Tema 7.

Bioenergética
La Bioenergética es una parte de la Termodinámica, que es la ciencia de las transformaciones energéticas.
La Bioenergética se puede definir como el análisis cuantitativo de la forma en que los organismos adquieren
y utilizan la energía.

Los organismos vivos son estructuralmente complicados y altamente organizados, extraen, transforman y
usan energía de su entorno (nutrientes y luz solar) para mantener sus complejas estructuras y realizar
trabajo.
Los seres vivos no están en equilibrio con su entorno y han de ser capaces de
captar energía de su entorno y emplearla para realizar trabajo. Este proceso en
muchos casos supone la conversión de un tipo de energía en otro, lo que llamamos
transducción de energía.
Cuando se produce una reacción química, no sólo hay una transformación de unas
sustancias en otras, sino que también tiene lugar un cambio energético. Este cambio
es tal, que la reacción consume o produce energía, ya sea en forma de calor, trabajo
mecánico, trabajo eléctrico o energía luminosa.

Sistema es la porción de materia cuyas propiedades estamos estudiando. Todo lo que le rodea constituye
el ambiente o entorno. El conjunto formado por el sistema y el ambiente se denomina universo. El
estado termodinámico del sistema es el conjunto de condiciones que especifican todas sus propiedades:
temperatura, presión, composición y estado físico.
En una reacción química, las sustancias que intervienen constituyen el sistema termodinámico, que
evoluciona desde un estado inicial (reactivos) hasta un estado final (productos).
Según su relación con el entorno, los sistemas pueden ser:
Aislados: son aquellos que no intercambian materia ni energía con el entorno; este
sistema no produce efectos observables sobre el exterior.
Cerrados: son aquellos que intercambian energía, pero no materia con el ambiente.
Abiertos: son los que intercambian energía y materia con el exterior.
Todos los organismos vivos son independientes e intercambian energía y materia a través de su entorno.
Los flujos de Energía en los seres vivos, obedecen las mismas leyes que los demás procesos naturales

Hay cuatro conceptos muy importantes para entender muchos aspectos de la Bioquímica como qué
procesos pueden tener lugar y el trabajo útil que se puede obtener de ellos:

1. Espontaneidad
2. Entalpía
3. Entropía
4. Energía Libre

La entalpía, la entropía y la energía libre son funciones de estado. Así sus cambios dependen sólo del
estado inicial y final y no del camino recorrido. No se puede conocer su valor absoluto sino su variación. El
calor y el trabajo no son funciones de estado.
1. Espontaneidad
Un proceso es espontáneo o Termodinámicamente favorable, si puede ocurrir sin aporte de energía
adicional
2. Entalpía
La entalpía, H, es el contenido en calor del sistema.El cambio de Entalpía ∆H, se expresa en julios/mol ó
calorias/mol.
Reacción química exotérmica si ∆H <0. Contenido calórico de los productos menor que el de los
reactivos. Libera calor.
Reacción química endotérmica si ∆H >0. El sistema toma calor del entorno.
3. Entropía
La entropía, S, es una medida del grado de desorden o azar de un
sistema. La entropía de un sistema aumenta, ∆S>0, cuando el sistema
se desordena.El ∆S se expresa en Julios/mol.K ó calorias /mol K

4. Energía Libre
Willard Gibbs definió en 1878 la función llamada “energía libre de Gibbs”, ∆G:

El ∆G, se expresa en Julios/mol ó Calorias/mol.

El cambio de Energía libre de Gibbs expresa la cantidad de energía capaz de realizar trabajo asociada a
una reacción a T y P constantes.

Una reacción es exergónica si ∆G <0. El sistema final tiene menos energía libre que al principio
Una reacción es endergónica si ∆G >0. El sistema final gana energía libre.
 Energía libre Para que un proceso ocurra de forma espontánea su ∆G <0.

Lo normal es que ocurran

simultaneamente el proceso
favorable y el desfavorable pero no
en la misma proporción, siendo el
balance neto en la direccion
favorable.

Si el ∆G =0 el sistema está en
equilibrio y no tiene lugar ningún
cambio neto

El cambio de energía libre no aporta información sobre la velocidad de la reacción que puede presentar un
∆G < < < 0 y no ocurrir a velocidad apreciable
 Energía libre
Que un proceso sea espontáneo o no dependerá de ∆H, ∆S y de T

Cambio de Energía libre de una reacción Química

El estado estandar en Bioquímica (∆Go’)

difiere del químico-físico (∆G0) ya que se
toma como estandar (y se le asigna un valor
de actividad 1) una [H+] 10-7M y una [H2O]
55.5M en vez de 1M

El ∆G puede ser negativo aunque el ∆Go sea

positivo y viceversa y el criterio de
espontaneidad lo da el valor de ∆G que
depende de la naturaleza de la reacción (∆Go)
y de las concentraciones de los reactantes.
Energía libre Relación entre ∆Gº y KEq
Las reacciones celulares endergónicas se producen por
el acoplamiento a procesos químicos o fotoquímicos
exergónicos a través de intermedios químicos
compartidos

Para una reacción que es la suma

de otras dos, los ∆G son aditivos.
ATP- Transferencia de grupos fosforilo

1.- Repulsión electrostática

2.- Estabilización por ionización
3.- Estabilización por hidratación
4.- Resonancia del Pi
Piruvato quinasa
PEP + H2O → Pir + Pi ∆Gº’= -14’8 kcal/mol
ADP+ Pi → ATP + H2O ∆Gº’= +7’3 kcal/mol
PEP+ADP → Pir +ATP ∆Gº’= -7’5 kcal/mol

creatina quinasa Nucleósido monofosfato quinasa

creatina fosfato + ADP + H+
ATP +creatina
adenilato quinasa
ATP + AMP ↔ ADP + ADP
NMP + ATP ↔ NDP + ADP
Nucleótido difosfato quinasa
NDP + ATP ↔ NTP + ADP
E1: A ↔ B K1’eq=[B]/[A]
E2: A + ATP + H2O ↔ B +ADP + Pi +H+

K2’eq =[B][ADP][Pi]/[A][ATP]
K2’eq = K1’eq * K’eqATP

[B]/[A]=K1’eq*K’eqATP *[ATP]/[ADP][Pi]

K’eqATP=233156 ≅ 200000
[ADP][Pi]/ [ATP] ≅1/500

[B]/[A] = K’1eq * 200000 * 500= 1.108

La hidrólisis de n moléculas de ATP

modifica la razón de equilibrio en un
factor de 108n
 Procesos de oxidación-reducción
Las transferencias de electrones en las reacciones de oxidación-reducción donde
una especie química (el reductor) cede electrones oxidándose y otra especie
(oxidante) los acepta y se reduce son otro tipo de transferencias igual de
importantes que la transferencia de grupos fosforilo .
Estos flujos de electrones son responsables directa o indirectamente del trabajo que
realizan los seres vivos.

Las células vivas contienen “circuitos” biológicos análogos al circuito que alimenta
un motor con una fuente de electrones que puede ser una batería con dos especies
químicas con diferente afinidad por los electrones, los cables eléctricos
proporcionan la ruta para el paso de electrones desde una especie química en un
polo de la batería, a través del motor, hasta la otra especie en el otro polo de la
batería, el motor sería el transductor de energía que realiza trabajo útil, y también
contienen una serie de transductores de energía moleculares como la ATPsintasa que
utiliza la fuerza electromotriz para realizar trabajo químico: síntesis de ATP.
Procesos redox
Procesos redox
El carbono aparece en muchas reacciones de oxidación-reducción en las
células, cuando un átomo de carbono comparte un par de e- con otro átomo (típicamente H, C,
S, N u O) lo comparte de forma desigual a favor del átomo más electronegativo (H <C< S< N<
O), de modo que los electrones enlazantes “pertenecen” al átomo más electronegativo, por eso
en el CH4 al C le pertenecen los 8e- enlazantes y está más reducido que en el H3C-CH3
donde a cada carbono le pertenecen 7e- enlazantes

En la conversión de nitrógeno molecular en amoniaco los átomos de nitrógeno son reducidos.

N2 + 6e- + 6H+ → 2 NH3
Procesos redox

Los cuatro tipos de transferencia electrónica se dan en las células. El término neutro
equivalente de reducción se usa para designar un equivalente de electrones simple
que participa en una reacción de oxidación-reducción sin importar de qué tipo de las
cuatro anteriores sea.
Procesos redox
 La tendencia a que un par redox ceda electrones a otro depende de la afinidad por los
electrones que tenga el aceptor de cada par. El potencial de reducción estándar E0,
también llamado “potencial redox” o “potencial de oxidación-reducción”, es una medida de
esta afinidad y se mide en voltios.
El potencial redox estándar E0 se refiere a la reacción parcial en el sentido de la
reducción del par redox: oxidante + e- → reductor.

Procesos redox
Procesos redox
El “Potencial de reducción estándar E0 de un
par redox se determina midiendo la fuerza
electromotriz que genera una semipila
problema conectada a una semipila de
referencia, ambas en condiciones estándar.
Un puente establece la continuidad eléctrica
entre las semipilas.

La semipila problema (o prueba) consiste

en un electrodo sumergido en una
disolución 1M de la forma oxidada y 1M de
la forma reducida del par redox (1M, o 1
atm si es un gas).
La semipila estándar de referencia
consiste en un electrodo sumergido en una
disolución 1M de H+ en equilibrio con gas
hidrógeno H2 a 1 atmósfera.

Por convención a la celula o semipila con la tendencia mas fuerte a adquirir

electrones se le asigna un valor de E0 positivo.
Procesos redox

A pH 7.0 E0’ del electrodo

de hidrogeno es -0.414V
porque en este caso los
electrones tienden a fluir
desde la célula de pH 7.0
(donde la [H+] es 10-7M

H2 H+ + e-

a la célula estándar de pH 0
(donde la [H+] es 1M).
H+ + e- H2
Procesos redox
Procesos redox