaño y la estructura interna de los átomos es el


resultado de un largo desarrollo de ideas y conceptos que se basaron inicialmente en
especulaciones filosóficas y en pistas experimentales, pero a menudo no estaban libres
de errores. Solo durante el siglo XIX el creciente número de experimentos detallados y
cuidadosamente planeados, así como los modelos teóricos que explicaron con éxito fenómenos
macroscópicos mediante la estructura atómica microscópica de la materia, pudieron reunir
suficiente evidencia de la existencia real de átomos y por lo tanto convencieron cada
vez más científicos. Sin embargo, incluso alrededor del año 1900, algunos químicos bien
reputados, como Wilhelm Ostwald (1853-1932) y físicos, por ejemplo, Ernst Mach (1838-
1916), aún dudaban de la existencia real de los átomos. Consideraban el modelo atómico
como solo una hipótesis de trabajo que podría explicar mejor muchos fenómenos
macroscópicos, pero no deberían tomarse como realidad.

En este capítulo, por lo tanto, discutiremos, después de una breve investigación


histórica, las pruebas experimentales más importantes para la existencia real de los
átomos. Además, se explican algunas medidas que permiten la determinación cuantitativa
de todas las características atómicas, como su tamaño, masa, distribución de carga y
estructura interna. Estos experimentos demuestran sin lugar a dudas que los átomos
existen, aunque nadie los ha visto directamente debido a su pequeño tamaño.

2.1 Desarrollo Histórico Históricamente

El primer concepto de la estructura atómica de la materia fue desarrollado por el filósofo


griego Leucipo (alrededor de 440 aC) y su discípulo Demócrito (460 370 aC) (Figura 2.1),
quienes enseñaron que todos los cuerpos naturales consisten en Partículas "infinitamente
pequeñas" que llenan completamente el volumen de los cuerpos y no son más divisibles.
Llamaron a estas partículas "átomos" (de la palabra griega atomos = indivisible). Fuera
de los átomos, solo está el espacio vacío (un vacío). Diferentes átomos difieren en
tamaño y forma y las propiedades características de la materia son, de acuerdo con este
modelo, debido a diferentes disposiciones de átomos iguales o diferentes. Todos los
cambios observables en el mundo macroscópico son causados por los cambios correspondientes
en la composición atómica. Los movimientos de átomos y las colisiones entre átomos crean
y modifican la materia.

Nos encontramos aquí por primera vez con la idea de que las propiedades de los cuerpos
macroscópicos pueden explicarse por las características de sus constituyentes. Esta
hipótesis, que se acerca a nuestro concepto moderno de la física atómica, fue una
extensión y refinamiento de las ideas anteriores de Empédocles (490-430 aC), quien creía
que todo se compone de los cuatro elementos elementales: fuego, agua, aire y suelo.

El concepto de Demócrito representa en cierto modo una simbiosis de las diferentes


doctrinas de los filósofos presocráticos. Primero, la hipótesis estática de Parménides
(alrededor de 480 aC) sobre la existencia eterna nunca cambiante del mundo y, en segundo
lugar, la doctrina dinámica de Heráclito (alrededor de 480 aC), que destaca como el punto
más importante la evolución en lugar de la naturaleza estática de cosas, ya que todo
cambia con el tiempo (nadie puede sumergirse dos veces en el mismo río que el mismo
hombre, porque el río, al igual que el hombre, está cambiando a tiempo).

Según Demócrito, los átomos representan la naturaleza estática mientras que sus
movimientos y su composición cambiante explican la diversidad de la materia y su evolución
temporal.

El famoso filósofo griego Platón (427-347 a. C.) impulsó aún más la abstracción del
concepto. Utilizó la hipótesis de los cuatro "elementos" fuego, agua, aire y suelo, pero
atribuyó a estos elementos cuatro estructuras geométricas tridimensionales regulares,
que están formadas por triángulos o cuadrados simétricos (figura 2.2). El fuego está
relacionado con el tetraedro (cuatro triángulos equiláteros), el aire con el octaedro
(ocho triángulos equiláteros), el agua con el icosaedro (20 triángulos equiláteros) y el
suelo, particularmente importante para la humanidad, con el cubo (seis cuadrados o 12
isósceles) triangulos). Por lo tanto, las ideas de Platón redujeron los átomos a
estructuras matemáticas que no están necesariamente basadas en la existencia real de la
materia. Estos "átomos matemáticos" pueden cambiar sus características al cambiar la
disposición de los triángulos elementales. Esto es, según Platón, equivalente a la
evolución observable de la materia.

Aristóteles (384-322 a. C.), un estudiante de Platón, no aceptó este concepto de átomos


ya que contradecía su idea de un espacio continuo lleno de materia. Tampoco creía en la
existencia de espacio vacío entre los átomos. Su influencia fue tan grande que la
hipótesis de Demócrito fue casi abandonada y casi olvidada hasta que fue revivida y
modificada más tarde por Epicuro (341-271 a. C.), quien atribuyó los átomos no solo
tamaño sino también una masa para explicar por qué los cuerpos se cayeron.

Después de Epicuro, la teoría atómica fue olvidada por muchos siglos. Esto se debió a la
influencia de la iglesia cristiana, que no aceptaba la visión materialista de que todo,
incluso los seres humanos, deberían estar compuestos de átomos, porque esto parecía estar
en contradicción con la creencia en Dios como el creador de los cuerpos y el alma .
Ocasionalmente se habían intentado revivir la idea atómica, en parte inducida por
científicos árabes, pero no tuvieron éxito contra la supresión de la iglesia. Un ejemplo
fue el Prior Nikolaus de Autrecourt en Francia, que en 1348 se vio obligado a "retirar"
su concepto atómico recién desarrollado.

El gran defecto de todas estas hipótesis filosóficas era la falta de guía y prueba
experimentales. Eran más especulativos

El verdadero avance de la física atómica moderna fue logrado por los químicos en el siglo
XVIII. Encontraron para muchas reacciones químicas, al pesar con precisión las masas de
reactivos y productos de reacción, que sus resultados podrían explicarse mejor por la
hipótesis de que todos los reactivos consisten en átomos o moléculas que pueden
recombinarse en otras moléculas (ver más abajo).

Además de esta creciente cantidad de evidencia experimental para la existencia de átomos,


la hipótesis atómica ganó un poderoso aliado de la física teórica cuando James Prescott
Joule (1818-1889), Rudolf Julius Clausius (1822-1888), James Clark Maxwell (1831-1879) ,
y Ludwig Boltzmann (1884-1906) desarrolló la teoría cinética de los gases, que podría
derivar todas las cantidades macroscópicas de gases, como la presión, la temperatura, el
calor específico, la viscosidad, etc., suponiendo que el gas está formado por átomos que
colisionan entre sí y con las paredes del contenedor. La temperatura es una medida de la
energía cinética promedio de los átomos y la presión representa el momento promedio que
los átomos se transfieren a la pared por segundo por unidad de área de la pared. Las
primeras ideas sobre la teoría cinética de los gases y su relación con el calor fueron
publicadas por John Herapath (1790-1868) en un libro, que era conocido por
Joule.

La información cuantitativa sobre el tamaño de los átomos y su estructura interna, es


decir, la distribución de masa y carga dentro de los átomos, solo se obtuvo en el siglo
XX. La descripción teórica completa fue posible después del desarrollo de la teoría
cuántica alrededor de 1930 (véanse los capítulos 3 y 4).

En la Tabla cronológica al final de este libro, se encuentra una compilación de hitos


históricos en el desarrollo de la física atómica. Para obtener información más detallada
sobre la historia de la física atómica y molecular, se remite al lector a la literatura
[2.1-6].

2.2 Pruebas experimentales y teóricas para la existencia de átomos

Antes de discutir las diferentes técnicas experimentales desarrolladas para la


prueba de átomos, una observación general puede ser útil en primer lugar. Los objetos
de la física atómica no son directamente visibles ya que son mucho más pequeños que
la longitud de onda de la luz visible, a diferencia de los cuerpos en el mundo
macroscópico. Por lo tanto, se requiere un método indirecto para su investigación.
Los resultados de tales experimentos necesitan una interpretación cuidadosa para
permitir
conclusiones correctas sobre los objetos investigados. Esta interpretación se basa
en suposiciones que se derivan de otros experimentos o de modelos teóricos.

Como no siempre está claro si estas suposiciones son válidas, la ganancia de


información en física atómica generalmente es un proceso iterativo. Con base en los
resultados de un experimento específico, se desarrolla un modelo del objeto
investigado. Este modelo a menudo permite predicciones sobre los resultados de otros
experimentos. Estos nuevos experimentos confirman el modelo o conducen a su
refinamiento o incluso a su modificación.

De esta manera, a través de la colaboración entre experimentales y teóricos, se


puede establecer un modelo sucesivamente refinado y correcto que refleje la
realidad con la mayor precisión posible.

Esto significa que permite predicciones correctas para todos los resultados
experimentales futuros. Esto se ilustrará con el desarrollo sucesivo de modelos del
átomo cada vez más refinados, que se analizarán en las siguientes secciones y en el
Cap. 3.

2.2.1 Ley de proporciones constantes de Dalton

Las primeras investigaciones experimentales básicas que han llevado a un modelo


atómico más concreto, más allá de la hipótesis más especulativa de los filósofos
griegos, fueron realizadas por los químicos. Ellos determinaron las relaciones
de masa de los reactivos y productos de reacción para reacciones químicas. Las
ideas básicas ya habían sido preparadas por las investigaciones de Daniel
Bernoulli (1700-1782), quien explicó los resultados experimentales de la Ley
Boyle-Marriotte:

p · V = const a temperatura constante

por los movimientos de pequeñas partículas en un gas con volumen V que ejercen
la presión p en las paredes alrededor de V a través de colisiones con la pared.
Estas ideas sentaron las bases de la teoría del gas cinético, que más tarde fue
desarrollada más rigurosamente por Clausius, Maxwell y Boltzmann.

Siguiendo los hallazgos más cualitativos de Joseph Louis Proust (1754-1826) sobre
la relación de masas de reactivos y productos de reacción en reacciones químicas,
el químico inglés John Dalton (1766-1844) (figura 2.3) reconoció, después de
muchos experimentos de análisis cuantitativos y síntesis para diversos compuestos
químicos, que las relaciones de masas de los reactivos que forman un compuesto
químico, son siempre los mismos para la misma reacción, pero pueden diferir para
las diferentes reacciones.

EJEMPLOS
1. 100 g de agua siempre se forman a partir de 11.1 g de hidrógeno y 88.9 g de
oxígeno. La relación de masa de los reactivos es entonces 1: 8.
2. 100 g de óxido de cobre CuO contiene 79,90 g de Cu y 20,10 g de oxígeno con
una relación de masa de aproximadamente 4: 1.
3. Algunos reactivos pueden combinarse en diferentes relaciones de masa para
formar diferentes productos. Por ejemplo, hay cinco óxidos de manganeso
diferentes donde 100 g de manganeso combinan con 29.13 g, 43.69 g, 58.26 g,
87.38 go 101.95 g de oxígeno. Las diferentes cantidades de oxígeno representan
las relaciones de masa 2: 3: 4: 6: 7.

A partir de estos resultados experimentales, Dalton desarrolló su hipótesis


atómica en 1803, que establecía que la característica esencial de cualquier
reacción química es la recombinación o separación de átomos. Publicó sus ideas
en el documento "Un nuevo sistema de filosofía química" [2.7], que contiene los
tres postulados importantes:

• Todos los elementos químicos consisten en partículas muy pequeñas (átomos),


que no pueden dividirse aún más mediante técnicas químicas.
• Todos los átomos del mismo elemento químico tienen el mismo tamaño, masa y
calidad, pero difieren de los átomos de otros elementos. Esto significa que
las propiedades de un elemento químico están determinadas por las de sus
átomos.
• Cuando un elemento químico A reacciona con un elemento B para formar un
compuesto ABn (n = 1, 2, ...) cada átomo de A se recombina con uno o varios
átomos de B y, por lo tanto, la relación numérica NB / NA es siempre una
pequeño entero.

La hipótesis atómica de Dalton puede explicar de inmediato los resultados


experimentales dados en los ejemplos anteriores:
1. Dos átomos de hidrógeno H se recombinan con un átomo de oxígeno O para formar
la molécula H2O (figura 2.4). La relación de masa observada 11.1 / 88.9 está
determinada por las masas de los átomos H y O. A partir de la relación de
masa m(H)/m(O) = 1/16 (véanse las secciones 2.2.2 y 2.7), la masa medida
relación de los reactivos sigue como
m(H2)/m(O) = 2/16 = 11.1/88.9
2. Para la reacción Cu + O → CuO, la relación de masa de los reactivos corresponde
a las masas relativas m (Cu) / m (O) = 64/16 = 4: 1.

3. Los diferentes óxidos de manganeso son MnO, Mn2O3, MnO2, MnO3 y Mn2O7. Por lo
tanto, el número de átomos de O que se combinan con dos átomos de Mn tiene
las proporciones 2: 3: 4: 6: 7 para los diferentes compuestos, que es
exactamente lo que se había encontrado experimentalmente.

Como las leyes de Dalton solo se refieren a relaciones de masas y no a masas


atómicas absolutas, la masa de referencia puede elegirse arbitrariamente. Dalton
relacionó todas las masas atómicas con la del átomo H como el elemento más
ligero. Él nombró estas masas relativas pesos atómicos.

Nota:
Los "pesos atómicos" no son pesos reales sino cantidades adimensionales ya que
representan la relación m(X)/m(H) de las masas atómicas de un átomo X con respecto
al átomo de hidrógeno H.

Jörg Jakob Berzelius (1779-1848) comenzó a determinar con precisión los pesos
atómicos de la mayoría de los elementos en 1814. Hoy en día, esta definición
histórica de peso atómico ya no se utiliza. En lugar del átomo H, el átomo 12C
se define como referencia. El peso atómico ha sido reemplazado por la unidad de
masa atómica (AMU)

1 AMU = (1/12) m (12C) = 1.66053886 × 10-27kg.

Todas las masas atómicas relativas se dan en estas unidades.

EJEMPLOS
La masa de un átomo de Na es m (Na) = 23 AMU, la del Uranio 238 es m (U) = 238
AMU y la de la molécula de nitrógeno N2 es 2 X 14 = 28 AMU.

2.2.2 La Ley de Gay-Lussac y la Definición del Topo

Joseph Louis Gay-Lussac (1778-1850) y Alexander von Humboldt (1769-1859) (figura


2.5) descubrieron en 1805 que la relación de volumen de gas oxígeno e hidrógeno
a presiones iguales siempre era de 1: 2 cuando los dos gases se recombinaban
completamente para formar vapor de agua. Experimentos más detallados con otros
gases conducen a la siguiente conclusión:

Cuando dos o más gases diferentes se recombinan completamente para formar un


compuesto químico gaseoso, la relación de los volúmenes de reactivos y productos
de reacción a igual presión y temperatura siempre viene dada por la relación de
números enteros pequeños.
EJEMPLOS
1. 2 dm3 de gas de hidrógeno H2 y 1 dm3 de oxígeno gas O2 se recombinan para
formar 2 dm3 de vapor de agua H2O (¡no 3dm3 H2O como se podría esperar
ingenuamente!).
2. 1 dm3 H2 y 1 dm3 Cl2 forman 2 dm3 HCl gas.

Amadeo Avogadro (1776-1856) (figura 2.6) explicó estos resultados al introducir


la definición de moléculas:
Una molécula es la partícula más pequeña de una sustancia que determina las
propiedades de esta sustancia. Está compuesto de dos o más átomos.

Refiriéndose a los resultados experimentales de Gay-Lussac, Avogadro concluyó:


A presiones y temperaturas iguales, el mismo volumen de gases diferentes siempre
contiene la misma cantidad de moléculas.

Con esta hipótesis, los dos ejemplos anteriores se describen mediante las
ecuaciones de reacción:

2H2 + O2 → 2H2O,
H2 + Cl2 → 2HCl.

La masa total M de un gas con volumen V que contiene N moléculas con masa m es
entonces:
M = N · m.

La relación de masa M1 / M2 de volúmenes iguales de diferentes gases a igual


presión y temperatura iguala las relaciones de masa m1 / m2 de las moléculas
correspondientes, ya que el número N de moléculas es el mismo para ambos gases.

Es conveniente introducir una cantidad de referencia específica de moléculas,


llamada un mol [1 mol]. El volumen ocupado por una mol de un gas se llama volumen
molar VM. La definición de mole es la siguiente:

1 mol es la cantidad de una sustancia que contiene la misma cantidad de partículas


(átomos o moléculas) que 0.012 kg de carbono 12C.

Esta definición es equivalente a: 1 mol de átomos o moléculas con número de masa


atómica X AMU tiene una masa de X gramos.

EJEMPLOS
1. 1mol de helio He = 4 g de helio
2. 1 mol de oxígeno O2 = 2 · 16 g = 32 g de oxígeno
3. 1 mol de agua H2O = (2 · 1 + 16) g = 18 g de agua
4. 1 mol de óxido de hierro Fe2O3 = (2 · 56 + 3 · 16) g = 160 g de óxido de
hierro

El número NA de átomos o moléculas contenidas en 1 mol es la constante de


Avogadro. Su valor experimental es
NA = 6.0221415 (10) × 1023 mol-1.
De la hipótesis de Avogadro, la declaración sigue:

Bajo condiciones estándar (p = 1000 hPa, T = 0 ◦C) 1 mol de un gas arbitrario


siempre ocupa el mismo volumen VM, llamado volumen molar:
VM = 22.710981 (39) dm3 mol-1.

Nota:
El valor de VM depende de la definición de las condiciones estándar. Hay dos
conjuntos de estas condiciones en uso: el antiguo usa

a) T = 273,15K (00C) yp = 1atm (1013.25hPa) → VM = 22,413996 dm3mol-1


El nuevo, adaptado en la lista CODATA y las tablas de referencia NIST usa:
b) T = 273,15K (00C) yp = 1bar (1000hPa) → VM = 22.710981 dm3mol -1
2.2.3 Métodos experimentales para la determinación de la constante de Avogadro
Como la constante Avogadro NA es una cantidad fundamental que entra en muchas
ecuaciones físicas básicas, se han desarrollado varios métodos experimentales
para la medición precisa de NA [2.8]. Solo presentaremos algunos de ellos aquí.

a) Determinación de NA a partir de la ecuación general de los gases


De la teoría cinética de los gases, la ecuación general
p · V = N · k · T (2.2)
puede derivarse para el volumen V de un gas ideal bajo la presión p a una
temperatura T, que contiene N moléculas. Aquí k es la constante de Boltzmann.
por
1 mol de un gas con volumen VM, N se convierte en NA y (2.2) se convierte en
p · VM = NA · k · T = R · T. (2.3)
La constante de gas
R = NA · k (2.4)
es el producto de las constantes de Avogadro y Boltzmann. Se puede determinar
a partir de (2.3) cuando p, VM y T se miden. Si la constante de Boltzmann k
y la constante de gas R pueden medirse independientemente, la constante de
Avogadro NA puede determinarse a partir de (2.4).

α) Mediciones de la constante de gas R


La constante de gas R puede obtenerse a partir de mediciones del calor
específico. La energía interna de 1 mol es
U = f · 12
kT · NA = 12
f · R · T, (2.5)
donde f es el número de grados de libertad de los toms o moléculas de la
sustancia. Por ejemplo f = 3 para átomos, f = 3 + 2 = 5 para moléculas
diatómicas a bajas temperaturas donde las vibraciones no se excitan yf =
7 a temperaturas más altas.

El calor específico molar Cv para un volumen molar constante de un gas es

Esta es la energía que aumenta la temperatura de 1 mol de un gas en 1K y,


por lo tanto, puede medirse fácilmente, dando el valor de R, si se conoce
el número de grados de libertad f. Otra forma de medir la constante de gas
R se basa en la diferencia

de los calores específicos molares Cp a presión constante y Cv a volumen


constante.

La determinación más precisa de R usa la medición de la velocidad de las


ondas de sonido en un resonador acústico (figura 2.7). Un volumen esférico
se llena con argón a una presión py temperatura T. Un pequeño altavoz S
produce ondas de sonido que
conducir a ondas estacionarias resonantes si la frecuencia del sonido
coincide con una de las frecuencias propias radiales f0, n α frente a /
λ0, n con λ0, n = r0 / n del resonador acústico esférico con radio r0.
Estas ondas de sonido mejoradas resonantemente son detectadas por un
micrófono Mi. Se miden las frecuencias f0, n de diferentes resonancias.
Como se describe en la solución del problema 2.6, la constante del gas se
relaciona con las frecuencias propias furables que se pueden medir f0, n,
la velocidad del sonido frente a los calores específicos molares Cp y Cv,
la temperatura T y el volumen V por

donde M es la masa molar y κ = Cp / Cv [2.9]. Dado que las pérdidas


acústicas del resonador esférico son bajas, las resonancias son muy nítidas
y las frecuencias de resonancia f0, n pueden determinarse con gran
precisión. Ajustando la frecuencia del altavoz a través de varias
resonancias desde n = 1 a valores más altos, los cuadrados f0, n2 de las
frecuencias de resonancia se pueden trazar contra n2, lo que da una línea
recta con la pendiente RκT / (Mr0 2). Como M y κ son conocidos y T y r0
pueden medirse con precisión, la constante de gas R puede determinarse
[2.9].

β) Medida de la constante de Boltzmann


La constante k Boltzmann fue determinada por primera vez en 1906 por Jean
Baptiste Perrin (1870-1942). Observó la distribución vertical de la
densidad n (z) de pequeñas partículas de látex en un líquido dentro de un
cilindro de vidrio (figura 2.8). En equilibrio, la distribución de
Boltzmann

se obtiene, donde m * g = (m - L · Vp) g es el peso efectivo de una


partícula con volumen Vp (es decir, su peso real menos su flotabilidad en
el líquido con densidad L). Esto da el gradiente

La masa m de las partículas puede determinarse midiendo su tamaño (volumen)


bajo un microscopio y su densidad con técnicas estándar.

Contando el número de n (z) rinde dn / dz y por lo tanto la constante de


Boltzmann desde (2.6). El recuento bastante tedioso se puede evitar con la
siguiente consideración.
Debido a la gravedad, las partículas se hunden. Si la fuerza de gravedad
Fg = (m - L · Vp) g (2.11a)
solo es compensado por la fuerza de fricción
Ff = -6πηrv, (2.11b)
qué partículas esféricas de radio r experimentan cuando caen con la
velocidad v en un medio con viscosidad η, la fuerza neta es cero. La
velocidad de sumidero constante es entonces

El flujo descendente de partículas jg = vg · n crea un gradiente de


concentración dn / dz, que conduce a un flujo de difusión ascendente

donde D es el coeficiente de difusión.


Finalmente, las condiciones estacionarias se alcanzan cuando ambos flujos
simplemente se cancelan. Esto significa

Por lo tanto, la constante de Boltzmann k puede determinarse a partir de


las mediciones de la viscosidad η, el coeficiente de difusión D, la
temperatura T y el radio r de las partículas esféricas.

El método más preciso para medir k se tratará en la Sect. 2.3.1.

b) Determinación directa de la constante de Avogadro


A partir de las mediciones de la masa absoluta m de los átomos X (ver Sección
2.7) y la masa molar MX (es decir, la masa de un gas de átomos X dentro del
volumen molar V = 22.4 dm3 en condiciones normales p y T) la constante de Avogadro
NA = MX / mX
puede ser determinado directamente

La masa molar MX también se puede obtener para sustancias no gaseosas de la


definición
MX = 0.012mX / m (12C) kg
cuando se mide la masa absoluta de los átomos de carbono m (12C) (ver Sección
2.7).

c) Determinación de la constante de Avogadro a partir de la electrólisis


Otro método para la determinación de NA se basa en la ley de Faraday para procesos
electrolíticos. Establece que la carga eléctrica

F = NA · e = 96,485,3383 (83) C / mol (2,15)

se transporta al electrodo en una celda electrolítica, cuando se ha depositado


en el electrodo 1 mol de iones de carga única con masa mX y carga elemental e.
Por lo tanto, al pesar el aumento de la cantidad Δm del electrodo después de que
se ha transferido una carga Q, se obtiene:

donde MX es la masa molar de los iones con masa mX.

EJEMPLO
En el proceso electrolítico
AgNO3 ↔ Ag + + NO-3
de nitrato de plata el transporte de carga F significa una deposición simultánea
de la masa molar M = NA · m (Ag) en el electrodo negativo, que puede medirse
pesando el cátodo antes y después del transporte de carga. Con el número de masa
atómica de plata AM (Ag) = 107.89AMU el número de Avogadro
NA = (107.89AMU / Δm) · (Q / e (2.16b)
se obtiene a partir del aumento de masa medido Δm del electrodo y la carga
transportada Q = (Δm / M) NA · e.

d) Determinación de NA de difracción de rayos X.


El método más preciso para la determinación de NA se basa en la difracción de
rayos X o la interferometría de rayos X, que se utilizan para medir las distancias
entre los átomos en un cristal común [2.10]. Esto produce el número total de
átomos por volumen si se conoce la estructura cristalina. Consideremos un cristal
cúbico, donde los átomos se sientan en las esquinas de pequeños cubos con una
longitud de lado a (figura 2.9). Cuando una onda plana con longitud de onda λ
incide sobre el cristal bajo un ángulo θ contra un plano de cristal (figura
2.10), las ondas parciales dispersadas por los diferentes átomos de los planos
adyacentes con distancia d interfieren entre sí. En la dirección -θ, que
corresponde a la dirección de la reflexión especular, su diferencia de
trayectoria es Δs = 2d · sin θ. Si Δs es igual a un número entero m de la longitud
de onda λ, la interferencia es constructiva y la amplitud de los diferentes
las olas parciales se suman. Esto es expresado por la condición de Bragg
2d · sin θ = m · λ. (2.17)
En una longitud de onda λ dada, se obtienen los máximos de intensidad I (θ) de
la radiación dispersada solo para los ángulos de inclinación θ, para los que se
cumple (2,17). Se ve desde (2.17) que para m> 0 la longitud de onda
λ = (2d / m) sinθ <2d
tiene que ser más pequeño que el doble de la distancia d entre los planos de
cristal adyacentes. Para la luz visible λ >> d, pero para los rayos X de suficiente
energía, se puede lograr <2d (ver Sec. 7.6).

Nota:
En (2.17) θ es el ángulo de la radiación incidente contra los planos de cristal
no contra la normal a los planos, diferente de la definición convencional en
óptica.

Las distancias dk entre planos paralelos vecinos dependen del ángulo de


orientación α de estos planos contra los planos de superficie en el cubo. Para
un cristal cúbico, concluimos de la figura 2.11:

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