Escuela Politécnica Nacional

Facultad de Ingeniería Mecánica

Química General I

Paralelo: GR3 – MEC.

Fecha: 01/08/2017

Las propiedades coligativas de las soluciones ya sean de la naturaleza o creadas nos permiten
comprender, todos y cada uno de los conceptos y fenómenos como la posibilidad de variar el punto
de congelación y ebullición, su presión de vapor a partir de diferentes propiedades que dependen
de si la solución es electrolitas o no electrolitas

Propiedades Coligativas

Son aquellas propiedades de una disolución que dependen únicamente de la concentración.

Generalmente expresada como concentración equivalente, es decir, de la cantidad de
partículas de soluto por partículas totales, y no de la composición química del soluto y del
solvente diluido en agua

Están estrechamente relacionadas con la presión de vapor, que es la presión que ejerce la fase de
vapor sobre la fase líquida, cuando el líquido se encuentra en un recipiente cerrado. La presión
de vapor depende del solvente y de la temperatura a la cual sea medida.

Muchas de las propiedades de las soluciones verdaderas se deducen del pequeño tamaño de las
partículas dispersas. Algunas de estas propiedades son función de la naturaleza del soluto.

Otras propiedades dependen del disolvente, aunque pueden ser modificadas por el soluto
 (tensión superficial, índice de refracción, viscosidad, etc.). Sin embargo, hay otras propiedades
más universales que sólo dependen de la concentración del soluto y no de la naturaleza de sus
moléculas. Estas son las llamadas propiedades coligativas.

Las propiedades coligativas no guardan ninguna relación con el tamaño ni con cualquier otra
propiedad de los solutos. Son función sólo del número de partículas y son resultado del mismo
fenómeno: el efecto de las partículas de soluto sobre la presión de vapor del disolvente

Propiedades coligativas de las soluciones electrolitas

Estas propiedades se denominan coligativas. Dependen únicamente del número de partículas en

solución y de ninguna manera de la naturaleza de las mismas; este es el atributo esencial de los
cuatro fenómenos mencionados antes, al menos en soluciones diluidas.
en las electrolíticas, el soluto se disocia en mayor o menor proporción en iones, incrementando
así el número de partículas en solución. El comportamiento de ésta respecto a ciertas
propiedades, por ese motivo, cambia y exige la modificación de las leyes simples deducidas
para las soluciones no electrolíticas.

 Multiplicador iónico

La diferencia entre la propiedad coligativa esperada y observada experimentalmente para los

electrolitos débiles se debe a las atracciones electrostáticas entre los iones en solución a medida
que los iones se mueven en la solución, los iones de cargas opuesta chocan y se unen por breves
momentos. Mientras están unidos se comportan como una sola partícula llama par iónico.

Este fenómeno se observa en todas las propiedades coligativas de soluciones de electrolitos. Es

decir, para una solución de electrolito:

 Punto de Congelación calculado > Punto de Congelación experimental

 Punto de Ebullición calculado < Punto de Congelación experimental

 Presión Osmótica calculado > Presión Osmótica experimental

  Presión de Vapor calculada > Presión de Vapor experimental

Propiedades coligativas de las soluciones de no electrolitas

Las propiedades coligativas son propiedades que dependen sólo del número de partículas de
soluto en la disolución y no de la naturaleza de las partículas del soluto. Todas dependen del
número de partículas de soluto presentes, independientemente de que sean átomos, iones o
moléculas.

Las propiedades coligativas son la disminución de la presión de vapor, la elevación del punto de
ebullición, la disminución del punto de congelación y la presión osmótica. Para el estudio de las
propiedades coligativas de soluciones de no electrólitos es importante recordar que se está
hablando de soluciones relativamente diluidas, es decir, soluciones cuyas concentraciones son
≤0.2 M.

 Variación de la Presión de Vapor

Esta propiedad surge del análisis de la relación soluto/solvente de la solución en la que estemos
trabajando. Es una consecuencia de la disminución de la concentración efectiva del solvente, por
la presencia de las partículas del soluto.
La presión de vapor es la presión ejercida por un vapor en equilibrio con su líquido. Cuando se
añade un soluto no volátil a un disolvente puro, la presión de vapor del disolvente es menor en
esa solución que si el disolvente es puro. Con esto se puede establecer que la adición de un soluto
no volátil lleva a una disminución de la presión de vapor del disolvente. Esto se debe a que en
una solución el número de partículas de disolvente se reduce debido a la presencia del soluto

 Incremento del Punto de Ebullición.

La temperatura de ebullición es aquella temperatura a la cual es necesaria calentar un líquido

para que la presión de vapor del mismo sea igual a la presión externa que existe sobre el líquido.
Cuando se le agrega un soluto no electrolito a un solvente y se forma una solución, se produce
una reducción en la presión de vapor en el solvente. Si la presión de vapor es menor, se requiere
aumentar la temperatura a un valor mayor para que las interacciones entre el soluto y el solvente
cedan y las moléculas de solvente pasen a un estado de vapor para buscar el equilibrio entre la
presión del solvente y la presión que se encuentre en el entorno
La elevación de la temperatura de ebullición es proporcional a la fracción molar del soluto. Este
aumento en la temperatura de ebullición (DTe) es proporcional a la concentración molal del
soluto:
DTe = Ke m

La constante ebulloscópica (Ke) es característica de cada disolvente (no depende de la naturaleza

del soluto) y para el agua su valor es 0,52 ºC/mol/Kg.

 Disminución del Punto de Fusión o Congelación.

El punto de congelación de una disolución es la temperatura a la cual se comienza a formar los

primeros cristales de disolvente puro en equilibrio con la disolución. En el caso de la formación
de una solución, cuando a un solvente puro se le agrega un soluto, éste no sólo disminuye la
presión de vapor del solvente, sino que la solución se congela a una temperatura inferior a
comparación con el solvente

La temperatura de congelación de las soluciones es más baja que la temperatura de congelación

del disolvente. La congelación se produce cuando la presión de vapor del líquido iguala a la
presión de vapor del sólido. Llamando Tc al descenso crioscópico y m a la concentración molal
del soluto, se cumple que:
DTc = Kc m

siendo Kc la constante crioscópica del disolvente. Para el agua, este valor es 1,86 ºC/ mol/Kg.
Esto significa que las soluciones molales (m=1) de cualquier soluto en agua congelan a -1,86 ºC
 Ley de Raoult
Esto se explica a través de la Ley de Raoult establece que la presión de vapor del disolvente
sobre una solución es igual a la presión de vapor del disolvente puro multiplicada por la fracción
molar del disolvente en la solución.

Cuanto más soluto añadimos, menor es la presión de vapor observada. La formulación

matemática de este hecho viene expresada por la observación de Raoult (foto de la izquierda) de
que el descenso relativo de la presión de vapor del disolvente en una disolución es proporcional
a la fracción molar del soluto

Si representamos por P la presión de vapor del disolvente, P' la presión de vapor de la disolución
y Xs la fracción molar del soluto, la ley de Raoult se expresa del siguiente modo:
𝜦𝑷 𝑷 − 𝑷′
=
𝑷 𝑷

Por lo tanto:

𝑷′ = 𝒙𝒅 𝑷

Esta fórmula nos permite enunciar la ley de Raoult: la presión de vapor de la disolución es igual
a la presión de vapor del disolvente por la fracción molar del disolvente en la disolución. Esta
fórmula tiene validez para todas las soluciones verdaderas.
 Presión Osmótica

La ósmosis es un proceso especial de difusión, y consiste al paso de un solvente por medio de

una membrana semipermeable desde una solución más concentrada a una solución que tiene
menor concentración.
Existen diferentes materiales que componen las membranas, las cuales pueden ser permeables
(permiten el paso de una solución líquida); impermeable (no permiten el paso de una solución);
y tenemos las membranas semipermeables, las cuales permiten el paso del solvente a través de
las mismas, pero evitando el paso de soluto

Las leyes que regulan los valores de la presión osmótica para soluciones muy diluídas son
análogas a las leyes de los gases.

Si comparamos la presión osmótica de dos soluciones podemos definir tres tipos de soluciones:
 soluciones isotónicas son aquéllas que manifiestan la misma presión osmótica que la
disolución de referencia
 soluciones hipotónicas son aquéllas que manifiestan menor presión osmótica que la
disolución de referencia
 soluciones hipertónicas son aquéllas que manifiestan mayor presión osmótica que la
disolución de referencia

 Factor de van't Hoff

Es un parámetro que indica la cantidad de especies presentes que provienen de un soluto tras la
disolución del mismo en un solvente dado. Si un electrolito u otro compuesto se disocia en
iones distintos al disolverse, siendo el grado de disociación del electrolito:
Muchos solutos al disolverse se disocian en dos o más especies, como en el caso de los
compuestos iónicos. Entonces la concentración de especies en disolución no coincide con la del
soluto, necesitamos un factor que al multiplicarlo por la concentración del soluto nos dé la
concentración total de especies en disolución. La presión osmótica depende de la concentración
de especies en la disolución y no de la concentración del soluto

Es necesario conocer la constante de disociación y calcular la concentración de cada especie en

disolución, que sumadas nos dará la concentración total de las especies en disolución. Si
queremos calcular el factor de van´t Hoff tendremos que dividir la concentración total de las
especies en disolución entre la concentración de soluto.

 Coeficiente osmótico

El coeficiente osmótico φ es un valor que mide la desviación del comportamiento de un

disolvente respecto de su comportamiento en condiciones ideales, según la ley de Raoult. El
coeficiente osmótico se define en función de concentraciones en la escala de molalidades, como

dónde µA* es el potencial químico del disolvente puro y µA es el potencial químico del
disolvente en la disolución, MA es la masa molar del disolvente, xA su fracción molar, R la
constante de los gases y T la temperatura termodinámica

 Grado de disociación

El grado de disociación, α, se define como el cociente entre la cantidad de sustancia disociada,

respecto de la cantidad de sustancia inicial o total. Estas cantidades de sustancia se miden en
 moles, o en cualquier magnitud proporcional a los moles: masa, volumen de gas medidos en
iguales condiciones.

Las propiedades de las soluciones dependen del equilibrio del solvente, las soluciones acuosas
dependen del equilibrio de la disociación del agua. El agua, el disolvente universal, tanto en fase
líquida y pura como actuando de disolvente subsiste en un estado de equilibrio dinámico

transformándose el agua en protones, protón: H+ e hidroxilo: OH

Conclusión

Por lo tanto, se puede concluir que las propiedades coligativas de las soluciones complementan el
estudio de estas, de manera que nos permiten entender con una mayor claridad todos los procesos
que se llevan a cabo de las soluciones en reacción, valoraciones etc .
Bibliografía

Chang, R. (2002). Quimica (Septima ed.). (McGrawnHill, Ed.) Mexico. Recuperado el 31 de Julio
de 2017

Universidad del pais Vasco Obtenido de P. coligativas de:

http://www.ehu.eus/biomoleculas/agua/coligativas.htm

Wikipedia. (s.f.). Obtenido de P. coligativa: https://es.wikipedia.org/wiki/Propiedad_coligativa

Recuperado el 31 de Julio de 2017, de https://www.ecured.cu/Propiedades_coligativas

Obtenido de Soluciones: https://es.slideshare.net/Angie_96/propiedades-coligativas-de-

soluciones-quimicasl

http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/PROPIEDADESCOLIGATIVAS_30492.pdf

http://www.vaxasoftware.com/doc_edu/qui/coligati.pdf