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Ingeniero Forestal
Director
SEDE MEDELliN
2004
o
UM /
DEDICATORIA
fllON FREVY
).¡/ { 13D
AGRADECIMIENTOS
investigación.
A la Empresa Industriales Forestales Doña Maria Ltda, por su valioso aporte con
Al Profesor Juan David Pérez Schile, por su valiosa asesoría y apoyo a través de
A los Profesores Alonso Ocampo y Farid Chejne por sus valiosos aportes a la
investigación.
Pág.
INTRODUCCiÓN 1
1. REVISiÓN DE LITERATURA 2
1.1. GENERALIDADES 2
1.1.1. Definición 2
1.3. ANTECEDENTES 14
de las maderas 29
3. RESULTADOS y ANÁLISIS 31
4. CONCLUSIONES 72
5. BIBLIOGRAFÍA 77
ANEXOS 80
jj
LlST A DE TABLAS
Pág.
iii
Pág.
IV
Pág.
v
LISTA DE FIGURAS
Pág.
Carbonizado. 9
de las muestras. 23
de activación química. 43
vi
Pág.
iv
Pág.
v
LISTA DE FIGURAS
Pág.
Carbonizado. 9
de las muestras. 23
Figura 5. índices de yodo obtenidos, mediante activación
de activación química. 43
vi
Pág.
vii
Pág.
viii
PÁG.
ix
LISTA DE ANEXOS
Pág.
Ensayos. 91
x
RESUMEN
sea actual o futura. El pino pátula (Pinus patula), es la especie que más se utiliza
en los cultivos para los procesos industriales de transformación, con una alta tasa
conservar esta especie y darle manejo lo que significa una posible disponibilidad
futura.
densidades desde bajas hasta altas, de las especies forestales pino pátula (Pinus
(Quercus humboldtii).
xi
Para cada una de las maderas de las especies forestales en mención, se les
Mostrando bajas contracciones a nivel global para todas las especies y una
densidad mediana para el pino pátula (densidad anhídra 0.49 g/cm3 ); densidad
baja para el chingalé (densidad anhídra 0.35 g/cm 3); densidad mediana para el
pino tecunumani (densidad anhídra 0.48 g/cm3 ) y para el roble una densidad alta
métodos los cuales fueron: Activación química; Activación químico - física con
C02; Activación químico - física con C02 y vapor de agua; Activación químico -
física con vapor de agua; Activación física con C02; Activación físico con vapor de
agua y Activación física con C02 y vapor de agua. Los cuales a su vez se
De acuerdo con los resultados del índice de yodo se seleccionó el mejor método,
que para la presente investigación fue el método de activación químico - física con
vapor de agua, los cuales arrojaron índices de yodo para la madera de pino pátula
xii
de 898, 863 para la madera de chingalé, 804 para la madera de pino tecunumani y
Las maderas de pino pátula, pino tecunumani y chingalé pueden ser usadas como
Se evidenció con esta investigación las grandes bondades del tratamiento con
ácido fosfórico en las maderas de las especies forestales investigadas, para los
índiCes.
Se hizo evidente que maderas con densidades altas requieren para el proceso de
xiii
INTRODUCCiÓN
materiales de partida; la madera es una gran alternativa para suplir tal necesidad;
secundarios.
prima de mayor consumo a nivel mundial para la obtención del carbón activado,
1.1. GENERALIDADES
1.1.1. Definición
específicos (Béguin et al, 2000; Correa et al, 1988). Con gran capacidad de
su distribución del tamaño de los poros y su área superficial (Girgis & Nasser,
importancia con el fin de clasificar su posible uso (Park & Guo, 2002). Son
carbono entre otros. (Bansal et al, 1988; Raveendran & Gaveneshn, 1998)
Los poros se clasifican según la IUPAC (International Union of Pure and Applied
chemistry) en:
nanómetro (r < 1 nm). Ellos aportan una alta área superficial interna en los
carbones activados.
• MESOPOROS: Son poros cuyo radio medio está comprendido entre uno y
adsorbato.
3
Superficie
externa
Superficie Meso
interna
100
80
Volumen 60
de Meso Macroporo
poro 40
s
20
O
O 10 10 2 10 3 10 4 r[run]
4
Tabla 1. Precursores de carbones activados.
Precursor % de uso
Madera 35
Carbón 28
Lignitos 14
Cáscara de coco 10
Turba 10
Otros 3
de una solución estándar de yodo de 0.1 N. Esta prueba se realiza al carbón con
5
el ánimo de obtener un estimativo del área de microporos con tamaño semejante
éstas partículas son similares a las del yodo. El método reporta un valor que indica
crudo tratada con carbón activado y una solución de azúcar crudo sin carbón
idea de los macro poros con tamaño similar al de la molécula de azúcar. Este
fotocolorímetro.
6
Se consideran buenas actividades relativas de melaza por encima de 90.
Éste índice, determina el carácter mesoporoso del carbón. La prueba tiene por
definido como los mililitros de azul de metileno de concentración igual a 1200 ppm
Es una medida del área superficial de poro desarrollada en la matriz del carbón
7
1.1.2.1.5. Distribución de tamaño de poros
activado, los meso poros , para transporte, y los microporos, para el proceso de
Sin embargo, solo parte del área superficial total es accesible por las moléculas
que van a ser adsorbidas. La mayor parte del área superficial es aportada por
poro, siempre que el diámetro de las partículas a remover sean superiores al del
tamaño tal que sean justo un poco más grandes que el tamaño del adsorbato.
Poros menores, no son accesibles y los poros de mayor tamaño, aportan una
8
1.2. PROCESO DE ACTIVACiÓN.
( Patrick, 1995)
en tres dimensiones
9
Existen dos tipos de activación, física y química, además de la combinación de
ambas.
con un gas oxidante, como el vapor de agua, el dióxido de carbono, los gases de
controlar y ampliamente usado, con el aire, las reacciones son exotérmicas, por
10
El material carbonizado está constituido por una serie de estructuras delgadas con
curvaturas similares a las de una hoja de papa frita denominadas planos básales,
los cuales están conformados por una red cristalina de carbonos aromatizados. El
= 117 KJ/mol
CO + H20 = C02 + H2
Tanto la reacción con el vapor de agua como con el dióxido de carbono son
11
Hay ciertos beneficios en la activación con vapor de agua respecto a la activación
con dióxido de carbono originados por la diferencia de tamaños entre ellas, siendo
completas en las cuales el carbono del char se oxida a C02, pero se puede
sustancias químicas como ácido fosfórico, cloruro de zinc, ácido sulfúrico, sulfato
temperatura entre 300 y 800 oC, el cual es relativamente bajo. ( Sansal et al, 1998)
12
A: macroporos B: mesoporos C: microporos p: planos basales
pg: plano basal que se gasifica en la próxima fase de activación
13
A continuación se relacionan algunos trabajos de activación en maderas,
(Cupressus).
1.3. ANTECEDENTES
de contenido en cenizas.
diferentes temperaturas (800 oC, 840 oC y 880 OC); con flujos del mismos gas. Se
14
caracterizaron por adsorción de nitrógeno y dióxido de carbono, con resultados de
áreas superficiales BET de 570 m2 / g para 800 oC; BET de 588 m2 / g para 840
Jagtoyen & Derbyshine, 1993, investigaron la madera del roble blanco Quercus
alba, mezclada con solución de ácido fosfórico por una hora y sometida a pirólisis
con flujo de nitrógeno, por dos horas. Las muestras se caracterizaron por
flujo de nitrógeno por dos (2) horas. La activación se realizó en el char formado,
rotatorio por una (1) hora; al realizar pruebas de área superficial se obtuvo un
15
Las principales aplicaciones del carbón activado ( Tablas 2 y 3 ) son para el
(Bansal et al, 1988; Correa et al, 1988; Avom et al, 2001; Karim et al, 2001)
16
Tabla 2. Aplicaciones del carbón activado en fase vapor.
17
Tabla 3. Aplicaciones del carbón activado en fase Ií.quida.
18
.,
2. DESCRIPCiÓN DEL MÉTODO EXPERIMENTAL
En este capitulo se describen los métodos que se utilizaron para determinar las
Para la obtención de las probetas en cada uno de los ensayos, se utilizaron tres
árboles por especie, de los cuales se seleccionaron las tres primeras trozas de 2.50
metros de largo desde su base; de las cuales se tomó una probeta o pedazo de
verde, o sea, con madera con una humedad por encima del 30%, en estado seco al
aire, o sea, con madera con una humedad del 14%, para ello se sometió a un
secado natural las probetas de madera dejándolas secar al aire libre protegiéndolas
del sol y la lluvia, y seco al horno, o sea, con madera con una humedad cercano al
0%, lo cual se logró sometiendo las probetas de madera a secado en una mufla a
mediante el método de inmersión en agua destilada de las probetas para cada uno
de los estados de humedad o sea madera verde, madera seca al aire y madera seca
aire.
al horno.
Densidad básica =
verde.
20
Para hallar la contracciones normales, se procedió de la siguiente forma, se midieron
contenido de humedad por encima del 30%, las cuales son para dicho ensayo las
las mismas caras, siendo estas las medidas secas al aire y con estos datos se
realizo el siguiente cálculo para cada una de las caras de las probetas:
Contracción =
medida de la madera en estado verde - medida de la madera en estado
longitudinal) con contenido de humedad por encima del 30%, las cuales son para
volvieron a medir las mismas caras, siendo estas las medidas secas al horno y con
estos datos se realizo el siguiente cálculo para cada una de las caras de las
probetas:
21
Contracción=
para la activación.
nitrógeno.
22
Un horno que contiene viruta de cobre para eliminar las posibles trazas de
tres burbujeadores en los cuales se satura el C02 con vapor de agua a 7S0C.
de los carbones. Estos hornos son eléctricos, de 220 V Y 800 W de potencia cada
uno.
Hornos
verticales
Sílica liminador
gel eO 2
Satunoción
Gases
de las muestras.
23
2.2.2. Metodología de la activación de las maderas
120 centímetros de largo, de cada una de 'as especies forestales Pinus páfula
humboldtii (roble).
Una vez preparadas las Tablas, se seleccionaron al azar dos testigos por especie,
que la madera seca más rápido en el sentido longitudinal; con ello se obtuvo
tablas de madera.
ubicaron las Tablas separadas entre sí por los listones de madera, en dirección
24
Se aplicó para cada una de las maderas de las especies forestales el horario de
secado catalogado como severo (Tabl'a 4) propuesto por JUNAC (1983), el cual
que se encuentra dentro de esta; con el cual se dejaron las maderas con una
60 - 50 65 70
50 - 40 70 70
40 - 30 75 50
30 - 20 80 40
<20 80 35
25
De acuerdo a las metodologías propuestas en la revisión de literatura para
continuación.
Las probetas de las maderas de cada una de las especies forestales, fueron
proceso de pretratamiento a 170 oC por 30 minutos, con flujo del gas inerte de
media hora y una hora. También se realizaron activaciones a 800 oC por media
26
2.2.2.2.2. Activación químico - física con C02
Las probetas de las maderas de cada una de las especies forestales, fueron
pretratamiento a 170 oC por 30 minutos, con flujo de C02 ; transcurrido este tiempo
se varió para cada una de las maderas las condiciones de temperatura y tiempo
pe activación, en 400 oC por media hora y para 500 oC por media hora.
Las probetas de las maderas de cada una de las especies forestales, fueron
por 30 minutos, con flujo de ; transcurrido ese tiempo se varió para cada una
de las maderas la temperatura final en 400 oC por media hora bajo flujo de C02
27
También se realizaron activaciones con temperaturas de 500 oC por un tiempo de
una hora; 700 oC durante cuarenta minutos y 800 oC media hora, todos en madera
ambiente.
Las probetas de las maderas de cada una de las especies forestales, .fueron
minutos, con flujo del gas inerte de nitrógeno saturado con vapor de agua;
transcurrido ese tiempo se varió para cada una de las maderas la temperatura
transcurrido ese tiempo se varió para cada una de las maderas la temperatura
28
Se realizaron adicionalmente activaciones con temperatura de 800 oC por un
por un tiempo de media hora con flujo de nitrógeno saturado con vapor de agua.
por un tiempo de media hora con flujo de C02 saturado con vapor de agua.
métodos con base a los resultados arrojados por los índices de Yodo,
seleccionándose por el mejor índice, que en este caso fue la activación físico -
29
Al material obtenido se le caracterizó su porosidad, mediante los métodos
análisis de varianza.
30
3. RESULlADOS y ANÁLISIS
ai-re (Contenido de humedad 12%). Los resultados para cada uno de los ensayos
esquema:
X ±q
K n
CV
donde: X: promedio
n: número de probetas
especie forestal pino pátula se ubica. dentro del grupo de las maderas
medianamente pesadas con una densidad anhidra que oscila entre 0.46 - 0.75
32
Tabla 6. Propiedades físicas de la madera de la especie forestal
especie forestal chinga/é se ubica dentro del grupo de las maderas livianas con una
33
Tabla 7. Propiedades físicas de la madera de la especie forestal
12,02 ± 0,63 0,95 ± 0,028 0,57 ± 0,024 0,48 ± 0,066 0,42 ± 0,063
3 9 3 9 3 9 3 9 3 9
1,35 2,84 9,47 11,39 13,69
CONTRACCION
NORMAL TANGENCIAL RADIAL LONGITUDINAL VOLUMÉTRICA
(%)
(Verde -seco al aire) 2,81 ± 3,56 1,60 ±8,16 0,05 ± 0,02 4,48 ± 0,32
3 9 3 9 3 9 3 9
12,27 13,25 11,37 10,25
CONTRACCION
TOTAL TANGENCIAL RADIAL LONGITUDINAL VOLUMÉTRICA
(%)
(Verde -seco horno) 6,35 ± 6,89 3,16 ± 2,54 0,29 ± 0,25 9,21 ± 0,74
3 9 3 9 3 9 3 9
9,39 20,18 22,20 9,17
forestal pino tecunumani se ubica dentro del grupo de las maderas medianamente
pesadas con una densidad anhidra que oscila entre 0.46 - 0.75 g/cm 3 .
34
Tabla 8. Propiedades físicas de la madera de la especie forestal
0.68 g/cm 3 y con la clasificación de la ASTM; dicha madera se ubica dentro del
grupo de las maderas duras o pesadas con una densidad anhidra alta que oscila
35
Para seleccionar el mejor método de activación para las maderas de acuerdo a las
En los resultados obtenidos para el carbón a partir de la madera pino pátula, en esta
etapa de selección del método para su activación (Tabla 9); se observa para el
impregnación previa de la madera con ácido fosfórico por una hora, que no reporta
ningún resultados satisfactorio en el índice de yodo, los cuales están por debajo de
400; a excepción del pretratamiento con una impregnación previa de la madera con
ácido fosfórico por 48 horas, el cual logró índices de yodo comercial (505); con
excelente rendimiento, medido como la diferencia entre los pesos del material de
36
En el método de activación químico-físico con C02 para el pino pátula, se observa
que a nivel global para cada una de Ilas condiciones de operación (temperatura y
muy bajas como en 300°C y 4 horas de 287 de índice; y 800°C Y 0.5 hora de 232.
horas, con reporte de índices de yodo de 720, el cual es un valor muy comercial; lo
que no sucede con las otras condiciones que no superan incluso los 400 de índice
de yodo.
el pino pátula, reporta resultados muy interesantes con un índice de yodo alto (705)
y con un rendimiento muy bueno, para una condición de 800°C y 0.5 horas.
Entre tanto las activaciones físicas con C02, y físicas con C02 y vapor de agua,
La activación física con vapor de agua, para el pino pátula apenas alcanza el
mínimo índice de yodo comercial; pero con un rendimiento muy inferior ( 13%), que
37
Tabla 9. Indices de yodo y pérdida de peso del carbón obtenido a partir de la
1 1 Indice Pérdida
Activación Muestra Temperatura Tiempo de yodo de peso
(OC) (horas) (rnglig) (%)
Química 1 170-400 0.5 394 24.58
Química 2 170-400 1 359 35.82
Química 3 170-500 0.5 370 31.45
Química 4 170-500 1 282 34.93
Química(impregnado 48 horas) 5 170-400 0.5 505 0.00
Química 6 800 0.5 365 56.21
Químico - física CO2 7 170-400 0.5 438 22.23
,
Químico - física CO2 8 170-500 0.5 421 44.14
Químico - física CO2 9 300 4 287 16.78
Químico - física CO2 10 800 0.5 232 49.49
Químico - física CO2 y vapor 11 170-400 0.5 360 48.28
Químico - física CO2 y vapor 12 500 1 331 54.37
Químico - física CO2 13 700 0.5 409 67.29
Químico - física CO2 y vapor 14 800 0.5 720 69.59
Químico - física con vapor 15 170-400 0.5 402 26.87
Químico - física con vapor 16 800 0.5 705 67.76
FísicaC02 17 170-400 ,
0.5 140 77.78
Física vapor 18 !
800 0.5 495 86.88
Física CO2 y vapor 19 800 0.5 487 82.64
pino tecunumani para la selección del método de activación; en esta Tabla es claro
con C02; activación física con C02 , activación física con C02 y vapor de agua y
actirvación física con vapor; se obtuvieron pocos efectos de activación ,para todas ilas
comercial de 500.
38
Las activaciones con los métodos químico-física con CO2 y vapor de agua y químico-
operación 800°C Y 0.5 hora; siendo superior el método químico-física con vapor de
agua con índice de 757, en relación al método activación químico-física con CO2 .y
Tabla 10. índices de yodo y pérdida de peso del carbón obtenido a partir de la
Indice Pérdida
Método Muestra Temperatura Tiempo de yodo de peso
(OC) (horas) (rngh/g) (%)
Química 1 170-400 0.5 403 21.58
Química 2 170-400 1 381 8.34
Química 3 170-500 0.5 357 38.28
Química 4 170-500 1 293 47.70
Química(impregnado 48 horas) 5 170-400 0.5 355 31.12
Química 6 800 0.5 308 I 25.69
Químico - física CO2 7 170-400 0.5 448 12.13
Químico - física CO2 8 170-500 0.5 451 27.97
Químico - física CO2 9 300 4 320 14.41
Químico - física CO2 10 800 0.5 304 I 63.66
Químico - física CO2 y vapor 11 170-400 0.5 319 47.52
Químico - física CO2 y vapor 12 500 1 380 33.39
Químico - fisica CO2 y vapor 13 700 0.5 457 67.74
I
Químico - física CO2 y vapor 14 800 0.5 594 64.93
Quimico - física con vapor 15 170-400 0.5 446 26.62
Químíco - física con vapor 16 800 0.5 757 70.08
Física CO2 17 170-400 0.5 136 77.94
Física vapor 18 800 0.5 491 86.75
Física CO2 vapor 19 800 0.5 470 87.31
39
Los resultados obtenidos para la selección del método de activación para 'Ia madera
activación química tanto para las condiciones de pretratamiento, así como de 800°C
chingalé que los mejores resultados de índice de yodo se obtienen con la condición
de operación 500°C y 1 hora (514) y 800°C Y 0.5 hora (562), las demás con valores
A los métodos de activación física con C02; activación física con vapor de agua y
con vapor de agua, con índice de yodo de 685; que es atractivo comercialmente.
40
Tabla 11. índices de yodo y pérdida de peso del carbón obtenido a partir de la
La Tabla 12, presenta los resultados para la obtención del método de activación de
la madera roble; solo para los métodos de activación químico-fisica con C02 y vapor
de interés comercial.
41
Lo que respecta al método de activación física con C02 y vapor de agua, apenas
alcanza el mínimo de índice comercial (498); pero con un rendimiento muy bajo
Tabla 12. índices de yodo y pérdida de peso del carbón obtenido a partir de la
Indice Pérdida
Método Muestra Temperatura Tiempo de yodo de peso
, (OC) (horas) (mgb/g) (%)
Química 1, I 170-400 0.5 254 59.90
Química 2 l' 170-400 1 258 56.27
Química 3 170-500 0.5 243 I 65.19
,
Química 4 170-500 1 248 i 65.27
Química(impregnado 48 horas) 5 170-400 0.5 320 I 52.15
Química 6 800 0.5 191 I 59.03
Químico - física CO2 7 170-400 0.5 349 60.30
Químico - física CO2 8 170-500 0.5 301 60.80
Químico - fí$ica CO2 9 300 4 174 31.84
Químico - física CO2 10 800 0.5 291 72.82
Químico - física CO2 y vapor 11 170-400 0.5 180 59.41
Químico - física CO2 y vapor 12 500 1 275 68.75
Químico - física CO2 y vapor 13 700 0.5 366 72.28
Químico - física CO2 y vapor 14 800 0.5 542 78.37
Químico - física con vapor 15 , 170-400 I 0.5 218 62.46
Químico - física con vapor 16 I 800 I 0.5 51·0 73.12
Física CO2 I
17 170-400 0.5 170 83.99
Física vapor 18 800 0.5 416 84.08
Física CO2 y vapor 19 800 0.5 498 85.74
42
Activación química.
(Figura S), es claro que fue pobre el efecto de activación, reflejado en su desarrollo
especie.
600
500
o
"
o 400
el)
300
"
el)
(,)
=s 200
..5
100 170°C-400°C:0.5h
impregnacion 48h
O . 800°C.0.5
Patula Chingalé Roble Tecunumani
43
Activación químico - física con C02
Al analizar este método, se encontró (Figura 6), activaciones muy deficientes con
pobre desarrollo superficial, todos con índices de yodo inferiores a 500, que es
o
"'C
o
>. 17crC4000CO.5h
G)
"'C [] 170°C-soooCO.5h
"'C
.300°C4h
,e
fUrCO.5h
TEnJUlBi
químico-físico con CO 2 .
44
Activación químico - física con CO 2 y vapor de agua
o
-O
O
Q)
-O
-O
c:
,-
PaUa ROOIe
45
Activación químico - física con vapor de agua
El mayor desarrollo de área superficial se encontró con este método, por lo cual a
microporoso. ( Figura 8 ).
800
700
o
""C
"
/
Q)
""C 400 " • 170°C400oC:O.5h
300 ," 8()()OC:O.5h
""C
,e- 200 "
1
46
Activación física con CO 2
500
400
o
"'O
o
>- 300
Q)
"'O
--- - -. - -- -- .----- - -._.- --.-.---.- --.-.- • 170°C-400°C:0_5h
Q)
o 200 .
/
"'O
,r:::
-
100
O
Palula Chingalé Roble Tecunumani
47
500
o 480 ./
"C
O 460
>-
Q) 440
"C 800°C :O.5h
Q) 420 ·
o
:o
,E
400 " "
380
600 ...
500
o
"8>. 400
al
"O 300 • 800·C :0 .5h
al
o
'ti 200
.E
100
o
P atula Chingalé Roble Tecunumani
48
3.2.2. Afinación del método
El método selecoionado con base en los mayores índices de yodo, fue el método
Tabla 13. índices de calidad y pérdida de peso del carbón obtenido a partir de la
(%)
49
Los resultados reportados en la Tabla 13, muestran para las condiciones 800°C y
900°C los mejores índices de calidad para el carbón de pino pátula; 898 de yodo en
800°C y 1 hora ( Figura 12); y 18 de azul de metileno ( Figura 14); lo cual es un nivel
( Figura 13 ).
En lo que respecta a la pérdida de peso son bajos para las variables de operación,
tanto en 0.5 hmas como 1 hora; lo que resalta el gran aporte mediante el método
50
Al comparar los resultados de la activación, se observa para la madera pino pátula,
que en 0.5 hora presenta una clara tendencia en aumentar el índice de yodo al
1<XX>
900
800
o 700
"O
o 600
>-
Q) -.- Activación 0.5 hora
"lJ 500
Q)
.2
"O
400 --- Activadón 1 hora
.E 300
200
100
O
700'C 800"C 900"C
de activación
51
Para el índice relativo de melaza, se aprecia en la madera de pino pátula, en 0.5
decrece.(Figura 13)
100
ro
N
ro
Qj
85
70 ---
E 55 -+ Activación 0.5 tua
Q)
-o _ Activación 1 tua
Q) 40
o
'5
,e 25
10
-5
700"C oorc
de activación
52
Para el índice de azul de metileno en la madera de pino pátula, para 0.5 hora
20
o 18
16
:;:::¡
E14
Q)
-o
12
-+- .Adiwciérl 0.5 toa
::; 10
N -..- .Adiwciérl1 toa
ca 8
Q)
-o 6
:c; 4
.-= 2
7rnc
T91 ¡satua 00 ac:tf.alón
53
La pérdida de peso para pino pátula en 1 hora obtiene los valores más altos; en
90 -
80
70
o
a.
Q)5Q
'U
-.- Activación 0,5 hora
_ Activación 1 hora
'E3Q
'Q)
a.. 20
10
TerTlJeratura de activación
realizados con madera de confieras por Abe et al, 2001, no hay diferencias
notorias.
54
Tabla 14. ¡ndices de calidad y pérdida de peso del carbón obtenido a partir de la
(%)
En la anterior Tabla se observa que el índice de yodo mas alto se presenta en las
55
activación. La formación de microporos en pino tecunumani tanto en 0.5 y 1 hora, se
900
800
o
700
"8 600
500 Activación 0.5 hora
'U
Q) 400 --- Activación 1 hora
o
ue 300
200
100
O
Temperatura de activación
En cuanto al índice de melaza, se aprecia que para 0.5 hora a mayor temperatura de
activación la fonnación es menor; para 1 hora es una curva muy pareja, donde se
56
105
90
ro
N 75
ro
-¡¡¡
E 60 -+- Activación 0.5 hora
Q)
u Activación 1 hora
Q) 45
o
i5
e 30
15
Temperatura de activación
la Figura 18, se observa en la madera de pino tecunumani, que para 0.5 hora
La pérdida de peso para pino tecunumani en 0.5 hora obtiene los 'valores más
bajos con 800°C; en 1 hora las pérdida siempre es mayor a medida que se
57
o 25
e
:;::;
Q) 20
E
Q)
"O 15 Activación 0.5 hora
:::l
N
ro 10 __ Activación 1 hora
Q)
"O
Q) 5
.2
"O
O
--=
700°C 800°C 900°C
Temperatura de activación
90
80
o 70
III
60
50 Activación 0.5 hora
40 - - Activación 1 hora
'E
'Q)
30
a.. 20
10
O
Temperatura de activación
58
Tabla15. índices de calidad y pérdida de peso del carbón obtenido a partir de la
(%)
índice de yodo más alto (863), y el índice de azul (Figuras 20 y 22); en lo relacionado
al índice relativo de melaza (Figura 21), la especie chingalé se comporta muy bién lo
que da la idea de un buen desarrollo de macroporos.
59
1000
o 800
"O
o
>- 600
Q) - Activación 0.5 hora
"O
Q) -.- Activación 1 hora
o 400
=o
..!:
200
O
Temperatura de activación
Por último la madera de chingalé presenta unas tasas de pérdida de peso para 1
hora más bajos con 800°C; en 0.5 hora las pérdidas son mayores a temperatura
60
100
10
90
80 ::: •
N 70
CU
Qj
60
E -+-- Activación 0.5 hora
Q) 50
"'O _ Activación 1 hora
Q)
.Q
40
"'O
.E 30
20
10
O
700°C 800°C 900°C
Temperatura de activación
14
o
c:
Q)
12
'E
Q)
E 10
8
Q)
"'O -+-- Activación 0.5 hora
"5
:lI 6 --- Activación 1 hora
CD
"'O
Q)
o
4
u
cE 2
O
70QoC 800°C 900°C
Temperatura de activación
61
80
70
Q)
60
a. 50
Q)
Activación 0.5 hora
"O
ro
40
"O Activación 1 hora
'E 30
20
10
O
Temperatura de activación
Para el carbón activado a partir de la madera de roble (Tabla 16), el resultado que
62
Tabla 16. fndices de calidad y pérdida de peso del carbón obtenido a partir de la
(%)
63
El índice de yodo del carbón activado a partir de la madera de roble en 0.5 hora, se
o
1000
800
j
"8
>-
Q)
600 -+- Activación 0.5 hora
"O
- . - Activación 1 hora
400
'O
.E
200
O
Temperatura de activación
Para el índice de melaza, se aprecia en la madera de Roble que para 0.5 hora se
64
80
70
cv 60
Q) 50
:E - . - Activación 0.5 hora
el) 40
"O ........... Activación 1 hora
30
'6
20
10
Temperatura de activación
Para el deseo en la formación de meso poros en la madera de roble, para 0.5 hora
La pérdida de peso para roble tanto en 0.5 hora y en 1 hora se obtiene las
65
o 14
e
Q)
SQ)12
E 10
Q)
"C 8 -+- Activaciéln 0.5 hora
(1J 6 - Activación 1 hora
lb
"C 4
'6 2
e
O
Temperatura de activación
90
80
70
o 60
50 0 .5 hora
"O
40 -Activación 1 hora
Eel) 30
a..
20
10
o
700°C
Temperatura de activación
66
Es de anotar que al comparar los resultados de la madera de roble Quercus
agrifolia , activada físicamente con un flujo de dióxido de carbono, con BET 570
resultados reportados por Jagtoyen & Derbyshine, 1993, con madera de roble
blanco Quercus alba, área máxima superficial se obtiene con una temperatura de
resinas.
67
En forma resumida se presenta en las Figuras 28, 29 Y 30, las comparaciones
obtenidos de las maderas de I'as especies forestales; mostrando para los carbones
900°C en 1 hora de activación; el roble sólo obtuvo buenos resultados por encima
Todas las especies presentaron aceptables índices relativos de melaza los cuales
están por encima del 60%, lo cual indica que todos los carbones presentan un
68
1000
o
"'O
o 700°C:O.5 h
o . 700°C:1 h
>.
Q)
"'O aoooC:O.5h
Q)
o .aoooC:1 h
:c
,.s O OOQ°C:O.5 h
O OOQ°C:1 h
120
100
IV
N o 700°C :0 .5 h
IV ao
Q) . 700°C :1 h
E
Q) 60 g aOO°C:0 .5 h
"O
Q) .aOO °C:1 h
"O 40 900°C :0.5 h
.E
20
O 900°C:1 h
\
O
Patula Chingalé Roble Tecunumani
69
20
18
o
c: 16
:;:;
Q) 14 o 700°C:0.5 h
E
Q) 12 . 700°C:1 h
"'O
::1 10 800°C:0.5 h
N
tU
Q) 8 • 800°C: 1 h
"'O
Q) 6 900°C:O.5 h
o
'O
4 O 900°C:1 h
.E
2
O
Patula Chingalé Roble Tecunumani
Figura 30. Comparación entre los índices de azul de metileno de los carbones
claramente (Tabla 17), que la respuesta del método de activación químico -física
con vapor de agua, es de resultados muy buenos para todas las maderas de las
70
Tabla 17. Comparación entre los carbones activados comerciales y los carbones
Indice
Marca Tipo Materia Proceso de De Aplicación
Prima activación yodo
Tratamiento de aguas.
Clarimex 046 Madera Ácido fosfórico 500
Tratamiento de aguas residuales.
Clarimex N5 Madera Ácido fosfórico 600
Tratamiento de aguas y
Brascarbo Carboactiv Madera Ácido fosfórico 600 decoloración de aceites
K plus comestib'les.
Decoloración de jarabes simples,
Brascarbo Carboactiv Madera Ácido fosfórico 800 azúcar líquido y en aplicaciones
A I que requieren alta velocidad de
filtración.
Indice
Especie Proceso de activación De Aplicación
yodo
Tratamiento de aguas residuales, decoloración
de aceites comestibles, jarabes simples y
Pino pátula Químico-físico con 898 I azúcar líquido, y en aplicaciones que requieren
vapor de agua alta velocidad de filtración.
Tratamiento de aguas residuales, decoloración
Pino de aceites comestibles, jarabes simples y
tecunumani Ácido fosfórico 804 azúcar líquido, y en aplicaciones que requieren
alta velocidad de filtración.
Tratamiento de aguas residuales, decoloración
de aceites comestibles, jarabes simples y
Chingalé Ácido fosfórico 863 azúcar líquido, y en aplicaciones que requieren
I alta velocidad de filtración.
Tratamiento de aguas y decoloración de aceites
Roble de I 764 comestibles.
tierra fría
71
4. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
De acuerdo con los resultados obtenidos existe una clara correlación entre los
presentó un excelente rendimiento que estuvo por encima del 90 %, Y con índices
En cuanto al método de activación químico-física con CO2 y vapor de agua, todas las
La activación mediante el método físico con vapor de agua, solo alcanza los
niveles mínimos comerciales del índices de yodo en todas las maderas, a alta
temperatura; presentando bajos rendimientos que los hace poco atractivos para su
aplicación industrial.
comercial.
tiempo de media hora, mediante el método de activación químico -física con vapor
mayor.
La respuesta del método de activación químico -física con vapor de agua, mostró
los mejores resultados para todas las maderas de las especie forestales
Carboactiv A.
73
Las maderas de pino pátula, pino tecunumani y chingalé pueden ser usada como
Una de las grandes bondades del tratamiento con ácido fosfórico en las maderas
agrifolia , activada físicamente con un flujo de dióxido de carbono, con BET 570
resultados reportados por Jagtoyen & Derbyshine, 1993, con madera de roble
blanco Quercus alba, área máxima superficial se obtiene con una temperatura de
74
No sucediendo igual en las maderas de confieras (pino patula y pino tecunumanii)
donde al comparar estos resultados con los estudios realizados no hay diferencias
notorias.
generador del calor necesario para el proceso productivo, con lo cual se podría
A nivel forestal estos resultados son de un impacto positivo, debido a que aportan
Sería interesante:
75
* Estudiar en forma detallada la medición de posibles residuos ácido fosfórico,
* Realizar pruebas piloto con reactores que se puedan escalar a nivel industrial,
potencial energético.
76
5. BIBLIOGRAFíA
American Society For Testing and Materials. 1975. EN: Annual book of
blue from an aqueous solutions om to activated carbons from palm tree cobs.
Bansal, R., Donnet, J & Stoeckli, F. 1988. Activeted carbono Boston. Editorial
Béguin, F., Rouzaud, J. Benaddi, H., Jagiello, J., Shawarz, J., Bandosz, T. &
Duobb, M., Jonson, D., Park, C & Guo, H. 1995. Structure compressional
date pits under chemical activation with phosphoric acid. Microporous and
Ibe, l., Fukuhara, Iwasaki, S., Yusudu, K., Nakagawa, K., Iwata, Y., .Kominami,
Junta Del Acuerdo De Cartagena. 1989. Manual del Grupo Andino para el
Karim, A., Ivarts, s. Dargan, P. & Jones, A. 2001 . How feasible is to conform to
and carbon dioxide activation in the micropore size distribution of activated carbono
ensayo. 60p.
Roubau, A., Aguila, A. & Dela torre, L. 2001 , Activation of from Quercus
78
Rodriguez, F. et al. 1995. The use of steam and CO2 as activating agents in the
79
ANEXOS
Anexo 1. Análisis estadístico, del índice de yodo en la madera de chingalé
{Jacaranda copaia).
Análisis de varianza
FUENTE DE SC GL CM F NS
VARIACiÓN
Entre grupos 39132.3 2 19566.2 2.30 0.2428
Dentro grupos 25500.5 3 8500.17
4595.0 5
700 oC 2 444.0 x
900 oC 2 507.5 X
800 oC 2 638.0 X
Contraste Diferencia
700 oC - 800 oC 194.0 *
700 oC - 900 oC 63.5
800 oC - 900 oC 130.5
*Diferencia Significativa.
81
Anexo 2. Análisis estadístico, del índice yodo en la madera de pátula
íPinus páfula).
Análisis de varianza
FUENTE DE SC GL CM F NS
VARIACiÓN
Entre grupos 124609.0 2 62304.7 19.35 0.0193
Dentro grupos 9660.0 3 3220.0
134269.0 5
2 409.0 x
2 686.0 X
2 737.0 X
Contraste Diferencia
700 oC - 800 oC 277.0·
700 oC - 900 oC 328.0
800 oC - 900 oC 81.0
*Diferencia Significativa.
82
Anexo 3. Análisis estadístico, del índice yodo en la madera de roble
1Quercus humboldfil).
Análisis de varianza
FUENTE DE GL CM F NS
VARIACiÓN
Entre grupos 134869.0 2 67434.5 510.22 0.0002
Dentro grupos 396.5 3 132.167
Total(corregido) 135266.0 5
2 351.0 x
2 514.0 x
2 717.5 X
Contraste Diferencia
700 oC - 800 oC 163.0
700 oC - 900 oC 366.5 *
800 oC - 900 oC 203.5
*Diferencia Significativa.
83
Anexo 4. Análisis estadístico, del índice yodo en la madera de tecunumani
{Pinus tecunumanÍl).
Análisis de varianza
FUENTE DE SC GL CM F NS
VARIACiÓN
Entre grupos 55690.3 2 27845.2 3.42 0.1683
Dentro grupos 24424.5 3 8141.5
80114.8 5
2 486.0 x
2 659.0 x
2 711.5 X
Contraste Diferencia
700 oC - 800 oC 173.0 *
700 oC - 900 oC 225.5 *
800 oC - 900 oC 52.5
*Diferencia Significativa.
84
Anexo 5. Determinación del índice de yodo.
2. Se muele la muestra de carbón hasta que el 95% pase por malla 325 y se
determina el porcentaje de humedad de la muestra de acuerdo con el método
de humedad descrito en la norma.
85
6. Cálculos
D =la normalidad del filtrado residual (C) corregido (ver tabla de factor de
corrección de yodo).
Gramos de carbón a emplear para un determinado número de yodo estimado.
86
.Factor de corrección de yodo (O)
Nonnali
dad 0.0000 0.0001 0.0002 0.0003 0.0004 0.0005 0.0006 0.0007 0.0008 0.0009
filtrado
residual
0.008 1.1625 1.1613 1.1600 1.1575 11.1550 1.1533 1 1.1513 1.1500 1.1475 1.1463
0.009 1.1438 1.1425 1.1400 1.1375 1.1363 1.1350 1.1325 1.1300 1.1275
0.010 1.1250 1.1238 1.1225 1.1213 1.1200 1.1175 1.1163 1.1150 1.1138 1.1113
0.011 1.1100 1.1088 1.1075 1.1063 1.1038 1.1025 1.1000 1.0988 1.0975 1.0963
0.012 1.0950 1.0938 1.0925 1.0900 1.0888 1.0875 1.0863 1.0850 1.0838 1.0825
0.013 1.0800 1.0788 1.0775 1.0763 1.0750 1.0738 1.0725 1.0713 1.0700 1.0688
0.014 1.0675 1.0663 1.0650 1.0625 1.0613 1.0600 1.0588 1.0575 1.0563 1.0550
0.015 1.0538 1.0525 1.0513 1.0500 1.0488 1.0475 1.0403 1.0450 1.0436 1.0425
0.016 1.0413 1.0400 1.0399 1.0375 1.0375 1.0363 1.0350 1.0333 1.0325 1.0313
0.017 1.0300 1.0288 1.0275 1.0263 1.0250 1.0245 1.0238 1.0225 1.0208 1.0200
0.018 1.0200 1.0188 1.0175 1.0163 1.0150 1.0144 1.0138 1.0125 1.0125 1.0113
0.019 1.0100 1.0088 1.0075 1.0075 1.0063 1.0050 1.0050 1.0038 1.0025 1.0025
0.020 1.0013 1.0000 1.0000 09988 0.9975 0.9975 0.9963 0.9950 0.9950 0.9938
0.021 0.9938 0.9925 0.9925 0.9913 0.9900 0.9900 0.9888 0.9875 0.9875 0.9863
0.022 0.9863 0.9850 0.9850 0.9838 0.9825 0.9825 0.9813 0.9813 0.9800 0.9766
0.023 0.9766 0.9775 0.9775 0.9763 0.9763 0.9763 09750 0.9736 0.9736 0.9725
0.024 0.9725 09708 0.9700 0.9700 0.9688 0.9688 09675 0.9675 0.9663 0.9663
0.025 0.9650 0.9650 0.9638 0.9638 0.9625 0.9625 0.9613 0.9613 0.9606 0.9600
0.026 0.9600 0.9588 0.9588 0.9575 0.9575 0.9563 0.9563 0.9550 0.9550 0.9538
0.027 0.9538 0.9525 09525 0.9519 0.9513 0.9513 0.9506 0.9500 0.9500 0.9488
0.028 0.9488 0.9475 0.9475 0.9463 0.9463 0.9463 0.9450 0.9450 0.9438 0.9438
0.029 0.9425 0.9425 0.9425 0.9413 0.9413 0.9400 0.9394 0.9394 0.9388 0.9388
0.030 0.9375 0.9375 0.9375 0.9363 0.9363 0.9363 0.9350 I 0.9350 0.9350 0.9346
0.031 0.9333 0.9333 0.9325 0.9325 0.9325 0.9319 0.9313 0.9313 0.9300 10.9300
0.032 0.9300 0.9294 0.9288 0.9288 0.9280 0.9275 0.9275 0.9275 ,0.9270 0.9270
1. Reactivos
• Solución de azul de metileno. Disolver una cantidad equivalente a 1200 mg
de azul de metileno puro, en 1000 mi de agua en un balón volumétrico. A
continuación se deja en reposo la solución, durante unas horas.
88
Anexo 7. Determinación del índice de melaza.
=
Volumen de solución (Número de muestras + 1) * 50 mi
Gramos de azúcar = (Número de muestras + 1) * 5 g
Análisis de la muestra
89
12. Concluido el tiempo de ebullición, se filtra la suspensión al vacío a través del
papel Whatman #5.
14. Cálculos
A =Absorbancia.
90
Para activación de las maderas:
- Balanza analitica.
- Espectrofotómetro.
- Erlenmeyers.
- Beakers.
- Embudos.
- Solución de yodo.
- Solución de melaza.
- Mufla.
- Campana extractora.
- Agua destilada.
- Ácido fosfórico.
- Pipetas.
92
- Bureta.
- Resistencias de calentamiento.
- Balones volumétricos.
- Desecador.
- Crisoles.
- Vidrios reloj.
- Termómetro.
- Ácido clorhídrico.
- Agitador magnético.
- Espátula.
- Matraz.
- Balanza analítica.
- Estufa eléctrica.
- Higrómetro.
- Sierra radial.
- Sierra circular.
93