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Diagrama de

Pourbaix del
Manganeso
Hidrometalurgia

Alumno: Sánchez Castillo, Rodrigo Mauricio


I) Diagrama de Pourbaix

Un diagrama de Pourbaix traza un equilibrio estable en las fases de un


sistema electroquímico acuoso. Los límites de iones predominantes son
representados por líneas. Como tal, la comprensión de un diagrama de
Pourbaix es similar a la del diagrama de fase. El diagrama tiene el nombre de
Marcel Pourbaix, químico ruso que lo creó.

Los diagramas de Pourbaix también son conocidos como los diagramas de Eh-
pH, debido a la rotulación de los dos ejes. El eje vertical se denomina Eh para
el potencial de voltaje con respecto al electrodo estándar de hidrógeno
(SHE), calculada por la ecuación de Nernst. La "h" significa hidrógeno, aunque
normalmante se pueden utilizar otros elementos.

El eje horizontal es la etiqueta de pH para el registro de función de la


concentración de iones del hidrógeno.

Las líneas de los iones se dibujan en una unidad (alrededor de 1 M) y


representan el equilibrio de la concentración. Las líneas adicionales se
pueden sacar para otras concentraciones, por ejemplo, 10-3 M o 10-6 M

Si bien estos diagramas se pueden extraer de cualquier sistema químico, es


importante señalar que la adición de un agente de unión de metal (ligando) a
menudo se modificará el esquema.

Además, la temperatura y la concentración de iones en disolución solvatada


cambiará las líneas de equilibrio de acuerdo con la ecuación de Nernst.

Un diagrama simplificado de Pourbaix indica las regiones de "inmunidad",


"corrosión" y "pasividad", en lugar de las especies estables. De este modo,
dará una guía para la estabilidad de un metal en un entorno específico.
Inmunidad significa que el metal no es atacado, mientras que muestra la
corrosión que se produce el ataque general. Pasivación se produce cuando el
metal forma una capa estable de un óxido u otra sal en su superficie, el mejor
ejemplo es la relativa estabilidad de aluminio debido a la capa de alúmina
formada en su superficie cuando se expone al aire.

II) Manganeso

Características principales

Manganeso puro

El manganeso es un metal de transición blanco grisáceo, parecido al hierro.


Es un metal duro y muy frágil, refractario y fácilmente oxidable. El
manganeso metal puede ser ferromagnético, pero sólo después de sufrir un
tratamiento especial.

Sus estados de oxidación más comunes son 2+, 3+, 4+, 6+ y +7, aunque se
han encontrado compuestos con todos los números de oxidación desde 1+ a
7+; los compuestos en los que el manganeso presenta estado de oxidación 7+
son agentes oxidantes muy enérgicos. Dentro de los sistemas biológicos, el
catión Mn2+ compite frecuentemente con el Mg2+
Usos del manganeso
El manganeso es un metal muy importante que se utiliza en una gran
variedad de aplicaciones diferentes. Si alguna vez te has preguntado para qué
sirve el manganeso, a continuación tienes una lista de sus posibles usos:

 El traquetreo de los motores se reducen mediante el uso de un


compuesto de manganeso que se añade a la gasolina sin plomo. Esto
aumenta el octanaje del combustible.
 El manganeso se utiliza en las baterías desechables estándar.
 El manganeso es esencial para producir acero y el hierro. El manganeso
es un componente esencial para la fabricación de acero inoxidable de
bajo costo.
 El manganeso es aleado con aluminio para producir un metal que es
más resistente a la corrosión. La mayoría de las latas de aluminio para
bebidas contienen entre 0,8% y 1,5% de manganeso.
 En química, el óxido de manganeso se utiliza para oxidar alcohol
bencílico.
 La contaminación de hierro pueden hacer que el vidrio se tinte de color
verde. Ya desde tiempos antiguos se añade un compuesto de
manganeso al vidrio contrarrestar este efecto.
 El oxígeno y el cloro se procesan utilizando dióxido de manganeso. Este
mismo compuesto es también un pigmento marrón que se puede
utilizar para hacer pintura.
 El vidrio y la cerámica se pueden colorear mediante diversos
compuestos de manganeso.
 En algunas partes del mundo, el manganeso se utiliza para fabricar
monedas.

Abundancia y obtención
Es el duodécimo elemento más abundante en la corteza terrestre y está
ampliamente distribuido.

Se encuentra en cientos de minerales, aunque sólo una docena tiene interés


industrial. Destacan: pirolusita (MnO2), psilomelana (MnO2·H2O), manganita
(MnO(OH)), braunita (3Mn2O3·MnSiO3), rodonita (MnSiO3), rodocrosita
(MnCO3), hübnerita (MnWO4), etc. También se ha encontrado en nódulos
marinos, en donde el contenido en manganeso oscila entre un 15 y un 30%, y
en donde sería posible extraerlo.

Los países con mayores yacimientos de minerales de manganeso son


Sudáfrica, Ucrania, Bolivia y China.

El metal se obtiene por reducción de los óxidos con aluminio, y el


ferromanganeso se obtiene también reduciendo los óxidos de hierro y
manganeso con carbono.

Compuestos

Óxido de manganeso.

El permanganato de potasio, KMnO4, es un reactivo de laboratorio muy


común debido a sus propiedades oxidantes.

El dióxido de manganeso, MnO2 se emplea como despolarizador en pilas


secas. También se puede usar para decolorar vidrio que presente color verde
debido a la presencia de trazas de hierro. Este óxido también se emplea para
dar color amatista al vidrio, y es responsable del color de la amatista (una
variedad del cuarzo). Además, se utiliza en la producción de cloro y oxígeno.
Algunas monedas de Aluminio contienen Manganeso como aleación.
III) Diagrama de Pourbaix para Mn a 25oC

1) Considerando: Mn – Mn2+ – Mn(OH)2 – Mn3O4

Datos:
𝐾𝑐𝑎𝑙
Especie 𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝐿𝑖𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝐺𝑖𝑏𝑏𝑠, ∆𝐺𝑟0 , 298𝐾 ( 𝑚𝑜𝑙 )
Mn 0
Mn2+ -53.36
Mn(OH)2 -143.1
Mn3O4 -306.22
H2O -56.69
H+ 0

2)

3) Calculamos el cambio de energía libre de cada una de las reacciones


establecidas a la temperatura deseada

 Reacción 1:

𝑀𝑛 → 𝑀𝑛2+ + 2𝑒 −
0
∆𝐺𝑟1 = −53.36 − 0 = −53.36

 Reacción 2:

𝑀𝑛(𝑂𝐻)2 + 2𝐻+ + 2𝑒 − → 𝑀𝑛 + 2𝐻2 𝑂


0
∆𝐺𝑟2 = 2(0) + 2(−56.69) − (−143.1 + 2(0)) − 0 = 29.72
 Reacción 3:

3𝑀𝑛 + 4𝐻2 𝑂 → 𝑀𝑛3 𝑂4 + 8𝐻+ + 8𝑒 −


0
∆𝐺𝑟3 = −306.22 + 8(0) − (3(0) + 4(−56.69)) − 0 = −79.46

 Reacción 4:

𝑀𝑛(𝑂𝐻)2 + 2𝐻+ → 𝑀𝑛2+ + 2𝐻2 𝑂


0
∆𝐺𝑟4 = 143.1 − 2(0) + (−53.36 + 2(−56.69)) − 0 = −23.64

 Reacción 5:

3𝑀𝑛2+ + 4𝐻2 𝑂 → 𝑀𝑛3 𝑂4 + 8𝐻+ + 2𝑒 −


0
∆𝐺𝑟5 = −306.22 + 8(0) − (3(−53.36) + 4(−56.69)) − 0 = 80.62

 Reacción 6:

𝑀𝑛3 𝑂4 + 2𝐻+ + 2𝐻2 𝑂 + 2𝑒 − → 3𝑀𝑛(𝑂𝐻)2


0
∆𝐺𝑟6 = 3(−143.1) − (−306.22 + 2(0) + 2(−56.69)) − 0 = −9.7

4) Ahora hallamos las ecuaciones de las rectas de acuerdo a la siguiente


ecuación:

−∆𝐺𝑟0 𝑅𝑇
𝐸ℎ = − ln 𝐾
𝑛𝐹 𝑛𝐹
Considerar una concentración para iones de 1M, calculamos para cada
reacción
 Reacción 1:

−53.36 −1.98𝑥10−3 𝑥298𝑥2.303 [𝑀𝑛2+ ]


𝐸ℎ = − log( )
2 𝑥 23.06 2 𝑥 23.06 𝑎𝑀𝑛

𝐸ℎ = −1.1570 + 0.0295 log((1) − log(1))

𝐸ℎ = −1.1570

 Reacción 2:

−29.72 −1.98𝑥10−3 𝑥298𝑥2.303 𝑎𝑀𝑛 𝑥 𝑎𝐻2 𝑂


𝐸ℎ = − log( )
2 𝑥 23.06 2 𝑥 23.06 𝑎𝑀𝑛(𝑂𝐻)2 𝑥 [𝐻+ ]2

𝐸ℎ = −0.6444 + 0.0295(log(2) + log(1) − 2log([𝐻+ ]) − log(1))

𝐸ℎ = −0.6355 − 0.059𝑝𝐻

 Reacción 3:

−79.46 −1.98𝑥10−3 𝑥298𝑥2.303 𝑎𝑀𝑛3𝑂4 𝑥 [𝐻+ ]8


𝐸ℎ = − log( )
8 𝑥 23.06 8 𝑥 23.06 𝑎𝑀𝑛 𝑥𝑎𝐻2 𝑂

𝐸ℎ = −0.4307 + 0.007375(log(1) + 8log([𝐻+ ]) − log(3) − log(4))

𝐸ℎ = −0.4386 + 0.059𝑝𝐻

 Reacción 4:

Para esta reacción ya que no se tiene electrones se cumple la siguiente


ecuación:

𝑛 = 0 → ∆𝐺𝑟0 = −𝑅𝑇 log 𝐾


Reemplazando:

−3
[𝑀𝑛2+ ] 𝑥𝑎𝐻2 𝑂
23.64 = −1.98𝑥10 𝑥298𝑥2.303 𝑥 log( )
𝑎𝑀𝑛(𝑂𝐻)2 𝑥 [𝐻+ ]2

23.64 = −1.36(−log(1) − 2log([𝐻+ ]) + log(1) + log(2))

𝑝ℎ = 8.84

 Reacción 5:

80.62 −1.98𝑥10−3 𝑥298𝑥2.303 [𝑀𝑛2+ ] 𝑥𝑎𝐻2 𝑂


𝐸ℎ = − log( )
2 𝑥 23.06 2 𝑥 23.06 𝑎𝑀𝑛3𝑂4 𝑥 [𝐻+ ]8

𝐸ℎ = 1.7480 + 0.0295(− log(1) − 8log([𝐻+ ]) + 3log(1) + log(4))

𝐸ℎ = 1.7681 − 0.236𝑝𝐻

 Reacción 6:

9.7 −1.98𝑥10−3 𝑥298𝑥2.303 𝑎𝑀𝑛(𝑂𝐻)2


𝐸ℎ = − log( )
2 𝑥 23.06 2 𝑥 23.06 𝑎𝑀𝑛3𝑂4 𝑥 [𝐻+ ]2 𝑥𝑎𝐻2 𝑂

𝐸ℎ = 0.2103 + 0.0295(− log(1) − 2log([𝐻+ ]) − log(2) + log(3))

𝐸ℎ = 0.2154 − 0.059𝑝𝐻
5) De acuerdo a las ecuaciones de las rectas obtenidas, dibujamos el
diagrama de Pourbaix del Manganeso