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ESCUELA SUPERIOR POLITECNICA DE CHIMBORAZO

FACULTAD DE MECANICA
ESCUELA DE INGENIERIA AUTOMOTRIZ
QUIMICA APLICADA Y LAB

UNIDAD 3. EQUILIBRIO QUÍMICO

EL CONCEPTO DE EQUILIBRIO
• El N2O4 solido se evapora conforme se calienta por arriba de su punto
de ebullición (21.2 °C), y el gas se vuelve cada vez mas oscuro
conforme el N2O4 gaseoso incoloro se disocia en NO2 gaseoso de color
café.
• Al final, aun cuando todavía exista N2O4 en el tubo, el color deja de
tomarse oscuro debido a que el sistema alcanza el equilibrio.
• Obtenemos una mezcla de equilibrio de N2O4 y NO2 en la que las
concentraciones de los gases ya no cambian conforme pasa el tiempo.
• Se forma una mezcla de equilibrio debido a que la reacción es
reversible.
• El N2O4 puede reaccionar para formar NO2, y el NO2 puede reaccionar
para formar N2O4.

• Podemos analizar este equilibrio utilizando los fundamentos de


cinética química.
• Se conoce como reacción directa a la descomposición del N2O4 para
formar NO2, y reacción inversa a la reacción de NO2 para volver a
formar N2O4.
• Las leyes de velocidad de las reacciones elementales pueden escribirse
a partir de sus ecuaciones químicas:

• En el equilibrio, la velocidad a la que se forman los productos a partir


de los reactivos es igual a la velocidad a la que se forman los reactivos
a partir de los productos:

• Reacomodando esta ecuación se tiene:


• En el equilibrio, la relación de los términos de concentración que
involucran al N2O4 y al NO2 es igual a una constante, llamada constante
de equilibrio.

• Una vez que el equilibrio se establece, las concentraciones de N2O4 y


NO2 ya no cambian.

• No obstante, en el equilibrio, los dos procesos ocurren a la misma


velocidad.

• Este ejemplo nos muestra varios conceptos importantes del equilibrio:


– En el equilibrio, las concentraciones de los reactivos y productos
ya no cambian con el tiempo.
– Para que se establezca el equilibrio, ni los reactivos ni los
productos pueden salir del sistema.
– En el equilibrio, una relación específica de los términos de
concentración es igual a una constante.

• Considere la síntesis de amoniaco a partir de nitrógeno e hidrogeno:

• Esta reacción es la base del proceso Haber, el cual, en presencia de un


catalizador, combina N2 y H2 a una presión de varios cientos de
atmosferas y a una temperatura de varios cientos de grados Celsius.
• Bajo estas condiciones, los dos gases reaccionan para formar
amoniaco, pero en un sistema cerrado la reacción no consume por
completo el N2 y el H2.
• En cambio, en algún punto la reacción parece detenerse, con los tres
componentes de la mezcla de reacción presentes al mismo tiempo.

• Si cambiáramos de forma sistemática las cantidades relativas de los


tres gases en la mezcla inicial y después analizáramos cada mezcla de
equilibrio, podríamos determinar la relación entre las concentraciones
de equilibrio.

LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
• En 1864, Cato Maximilian Guldberg (1836-1902) y Peter Waage (1833-
1900) postularon su ley de acción de masas, la cual expresa, para
cualquier reacción, la relación entre las concentraciones de los
reactivos y productos presentes en el equilibrio.
• Suponga que tenemos la siguiente ecuación de equilibrio general:

• De acuerdo con la ley de acción de masas, la condición de equilibrio se


expresa como

• Como se expresa la constante de equilibrio para el proceso Haber:


• El valor de la constante de equilibrio a cualquier temperatura dada no
depende de las cantidades iniciales de los reactivos y productos.
• Tampoco importa si hay otras sustancias presentes, siempre y cuando
no reaccionen con un reactivo o con un producto.
• El valor de la constante de equilibrio solo depende de la reacción
específica y de la temperatura.

• Escriba la expresión de la constante de equilibrio Kc en cada una de las


siguientes reacciones:

Como evaluar Kc
Podemos ilustrar como se descubrió de manera empírica la ley de acción de
masas y demostrar que la constante de equilibrio es independiente de las
concentraciones iniciales analizando una serie de experimentos que
involucran tetroxido de dinitrógeno y dióxido de nitrógeno:
Constantes de equilibrio en términos de la presión, Kp
• Cuando los reactivos y productos de una reacción química son gases,
podemos formular la expresión de la constante de equilibrio en
términos de presiones parciales, en lugar de hacerlo con
concentraciones molares.
• Cuando se utilizan presiones parciales en atmosferas en la expresión
de la constante de equilibrio, designamos la constante de equilibrio
como Kp (en donde el subíndice p indica presión).
• Para la reacción general:

• La expresión de Kp es:

• Cuál sería la expresión de Kp para la reacción:

• Es posible calcular Kp a partir de Kc la otra mediante la ecuación del gas


ideal para convertir entre concentración (en molaridad, M) y presión
(en atm):

• Para la sustancia A se tiene:

• Cuando sustituimos la ecuación anterior y expresiones similares para


los demas componentes gaseosos de la reacción en la expresión de Kp,
obtenemos una expresión general que relaciona Kp y Kc:
• La cantidad n es el cambio en el número de moles de gas en la
ecuación química de la reacción.
• Es igual a la suma de los coeficientes de los productos gaseosos menos
la suma de los coeficientes de los reactivos gaseosos:

• Determine Kp como función de Kc para la siguiente reacción:

• En la síntesis de amoniaco a partir de nitrógeno e hidrogeno,

• Kc = 9.60 a 300 °C. Calcule Kp para esta reacción a esta temperatura.

• Para el equilibrio

• Kc es 4,08 X 10-3 a 1000 K. Calcule el valor de Kp.

INTERPRETAR Y TRABAJAR CON LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO


• Magnitud de las constantes de equilibrio
• Las constantes de equilibrio pueden variar de muy grandes a muy
pequeñas. La magnitud de la constante nos proporciona información
importante acerca de la composición de una mezcla de equilibrio.
• Por ejemplo, considere la reacción de monóxido de carbono gaseoso y
cloro gaseoso a 100 °C para formar fosgeno (COCI2), un gas toxico
utilizado en la fabricación de ciertos polímeros e insecticidas:

• Magnitud de las constantes de equilibrio


• Para una constante de equilibrio muy grande (K≫ l), decimos que este
equilibrio esta desplazado a la derecha (es decir, hacia el lado de los
productos), predominan los productos.
• De manera similar, una constante de equilibrio muy pequeña (K≪1)
indica que la mezcla de equilibrio contiene principalmente reactivos.
Entonces decimos que el equilibrio esta desplazado a la izquierda,
predominan los reactivos.

• Para la reacción:

• Kp = 794 a 298 K y Kp = 54 a 700 K. ¿La formación de HI se ve favorecida


a la temperatura mayor o a menor?

• Sentido de la ecuación química y K


• Debido a que el equilibrio puede alcanzarse en cualquier sentido, el
sentido en que escribimos la ecuación química para un equilibrio es
arbitrario.
• Por ejemplo, hemos visto que podemos representar el equilibrio N2O4
— NO2 como
• De igual forma podríamos considerar este mismo equilibrio en
términos de la reacción inversa:

• Entonces la expresión de equilibrio es

• La expresión de la constante de equilibrio para una reacción escrita en


un sentido es el reciproco del de la expresión para la reacción escrita en
el sentido inverso.

• La constante de equilibrio para la reacción de N2 con O2 para formar


NO es igual a Kc = 1 X 10-30 a 25 °C:

• A partir de esta información escriba la expresión de la constante de


equilibrio y calcule la constante de equilibrio para la siguiente reacción:

• Relación de las ecuaciones químicas y las constantes de


equilibrio:
• Así como las constantes de equilibrio de las reacciones directas e
inversa son reciprocas entre sí, las constantes de equilibrio de las
reacciones asociadas de otras formas también están relacionadas.
• Por ejemplo, si multiplicáramos por dos nuestro equilibrio original
N2O4 — NO2, tenderíamos

• Como cambia la magnitud de la constante de equilibrio Kp para la


reacción
• si el equilibrio se escribe como

• Algunas veces, como en los problemas que utilizan la ley de Hess,


debemos emplear ecuaciones formadas por dos o más etapas del
proceso general.
• La ecuación neta se obtiene sumando las ecuaciones individuales y
cancelando los términos idénticos.

• Considere las dos reacciones siguientes, sus expresiones de las


constantes de equilibrio, y sus constantes de equilibrio a 100 °C:

• Cuál sería la ecuación resultante de la suma dos ecuaciones y la


expresión para la constante de equilibrio.

En resumen:
1. La constante de equilibrio de una reacción en el sentido inverso es la
inversa de la constante de equilibrio de la reacción en el sentido
directo.
2. La constante de equilibrio de una reacción que se ha multiplicado por
un número es la constante de equilibrio elevada a una potencia igual a
ese número.
3. La constante de equilibrio de una reacción neta formada por dos o más
etapas es el producto de las constantes de equilibrio de las etapas
individuales.

• Dada la siguiente información,


• determine el valor de Kc para la reacción

• Dado que, a 700 K, la Kp = 54.0 para la reacción:

• y Kp = 1.04xI0-4 para la reacción

determine el valor de Kp para la reacción

EQUILIBRIOS HETEROGENEOS
• Al considerar el equilibrio que ocurre cuando el cloruro de plomo(II),
PbCl2 sólido, se disuelve en agua para formar una disolución saturada:

• Si escribimos la expresión de la constante de equilibrio para este


proceso, encontramos un problema que no habíamos enfrentado
antes: ¿cómo expresamos la concentración de una sustancia solida?

Siempre que un sólido o líquido puro esté involucrado en un equilibrio


heterogéneo, su concentración no se incluye en la expresión de la
constante de equilibrio de la reaccion.

• Al considerar el equilibrio que ocurre cuando el cloruro de plomo(II),


PbCl2 sólido, se disuelve en agua para formar una disolución saturada:
• Considere la descomposición del carbonato de calcio:

• ¿Cómo sería la expresión de Kc para esta reacción?

• Escriba la expresión de la constante de equilibrio, Kc, para cada una de


las siguientes reacciones:

• Consideremos la siguiente reacción:

• ¿Cómo sería la expresión de Kc para esta reacción?

CALCULO DE LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO


• Se permite que una mezcla de hidrogeno y nitrógeno en un recipiente
de reacción alcance el equilibrio a una temperatura de 472°C. Se
analizó la mezcla de equilibrio de los gases y se encontro que contenía
7.38 atm de H2, 2.46 atm de N2 y 0.166 atm de NH3. A partir de estos
datos, calcule la constante de equilibrio Kp para la reacción:
• Con frecuencia no conocemos las concentraciones de equilibrio de
todas las especies químicas en una mezcla de equilibrio.
• Sin embargo, si conocemos la concentración de equilibrio de al menos
una de las especies, por lo general podemos utilizar la estequiometria
de la reacción para deducir las concentraciones de equilibrio de las
demás.

• Un sistema cerrado que en un principio contiene H2 1x10-3 M y I2 2x10-3


M a 448 °C se permite que alcance el equilibrio. Al analizar la mezcla de
equilibrio se encontró que la concentración de HI es 1.87x10-3 M.
Calcule Kc a 448°C para la reacción que ocurre:

• El trióxido de azufre se descompone a una temperatura elevada en un


recipiente sellado

• Al inicio, el recipiente se carga con SO3(g) a una presión parcial de


0.500 atm y 1000 K. En el equilibrio la presión parcial del SO3(g) es de
0.200 atm. Calcule el valor de Kp a 1000 K.

• La constante de equilibrio también nos permite (1) predecir el sentido


en el que avanzara la mezcla de reacción para alcanzar el equilibrio, y
(2) calcular las concentraciones de los reactivos y productos cuando se
ha alcanzado el equilibrio.

Predicción del sentido de la reacción


• En el caso de la formación de NH3 a partir de N2 y H2, Kc = 0.105 a 472
°C. Suponga que colocamos una mezcla de 2.00 moles de H 2, 1.00 mol
de N2 y 2.00 moles de NH3 en un recipiente de 1.00 L a 472 °C.
• ¿Cómo reaccionara la mezcla para alcanzar el equilibrio?
• ¿El N2 y el H2 reaccionaran para formar mas NH3, o el NH3 se
descompondrá para formar N2 y H2?
• Para responder a esta pregunta podemos sustituir las concentraciones
iniciales de H2 y NH3 en la expresión de la constante de equilibrio y
comparar su valor con la constante de equilibrio Kc que es de 0,105.
• El método que ilustramos puede formalizarse Se define entonces una
cantidad conocida como cociente de reacción.
• El cociente de reacción (Q) es un número que se obtiene sustituyendo
las concentraciones o las presiones parciales de los reactivos y
productos en cualquier punto durante una reacción en de la expresión
de la constante de equilibrio. Por lo tanto, para la reacción general:

• el cociente de reacción se define como:

• Para determinar el sentido en el que avanzara una reacción para lograr


el equilibrio, comparamos los valores de Qc y Kc o Qp y Kp. Surgen tres
situaciones posibles:

• A 448 °C la constante de equilibrio Kc para la reacción:


• es 50.5. Prediga el sentido en el que avanzara la reacción para alcanzar
el equilibrio a 448 °C si comenzamos con 2.0x10-2 mol de HI, 1.0x10-2
mol de H2 y 3.0x10-2 mol de I2 en un recipiente de 2.00 L.

Calculo de las concentraciones de equilibrio


• En el caso del proceso Haber.

• Kp = 1.45x10-5 a 500 °C. En una mezcla de equilibrio de los tres gases a


500 °C, la presión parcial del H2 es 0.928 atm y la del N2 es 0.432 atm.
¿Cuál es la presión parcial del NH3 en esta mezcla de equilibrio?

• Se llena un matraz de 1.000 L con 1.000 mol de H 2 y 2.000 mol de I2 a


448 °C. El valor de la constante de equilibrio, Kc, para la reacción

• a 448 °C es 50.5. ¿Cuáles son las concentraciones de equilibrio del H2, I2


y HI, en moles por litro?

PRINCIPIO DE LE CHATELIER
• El principio de Le Chatelier puede expresarse de la siguiente forma: si
un sistema en equilibrio es perturbado por un cambio de temperatura,
presión o la concentración de uno de los componentes, el sistema
desplazara su posición de equilibrio de manera que se contrarreste el
efecto de la perturbación.
Cambio en las concentraciones de reactivos o productos
Efectos de los cambios de volumen y presión

Efecto de los cambios de temperatura