APLICACION DE LA GEOQUIMICA A LA GENESIS Y EVOLUCION MAGMATICA

PROF. DR. LEOPOLDO LOPEZ ESCOBAR

GRUPO MAGMATICO
INSTITUTO DE GEOLOGIA ECONOMICA APLICADA
UNIVERSIDAD DE CONCEPCION
DEPARTAMENTO DE GEOLOGIA
FACULTAD DE CIENCIAS FISICAS Y MATEMATICAS
UNIVERSIDAD DE CHILE

OBJETIVOS DE LA GEOQUIMICA EN GENERAL

ESTUDIAR, EN FORMA SISTEMATICA, LA DISTRIBUCION DE LOS ELEMENTOS QUIMICOS EN LOS DIFERENTES
AMBIENTES GEOLOGICOS Y LAS CAUSAS QUE LA CONTROLAN

OBJETIVOS DE LA GEOQUIMICA ENDOGENA

USAR LOS DATOS GEOQUIMICOS PARA IDENTIFICAR Y OBTENER INFORMACION RELATIVA A LA FUENTES Y
PROCESOS QUE CONTROLAN LA GENESIS Y EVOLUCION DE LOS MAGMAS

DATOS GEOQUIMICOS
ELEMENTOS MAYORES (EM)
ELEMENTOS TRAZAS (ET)
ISOTOPOS RADIOGENICOS (IR)
ISOTOPOS ESTABLES (IE)

ELEMENTOS MAYORES
Se presentan en concentraciones superiores a 1000 ppm
O, Si, Ti, Al, Fe, Mn, Mg, Ca, Na, K y P son los 11 EM en rocas ígneas corticales (99%)

Como el oxígeno es el EM más abundante ( 60%) y se combina con todo el resto de los EM, la
concentración de ellos se expresa en % en peso de óxido (SiO2, TiO2, Al2O3, Fe2O3, FeO, MnO,
MgO, CaO, Na2O, K2O, P2O5, volátiles).

Los volátiles más importantes son: H2O, CO2 y SO2. Su contenido total se determina por
calcinación a 1000°C y se expresa como pérdida por combustión (ppc).

ELEMENTOS TRAZAS (ET)

Están presentes en concentraciones inferiores a 1000 ppm.

Dependiendo de su concentración, algunos elementos se comportan como EM en algunos tipos

de rocas y como ET en otros.

El K, por ejemplo, se comporta como EM en riolitas, donde su concentración puede alcanzar hasta
un 4%, formando parte esencial de la estructura de ciertos minerales como la ortoclasa
[(KAlSi O )] y biotita [(Mg,Fe) (KAlSi O )(OH) ].
3 8 3 3 10 2

En cambio, en basaltos se comporta como ET, pues se encuentra en concentraciones <0.1% y no

existen fases que lo contengan.

ISOTOPOS RADIOGENICOS (IR)

IR es un isótopo, estable o inestable, que se genera (isótopo hijo) por decaimiento radioactivo de
un isótopo inestable (isótopo padre)
Las parejas padre-hijo más importantes en geología son:

87 87 147 143 238 206 235 207

Rb - Sr ; Sm - Nd ; U- Pb ; U- Pb
232 208 40 40
Th - Pb ; K - Ar

La abundancia de un isótopo radiogénico se expresa, generalmente, en forma de una razón entre

el isótopo radiogénico y un isótopo estable, no radiogénico, del mismo elemento (87Sr/86Sr ;
143Nd/144Nd ; 206Pb/204Pb ; 207Pb/204Pb ; 208Pb/204Pb)

Los valores de estas razones pueden expresarse en términos absolutos (ej.: 87Sr/86Sr = 0.703) o
en relación a un estándar, usando la notación ε

ε = {[(143Nd/144Nd)R /(143Nd/144Nd)S] -1} x 104

Nd

εNd mide la extensión en que la razón 143Nd/144Nd de una muestra, que tiene una edad dada,

difiere de la razón 143Nd/144Nd que presentaba un estandard, que generalmente es el CHUR

(Chondritic Uniform Reservoir = Reservorio Uniforme Condrítico), cuando tenía la misma de edad
de la muestra.

ISOTOPOS ESTABLES (IE)

No decaen radioactivamente
Los más importantes en geología son los isótopos de los elementos H, O, C y S
Se emplean para estudiar la conducta de los fluidos y especies volátiles
Se expresan como razones referidas a un estándar, usando la notación δ

δ18O = {[(18O/16O)R/(18O/16O)S] -1} x 103

δ18O mide la extensión en que la razón 18O/16O de una muestra se diferencia de la razón 18O/16O
presentada por un estándard, que generalmente es el agua de mar.

AMBIENTES GEOLOGICOS

AMBIENTE PRIMARIO O ENDOGENO

Comprende la región ubicada entre la zona de generación de magmas y el nivel más profundo
alcanzado por las aguas meteóricas.

Es un ambiente predominantemente reductor, de alta P, de alta T y en donde la movilidad de los

fluidos es comparativamente baja.

AMBIENTE SECUNDARIO O EXOGENO

Comprende la región ubicada entre el nivel más profundo alcanzado por las aguas meteóricas y la
superficie
Es un ambiente predominantemente oxidante, de baja P, de baja T y en donde la movilidad de los
fluidos es relativamente alta
EL CICLO GEOQUIMICO

Relaciona los ambientes endógeno y exógeno

El ciclo se inicia con un magma primario, que se genera por fusión parcial de una roca parental
(fuente magmática).

La composición química e isotópica del magma primario depende:

∗De la composición química e isotópica de la fuente.

∗Del tipo y grado de fusión
∗De los coeficientes de distribución sólido/líquido.

Durante su ascenso hacia la superficie, el magma experimenta procesos de diferenciación

(cristalización fraccionada ± mezcla de magmas ± contaminación cortical ± inmiscibilidad) que
modifican su composición primitiva. Estos procesos ocurren, de preferencia, en cámaras
magmáticas.

Finalmente, el magma alcanza la superficie o zonas cercanas a ella, donde solidifica

completamente, originando una roca ígnea, que puede ser plutónica o volcánica.

Luego de su emplazamiento, las rocas ígneas pueden:

∗Experimentar desgasificación, la que puede modificar las razones de los IE.

∗Interactuar con fluidos (alteración hidrotermal), lo que afecta, en mayor o menor grado, a todos
los aspectos de la química (EM, ET, IR e IE) de la roca ígnea.

Una roca ígnea puede:

∗Experimentar procesos de meteorización, que la alteran y destruyen, con liberación de material.

Este es transportado y depositado, pudiendo convertirse en suelo si interviene material orgánico
de la biósfera

∗Experimentar metamorfismo, al ser sometida a un aumento de P y T, transformándose en roca

metamórfica.

El suelo puede experimentar diagénesis (proceso por el cual un sedimento no consolidado o suelo
se convierte en roca sedimentaria).

Las rocas sedimentarias pueden:

∗Experimentar meteorización, convirtiéndose nuevamente en suelo.

∗Experimentar metamorfismo, por aumento de P y T, transformándose en roca metamórfica.

Las rocas metamórficas pueden:

∗Volver a la superficie, experimentar meteorización y transformarse en suelo por interacción con

material orgánico de la biósfera.
∗Ser sometidas a mayores P y T, experimentar fusión y transformarse en un Magma.

Los minerales formados en el ambiente primario son inestables en el ambiente secundario,

meteorizándose fácilmente.
Como resultado, los elementos químicos contenidos en estos minerales pueden liberarse y, luego,
ser transportados y redistribuidos.
En ocasiones, esta redistribución origina un yacimiento.

CONFIGURACION ELECTRONICA DE LOS ELEMENTOS (1)

Para entender la diversidad de los minerales es preciso entender su estructura.
Para entender ésta es necesario comprender los principios que gobiernan los arreglos atómicos.
Finalmente, para entender estos últimos se requiere comprender la estructura atómica y, en
especial, la configuración electrónica de los elementos químicos.
De la configuración electrónica dependen los siguientes parámetros, que son esenciales para
comprender el comportamiento de los elementos químicos en los procesos de génesis y evolución
magmática:

Afinidad electrónica Estado de Oxidación

Radio Iónico Enlaces Químicos
Carácter metálico o no metálico de los elementos

Oxidos y su estructura
CONFIGURACION ELECTRONICA DE LOS ELEMENTOS (2)

La unidad fundamental de la materia son los átomos.

Los átomos se componen de un núcleo y una envoltura.
El núcleo está formado por protones y neutrones
La envoltura está formada por electrones

1
Los protones son partículas nucleares de masa relativa = 1 y de carga = +1 (1H ). La masa que
12
se usa como referencia es la del C.
1
Los neutrones son partículas nucleares de masa relativa = 1 y de carga = 0 (0n ).
0
Los electrones son partículas extranucleares de masa relativa = 0 y de carga = -1 (-1e ).

Como los átomos son eléctricamente neutros, el número de electrones es igual al número de
protones.

CONFIGURACION ELECTRONICA DE LOS ELEMENTOS (3)

1
Al número de 1H que contiene un átomo se le denomina Número Atómico (Z). El número atómico
es el sello que distingue a los átomos de un mismo elemento.
A la suma de los protones + neutrones se le denomina Número Másico (M).
Aún cuando los átomos de un mismo elemento tienen igual Z, pueden tener diferente M, debido a
que pueden tener diferente número de neutrones.
16 18 204 206
Isótopos son átomos con igual Z pero diferente M (Ej.: 8O - 8O ; 82Pb - 82Pb -
207 208 235 238
82Pb - 82Pb ; 92U - 92U ).
La Masa Atómica de un elemento dado es la suma ponderada de las masas de los diferentes
isótopos de dicho elemento.

CONFIGURACION ELECTRONICA DE LOS ELEMENTOS (4)

Los electrones de un átomo dado presentan diferentes niveles de energía y, de acuerdo con ella,
se distribuyen en diferentes orbitales.
Un orbital es la región del espacio, alrededor del núcleo de un átomo dado, donde mayor es la
probabilidad de encontrar un electrón dado.
Existen niveles de energía principales, llamados números cuánticos principales. Cada nivel
cuántico principal presenta, a su vez, subniveles de energía denominados niveles cuánticos
secundarios. Estos pueden ser del tipo s, p, d y f.
El subnivel s consiste de un sólo orbital, que es esférico. El tamaño de este orbital depende del
número cuántico principal al que pertenezca.
El subnivel p presenta tres orbitales, el d cinco y el f siete.

CONFIGURACION ELECTRONICA DE LOS ELEMENTOS (5)

De acuerdo con el Principio de Exclusión de Pauli, cada orbital puede llenarse con un máximo de
dos electrones, con tal que éstos tengan spin opuesto.

De acuerdo con el Principio de Multiplicidad Máxima, cuando un nivel secundario presenta más de
un orbital, cada uno de ellos se llena primero con un electrón y luego comienza el apareamiento.
El cuadro siguiente muestra los siete niveles cuánticos principales y el tipo de nivel cuántico
secundario existente en cada uno de ellos. Teniendo en cuenta los principios de exclusión de
Pauli y multiplicidad máxima, se puede establecer, con escasas excepciones, la configuración
electrónica de los diferentes elementos naturales:

1s
2s 2p
3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f
5s 5p 5s 5f
6s 6p
7s

EL SISTEMA PERIODICO (1)

El Sistema Periódico es un ordenamiento de los elementos químicos, basado en el principio de
que las propiedades fisicoquímicas, de los diferentes elementos, dependen de su configuración
electrónica y, por lo tanto, de Z.
Los elementos se distribuyen en 18 filas verticales denominadas Familias y 7 horizontales
denominadas Períodos.
Los miembros de una familia tienen una configuración electrónica semejante, diferenciándose sólo
en el número cuántico principal. Ejemplos: la configuración electrónica de la familia de los
elementos alcalinos (IA) es ns1, la de los alcalino-térreos (IIA) es ns2 y la de los halógenos (VIIA)
es ns2np5.
Como el comportamiento químico de un elemento depende de los electrones ubicados en el nivel
de más alta energía, todos los miembros de una familia tienen un comportamiento químico
semejante.

EL SISTEMA PERIODICO (2)

Sobre la base de la configuración electrónica, en el Sistema Periódico se pueden distinguir 4
grupos de elementos:

Grupo s: lo forman aquellos elementos que están llenando orbitales s: familias IA (elementos
alcalinos) y IIA (elementos alcalino-térreos).
Grupo p: lo forman aquellos elementos que están llenando orbitales p: familias IIIA, IVA, VA, VIA,
VIIA (halógenos) y VIIIA (gases nobles). Los elementos de los bloques s y p se denominan
Elementos Representativos.
Grupo d: lo forman aquellos elementos que están llenando orbitales d (familias IIIB a VIIB, VIII, IB
y IIB). Se conocen como Elementos de Transición.
Grupo f: lo forman aquellos elementos que están llenando orbitales f (Lantánidos o Tierras Raras y
Actínidos). Se les llama, también, Elementos de Transición Interna.

ELECTROAFINIDAD (1)
Electroafinidad o Afinidad Electrónica es la capacidad que tienen los átomos de un elemento dado
para retener los electrones ubicados en los niveles de más alta energía o niveles más externos.
La Energía de Ionización es una medida de la Electroafinidad. Es la energía requerida para
extraer un electrón de un átomo ∴ Cuanto mayor es la electroafinidad de un elemento mayor es
su energía de ionización.
En los períodos, la energía de ionización aumenta al aumentar Z. Al aumentar el número de
cargas positivas en el núcleo aumenta la atracción núcleo-electrones externos.
En las familias, la energía de ionización disminuye al aumentar Z, pues al aumentar el número de
niveles electrónicos ubicados entre el núcleo y los electrones más externos (efecto de pantalla),
disminuye la atracción núcleo-electrones externos.

ELECTROAFINIDAD (2)
La Electronegatividad es también una medida de la electroafinidad de un elemento. Mide la
tendencia que tiene un elemento para adquirir o perder electrones.
De acuerdo con Linus Pauling, la diferencia de electronegatividad entre dos átomos A y B, que
forman una molécula biatómica, está dada, empíricamente, por la siguiente relación:

1/2 1/2
(XA-XB) = 0.208 [ DAB- (DAADBB) ]
donde:
XA y XB son las electronegatividades de A y B
DAB es la energía de enlace de la molécula AB
DAA es la energía de enlace de la molécula AA
DBB es la energía de enlace de la molécula BB
0.208 es el factor de conversión de eV a Kcal.

Basado en lo anterior se puede asignar un valor de electronegatividad a cada elemento. En los

períodos, la electronegatividad aumenta al aumentar Z. En las familias disminuye con el aumento
de Z.

ESTADO DE OXIDACION
Estado de Oxidación o Valencia es el estado o carga eléctrica que alcanza un elemento cuando
sus átomos ganan o pierden uno o más electrones.
Electrones de valencia son los que un átomo pierde o gana cuando reacciona químicamente
Están ubicados en los niveles de mayor energía.
Al perder electrones, el átomo se transforma en un ion de carga positiva o catión. Al ganarlos se
transforma ion de carga negativa o anión.
Cuando un elemento pierde electrones se oxida; cuando los gana se reduce. Si un elemento se
oxida es porque otro se reduce.
Oxidante es un elemento o medio que obliga a otro u otros elementos a oxidarse. Reductor es un
elemento o medio que obliga a otro u otros elementos a reducirse.
Los elementos alcalinos y alcalino-térreos, por tener valores de electronegatividad bajos, se
oxidan, con facilidad. Los halógenos, particularmente los livianos, por tener valores de
electronegatividad alto se reducen fácilmente.

RADIO IONICO (RI) (1)

El RI se puede definir, teóricamente, como el radio de la nube electrónica que rodea a un ion. Se
mide en Å (10-8 cm).
En un período, considerando sólo iones isoelectrónicos, el RI (Å) decrece al aumentar Z. Por tener
todos los miembros de un período el mismo efecto de pantalla, un aumento en Z aumenta la
atracción núcleo-electrones de valencia
Ejemplo: en el Tercer período se tiene: Na+(O.95), Mg+2(O.65), Al+3(O.50), Si+4(0.41),
P+5(0.34), S+6(0.29), Cl+7(O.26).
En una familia, el RI (Å) aumenta al aumentar Z, pues aumenta el efecto de pantalla.
Ejemplo: en la Familia IIA se tiene: Be+2(O.31), Mg+2(O.65), Ca+2(O.99), Sr+2(1.13), Ba+2(1.35),
Ra+2(1.40).
CONCEPTO DE RADIO IONICO (RI) (2)
Los lantánidos o tierras raras (TR) forman iones +3 por pérdida de 2 electrones 6s y uno 5d.
En esta serie de 15 elementos, el RI decrece al aumentar Z (contracción lantánida)(La+3 = 1.15 Å
..........Lu+3 = 0.93 Å). Esto, porque al aumentar Z, los electrones se van ubicando,
sucesivamente, en el nivel cuántico (4f), que es un nivel cuántico interno y no de valencia.
Si un elemento presenta varios estados de oxidación (valencias), el RI decrece al aumentar el
número de oxidación.
Ejemplo: Mn+2 (O.80 Å), Mn+3 (O.66 Å), Mn+4 (O.60 Å), Mn+7 (O.46 Å). Ello se debe a que todos
los iones de un mismo elemento tienen igual Z. ∴ al disminuir el número de electrones aumenta la
atracción núcleo-electrones residuales.

ELEMENTOS METALICOS, NO METALICOS Y SEMIMETALICOS (1)

Metales son elementos que se oxidan fácilmente. No metales son elementos que se reducen con
mucha facilidad. Semimetales son elementos cuyo estado de oxidación puede ser positivo o
negativo.
Los elementos semimetálicos, llamados también semiconductores (B, Si, As-Ge, Te) se
distribuyen, en el Sistema Periódico, a lo largo de una banda diagonal que separa los elementos
metálicos ( a la izquierda) de los no metálicos (a la derecha).

ELEMENTOS METALICOS, NO METALICOS Y SEMIMETALICOS (2)

Los elementos metálicos son buenos conductores del calor y de la electricidad. Su conductividad
-1 -1
eléctrica es del orden de 104 ohm cm . Esta disminuye al aumentar T.
-1 -1
La conductividad eléctrica es de 1ohm cm , cuando al aplicar una diferencia de potencial de 1V
en las caras opuestas de un material cúbico de 1 cm3 circula a través de él una corriente de
1Amp.
Los elementos no metálicos son malos conductores del calor y electricidad. Su conductividad
eléctrica es prácticamente nula. Son aislantes eléctricos.
-1 -1
Los elementos semimetálicos presentan una conductividad del orden de 10 a 10-5 ohm cm . A
diferencia de los elementos metálicos, esta aumenta al aumentar T.

ELEMENTOS METALICOS, NO METALICOS Y SEMIMETALICOS (3)

Los elementos ubicados en las cercanías de la banda de los semimetales presentan una
naturaleza que puede variar de metálica a no metálica.
Ejemplos:

i) El Sn presenta 2 polimorfos, el Sn o gris, que tiene propiedades semimetálicas y el Sn o

blanco, que tiene propiedades metálicas.
ii) El P presenta tres polimorfos: el P negro que tiene propiedades semimetálicas y el P blanco y P
que tienen propiedades no metálicas.

ELEMENTOS METALICOS, NO METALICOS Y SEMIMETALICOS (4)

Los metales del bloque s presentan un sólo estado de oxidación. Este es +1 en los alcalinos
(familia IA) y +2 en los alcalino-térreos (familia IIA).
Los metales del bloque p presentan dos estados de oxidación. Generalmente, el más bajo es, el
más importante. Ejemplos: el Pb tiene valencias +2 y +4, pero comúnmente actúa con valencia +2,
(PbO, PbS, PbCl2). Lo mismo sucede con el Sn (valencias +2 y +4), Tl (valencias +1 y +3), Bi
(valencias +3 y +5) y Po (valencias +2 y +4).

Los metales de transición puede exhibir de uno a cinco estados de oxidación. Ejemplo: los
siguientes elementos actúan siempre con una sola valencia: Ag (+1), Zn y Cd ( +2), Sc, Y, La y
Ac (+3), Zr y Hf (+4) y Ta (+5). En el otro extremo, el Mn presenta valencias +2, +3, +4, +6 y +7 y
los elementos Mo y W puede actuar con valencia +2, +3, +4, +5 y +6.
ENLACES QUIMICOS (1)
Cinco son los enlaces químicos, entre elementos, que son de importancia en geoquímica: el
iónico, el covalente, el metálico, el de van der Waals y el enlace covalente coordinado.
El Enlace Iónico se verifica entre dos elementos cuya diferencia de electronegatividad es alta. Uno
se oxida, convirtiéndose en catión, y el otro se reduce, transformándose en anión. El enlace se
verifica por atracción de cargas opuestas. Es un enlace muy fuerte. Este enlace es común entre
elementos alcalinos y alcalino-térreos con elementos de la familia de los halógenos.
El Enlace Covalente se verifica entre elementos que tienen un valor de electronegatividad igual o
semejante. Ellos comparten sus electrones de valencia, los cuales se mueven, de preferencia, en
la región alrededor de la línea que une los núcleos de los atómos involucrados en el enlace. Por
esta razón, es un enlace muy fuerte.
Este enlace es común entre átomos de los elementos livianos de las familias VA, VIA y VIIA.
Ejemplo: N2, O2, F2, Cl2.

ENLACES QUIMICOS (2)

En el Enlace Metálico, cada átomo comparte su electrón(es) de valencia con todos los átomos
presentes en el sistema, de tal modo que ellos pertenecen al conjunto.
El Enlace Metálico se produce entre átomos de un mismo elemento, que tienen baja energía de
ionización y en los que el número de electrones de valencia es bajo en comparación con el
número de orbitales de valencia.

ENLACES QUIMICOS (3)

Ejemplo: en la red cristalina del Li, cada átomo está rodeado por ocho átomos y tiene un sólo
electrón de valencia, ubicado en el nivel 2s ∴ le es imposible formar enlaces ordinarios de par de
electrones con los átomos que lo rodean.
Por otra parte, el nivel cuántico 2 tiene cuatro orbitales de valencia (2s, 2p, 2p, 2p), tres de los
cuales están completamente vacíos. Estos orbitales vacíos confieren, al electrón de valencia, una
amplia libertad de movimiento, tanto dentro de su propio cubo como de un cubo a otro. Para
cualquier lado que se mueva, el electrón de valencia se encontrará entre dos núcleos positivos.
Así, la región que rodea al átomo central es una región de baja energía potencial.

ENLACES QUIMICOS (4)

La característica del enlace métalico explica las siguientes propiedades de los metales:
i) Si los metales son buenos conductores de la electricidad es porque sus electrones se pueden
mover con entera libertad, bastando una pequeña diferencia de potencial para que se orienten y
fluyan fácilmente en una dirección.
ii) Si los metales son buenos conductores térmicos es porque sus electrones, al moverse con
fácilidad de un punto a otro de la red, pueden transmitir el calor más velozmente.
iii) Si los metales pueden ser deformados, sin que su estructura se rompa, es porque la movilidad
de los electrones impide que tengan características dirigidas fuertes.
iv) Sin embargo, basta que adsorban pequeña cantidades de C, P o S, elementos con los cuales
pueden formar enlaces covalentes, para que se vuelvan duros y quebradizos.

ENLACES QUIMICOS (5)

El Enlace de van der Waals se verifica en aquellos casos en que prácticamente no existen
orbitales vacíos en el nivel cuántico de valencia.
Ejemplo: la molécula de flúor consiste de dos átomos de flúor unidos por enlace covalente, el cual
es muy fuerte.
Cuando dos moléculas de F se aproximan entre sí, se observa una pequeña baja, adicional, de
energía potencial. Esto implica que, entre ellas, existe una atracción débil, la cual se denomina
Enlace de van der Waals.
Cristales moleculares, ligados por enlace de van der Waals, son los de los elementos nitrógeno
(N2) y fósforo (P4) de la familia VA, oxígeno (O2) y azufre (S8) de la familia VIA, todos los
elementos de la familia VIIA (X2), y todos los gases nobles (X).
ENLACES QUIMICOS (6)
En el Enlace Covalente Coordinado, los electrones que participan en el enlace son aportados por
un sólo átomo; el otro se asocia a él en forma de ion.
Un ejemplo típico lo constituye el ion H3O+. La estructura electrónica del oxígeno es: 1s2 2s2 2p2
2p 2p. Este elemento comparte los dos electrones de valencia, ubicados en el nivel 2p, con dos
átomos de H.
Luego de la unión, al oxígeno le quedan aún dos pares de electrones en el nivel dos (2s22p2) y,
como la molécula del H2O es polar, puede atraer a un H+ (el que carece de electrones) y se
enlaza con él, aportando el oxígeno los dos electrones requeridos para el enlace.

OXIDOS (1)
El oxígeno es el elemento más abundante en rocas de la corteza terrestre (60.5%).
El oxígeno tiene la capacidad de combinarse con casi todos los elementos químicos naturales,
exceptuando algunos gases nobles, el Au y el Pt, formando compuestos binarios denominados
Oxidos.
En los óxidos, el oxígeno actúa con valencia -2. Sólo en los peróxidos (compuestos binarios que
presentan un puente de oxígeno) actúa con valencia -1.
A P y T ambiental, todos los óxidos tienen Gf<O. ∴ en estas condiciones de P y T, son
compuestos muy estables.
A lo largo de un período, el Hf de un óxido, que es una medida de la energía del enlace
Elemento-Oxígeno, decrece al aumentar Z. Esto significa que, debido a su diferencia de
electronegatividad, el oxígeno forma un enlace muy fuerte con los elementos alcalinos y alcalino-
térreos.

OXIDOS (2)
Sobre la base de sus propiedades ácido-básicas, los óxidos pueden clasificarse en ácidos,
básicos y anfotéricos.
Oxidos ácidos son aquellos que, al disolverse en H2O, generan H+ o causan una deficiencia de
OH-.
El SO3 y el P2O5 son óxidos ácidos, pues reaccionan con el H2O generando H+
SO3 (s) + H2O = H+ + HSO4-
2P2O5 (s) + 6H2O = 4H+ + 4 H2PO4-
El SiO2 es también un óxido ácido porque, aunque insoluble en H2O pura, lo es en H2O
basificada, reaccionando con los OH- presentes en la solución.
SiO2 (s) + 2OH- = SiO3= + H2O (l)

OXIDOS (3)
Oxidos básicos son aquellos que, al disolverse en H2O, generan OH- o causan una deficiencia de
H+, o reaccionan con los ácidos.
El Na2O es un óxido básico, pues reacciona con el H2O generando OH-.
Na2O (s) + H2O (l) = 2Na+ + 2OH-
El MnO es también un óxido básico porque, aunque es insoluble en H2O pura, lo es en H2O
acidulada, reaccionando con los H+ presentes en la solución.

MnO (s) + 2H+ = Mn+2 + H2O

OXIDOS (4)
Oxidos anfotéricos son aquellos que en ambiente básico se comportan como ácido y en ambiente
ácido se comportan como base.
Los óxidos de Al y Zn son anfotéricos, pues aún cuando son insolubles en agua pura, son solubles
sea en agua acidulada o en agua basificada. Si el ambiente es ácido se comportan como óxidos
básicos. Si el ambiente es básico se comportan como óxidos ácidos

Al2O3 (s) + 6 H+ = 2 Al+3 + 3 H2O

Al2O3 (s) + 2OH- + 3 H2O = 2 [Al (OH)4]-

ZnO (s) + 2 H+ = Zn+2 + H2O

ZnO (s) + 2OH- + H2O = [Zn (OH)4]-2

OXIDOS (5)
Existe una correlación entre el carácter ácido-básico de un óxido y la naturaleza de su enlace.
Los óxidos de los elementos metálicos son iónicos y pueden ser básicos (ej.: Na2O) o anfotéricos
(ej.: Al2O3).

Los óxidos de los elementos no metálicos son ácidos.

Los óxidos de los elementos semimetálicos son anfotéricos o débilmente ácidos.

Los elementos de transición pueden formar varios óxidos. En este caso, la acidez del óxido, de un
elemento dado, aumenta con el valor del número de oxidación del elemento.

VO básico CrO básico

V2O3 básico Cr2O3 anfotérico
VO2 anfotérico CrO3 ácido
V2O5 ácido

ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS OXIDOS

La estructura cristalina de un óxido depende de la configuración electrónica del elemento que se
une el oxígeno.
Los elementos alcalinos, alcalino-térreos y algunos de transición se unen con el oxígeno mediante
enlace iónico.
Los óxidos de los elementos no metálicos livianos se presentan, al estado sólido, como moléculas
discretas (NO, F2O, ClO2 CO2, SO2). En éstas los átomos están unidos por enlace covalente y
las moléculas por enlace de van der Waals. Por este último motivo, estos sólidos son muy
volátiles.
Los óxidos de los elementos no metálicos pesados y los de los semimetálicos (SiO2, por ejemplo)
son, preferentemente, sólidos de estructuras cristalinas más o menos complejas. y jamás se
presentan formando moléculas discretas
ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS OXIDOS IONICOS (1)
Las redes cristalinas de los óxidos iónicos son infinitas. Los cristales iónicos son buenos
conductores térmicos y eléctricos.
Al estado sólido, presentan estructuras en las que un catión (X) puede presentar Número de
Coordinación (NC) 4, 6, 8 ó 12.
El NC depende de la razón entre el RI del catión (X) y el del O=, que es 1.40 Å.
RIX/RIO NC Arreglo del O alrededor de X

0.15 - 0.2 3 vértices triángulo equilátero

0.22 - 0.41 4 vértices tetrahedro regular
0.41 - 0.73 6 vértices octahedro regular
0.73 - 1.00 8 vértices cubo
>1.00 12 empaquetamiento cerrado

ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS OXIDOS IONICOS (2)

Lista de cationes, con sus respectivos RI, NC predichos según la razón RIX/RIO y NC
experimentales:

Cat (Rx Å) Rx/RO NC pred NC exp

Li+ (0.60) 0.43 6 6

Na+ (0.95) 0.68 6 6-8
K+ (1.33) 0.95 8 8-12
Rb+ (1.48) 1.06 12 8-12
Cs+ (1.69) 1.21 12 12

Be+2 (0.31) 0.22 3-4 4

Mg+2 (0.65) 0.46 6 6
Ca+2 (0.99) 0.71 6 6-8
Sr+2 (1.13) 0.81 8 8
Ba+2 (1.35) 0.96 8 8-12

Ti+4 (0.68) 0.49 6 6

V+3 (0.74) 0.53 6 6
Cr+3 (0.69) 0.49 6 6
Mn+2 (0.80) 0.57 6 6
Fe+2 (0.76) 0.54 6 6
Al+3 (0.50) 0.36 4 4-6
Si+4 (0.41) 0.29 4 4-6
ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS OXIDOS IONICOS (3)

Algunos cationes presentan más de un NC. Ello se debe a que este parámetro está controlado
también por las condiciones de P y/o T a la cual se formó el cristal.

Condiciones de alta T y/o baja P favorecen NC bajos.

Condiciones de baja T y/o alta P favorecen NC altos.

Ejemplos:

El Al+3 tiene NC = 4 en minerales formados a alta T y NC = 6 en los formados a baja T.

El Si+4 tiene NC = 6 en minerales formados a alta P (stishovita) y NC = 4 en los silicatos formados

a P relativamente bajas.

ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS OXIDOS IONICOS (4)

La estructura de los cristales iónicos no sólo está determinada por demandas de estabilidad
geométrica, sino también eléctrica.
La carga de un catión debe quedar totalmente balanceada por la carga negativa proveniente de
los aniones que lo rodean y vice-versa.
Esto explica el por que los feldespatos son compuestos de Ca, Na y K y no de Mg y Fe. Estos
minerales presentan grupos Si-O y Al-O, en donde el Si+4 y el Al+3 tienen NC = 4.

En esta estructura, el ion O= que une ambos tetrahedros queda con su carga desbalanceada en -
1/4.

El Mg+2 y Fe+2 por tener NC = 4 no pueden balancear esa carga. En cambio lo pueden hacer el
Ca+2, Na+ y K+ por tener NC = 8

CLASIFICACION GEOQUIMICA DE LOS ELEMENTOS

De acuerdo con sus afinidades geoquímicas, los elementos químicos se clasifican en siderófilos,
calcófilos, atmósfilos, biófilos y litófilos.

SIDEROFILOS
Son afines con el Fe metálico: Mo-W, Re, Fe-Ru-Os, Co-Rh-Ir, Ni-Pd-Pt, Cu-Au, Ga, C-Ge-Sn, As-
Sb. Estos elementos son comunes en meteoritos.

CALCOFILOS
Son afines con el S: Mo, Fe-Ru-Os, Rh, Pd, Cu-Ag, Ge-Sn-Pb, As-Sb-Bi, S-Se-Te.

ATMOSFILOS
Son afines con la atmósfera: H, N, O, Gases nobles.

BIOFILOS

Son afines con la materia orgánica, encontrándose en la materia viva: C, H, O, N, P, S, Cl, I, Fe

LITOFILOS
Son afines con fases silicatadas.

El carácter geoquímico de un elemento depende de su configuración electrónica.

Los elementos litófilos se oxidan fácilmente. Por ello, se incorporan, de preferencia, en las redes
cristalinas de los silicatos, uniéndose con el oxígeno mediante enlace iónico.
Los calcófilos forman enlace covalente con el S, Se y Te.
Los siderófilos prefieren el enlace metálico, les cuesta formar compuestos con el O y S.
Comúnmente se presentan como elementos nativos.
Algunos elementos tienen más de una afinidad geoquímica. Ello porque la distribución de un
elemento depende de P, T y fO2.
Por ejemplo, el Cr es litófilo en la corteza terrestre, pero es calcófilo en meteoritos, donde la fO2
es baja.

ABUNDANCIA DE LOS ELEMENTOS EN ROCAS DE LA CORTEZA TERRESTRE (1)

El oxígeno y el silicio son los elementos más abundantes en rocas de la corteza terrestre.
Aproximadamente, el 60% de los átomos existentes en estas rocas son de oxígeno y el 20% de
Si.

Los elementos más abundantes tienen Z 26.

Los elementos con Z 26 tienen una abundancia inferior al 0.2%.

Comúnmente, más interesante que la abundancia de los elementos en algún sistema terrestre es
su accesibilidad. En prospección geoquímica es importante determinar no sólo el contenido total
de elementos en una roca dada, sino también qué fracción de ese total se encuentra en minerales
fáciles de explotar, moler y tratar metalúrgicamente.

ABUNDANCIA DE LOS ELEMENTOS EN ROCAS DE LA CORTEZA TERRESTRE (2)

Muchos metales, como el Cu, Ag, Au, Sn y Pb, son poco abundantes. Sin embargo, Cu, Ag, Au
pueden encontrarse, al estado natural, en depósitos, o bien, pueden ser separados de sus
minerales por métodos químicos relativamente sencillos.
El Al y Ti son abundantes, pero se obtienen con mayor dificultad a partir de sus minerales.
El F es más abundante que el Cl, pero el Cl y sus compuestos son más fáciles de fabricar y
manejar.

Sólo algunos minerales formadores de rocas ígneas tienen concentraciones de ET de importancia

económica. Ejemplos:

a) el circón es fuente económica del Hf

b) la apatita puede ser rica en U y TRL

c) la magnetita es fuente, a modo de subproducto, de V y Ti.

ABUNDANCIA DE LOS ELEMENTOS EN ROCAS DE LA CORTEZA TERRESTRE (3)

Muchos elementos metálicos se han concentrado, y alcanzado el grado de menas, en forma de:
Minerales Sulfurados (PbS, MoS2, ZnS)

Oxidos (Fe2O3, MnO2)

Carbonatos (ZnCO3, CaCO3)
Sulfatos (BaSO4)

SUSTITUCION IONICA
Es el reemplazo parcial o total de uno o más iónes por otro u otros en una red cristalina dada.
Los cristales resultantes son isomorfos, de composición variable, y constituyen una serie de
solución sólida.
FACTORES QUE CONTROLAN LA SUSTITUCION IONICA
CARGA DEL ION
Para que un ion pueda sustituir a otro en una determinada red cristalina, es preciso que sus
cargas sean iguales o, por lo menos, no difieran en más de una unidad.
Si la carga difiere en una unidad, se requiere de una segunda sustitución para balancear la carga.
Ej: CaAl(AlSi2O8) - NaSi(AlSi2O8).

FACTORES QUE CONTROLAN LA SUSTITUCION IONICA

RADIO IONICO

Para que un ion pueda sustituir a otro en una determinada red cristalina, es necesario que los
radios de los iones sustituyente y sustituido difieran en menos de un 15%.

NATURALEZA DE LA ESTRUCTURA CRISTALINA

Algunas estructuras, como las de las micas, apatita y anfíbolas, permiten extensas sustituciones.
otras, como la del cuarzo, permiten escasa sustitución.

En el caso del cuarzo, se requieren iones de tamaño pequeño y carga grande para sustituir al
Si+4. El Ge+4 es un buen sustituto, pero es tan escaso en la corteza terrestre, que es muy raro
observar tal sustitución.

El que un ion pueda sustituir a otro en una estructura dada no implica que sea capaz de hacerlo
en otra estructura.

FACTORES QUE CONTROLAN LA SUSTITUCION IONICA

TEMPERATURA

El grado de sustitución iónica depende también de la T a la cual se forma el cristal.

El grado de sustitución del Mg+2 por Fe+2 en la estructura del olivino, por ejemplo, aumenta al
bajar la temperatura.

La relación entre el grado de sustitución iónica y la T ha sido usada como geotermómetro. La

esfalerita (ZnS), por ejemplo, es un mineral común en depósitos. Experimentalmente, se conoce,
en función de T, el grado de sustitución del Zn+2 por Fe+2. Si se supone que la solución
mineralizante contenía la cantidad de Fe+2 suficiente para saturar al ZnS, el contenido de Fe en la
esfalerita permite estimar la T existente durante la depositación de la mena.

FACTORES QUE CONTROLAN LA SUSTITUCION IONICA

ABUNDANCIA DEL ION EN LA FRACCION MAGMATICA LIQUIDA

Cuando varios iones, que cumplen con los requisitos de carga y radio, están compitiendo por
ingresar a una determinada red cristalina, se incorpora, de preferencia, aquel cuya concentración
es mayor en la fracción fluida del magma.
ELECTRONEGATIVIDAD

En una estructura silicatada, el O-2 es el ion más importante. Por lo tanto, cuanto mayor es la
diferencia de electronegatividad entre éste y los iones metálicos involucrados, más iónico es el
enlace y más estable es la estructura.

SUSTITUCIONES IONICAS COMUNES

+ +
Na por K

SERIE DE LOS FELDESPATOS ALCALINOS(NaAlSi3O8 - KAlSi3O8)

SERIE DE LOS FELDESPATOIDES (NaAlSiO4 - KAlSiO4)

+2 +2
Mg por Fe

SERIE DE LOS OLIVINOS(Mg2SiO4 - Fe2SiO4)

SERIE DE LOS ORTOPIROXENOS (MgSiO3-FeSiO3).

+4 +3 +3
Si por Na+Al o por K+Al

TALCO - FLOGOPITA SODICA

[Mg3(Si4O10)(OH)2 - Mg3(NaAlSi3O10)(OH)2]

TALCO - FLOGOPITA POTASICA

[Mg3(Si4O10)(OH)2 - Mg3(KAlSi3O10)(OH)2].

+2 +3 + +4
Ca Al por Na Si

SERIE DE LAS PLAGIOCLASAS: CaAl(AlSi2O8) - NaSi(AlSi2O8).

+2 +4 +3
Mg Si por 2Al

CaMgSi2O6 (dolomita) - CaAl2SiO6 (mineral serie augita).

APLICACIONES DE LOS ELEMENTOS MAYORES

En el estudio de rocas ígneas, los EM se usan solos, o en combinación con ET, con los siguientes
fines:
Clasificar las rocas, utilizando tres tipos de diagramas: óxido-óxido, normativos y catiónicos.

Construir diagramas de variación, los cuales, al mostrar relaciones interelementales, permiten

inferir procesos geoquímicos.

Comparar composiciones naturales con composiciones experimentales obtenidas en condiciones

de P, T y composición bien definidas.

Estos diagramas se utilizan para inferir las condiciones fisicoquímicas relacionadas con los
procesos de fusión y cristalización.

Para identificar el posible ambiente tectónico original del sistema ígneo.

CRISTALIZACION FRACCIONADA

Es el proceso más importante en la evolución magmática

Los cristales se forman a partir de EM presentes en el líquido magmático

Los ET se incorporan, por sustitución iónica, a los cristales formados.

Cuando estos cristales se fraccionan del sistema, la masa líquida experimenta importantes
cambios en la abundancia de sus EM y ET

La cristalización fraccionada es responsable que un magma basáltico subalcalino, por ejemplo, se

transforme, sucesivamente, en andesítico-basáltico, andesítico, dacítico y, por último, riolítico.

Estos cambios implican un empobrecimiento sucesivo en Ti, Al, Fe, Mg y Ca y un enriquecimiento

en Si, Na y K.

La naturaleza y estabilidad de los cristales depende de las variaciones de P y T que experimenta

el magma en su ascenso hacia la superficie.

Si cambian las condiciones de P ± T de formación, el cristal trata de adaptarse a las nuevas

condiciones, sea cambiando de composición sin cambiar de estructura (sustitución iónica), o bien
transformándose, por reacción química, en otro mineral que sea estable en las nuevas
condiciones de P ± T.

Estos cambios mineralógicos afectan a la fracción fluida del magma, la cual cambia de
composición a medida que los cristales se forman y fraccionan.

SERIES DE BOWEN

Bowen describió los cambios cristalinos, durante la evolución magmática, en términos de dos
series: una discontinua y otra continua.

La Serie Discontinua consiste en una serie de reacciones químicas, que se llevan a cabo en
condiciones de P y T bien definidas.

La Serie Continua consiste, simplemente, en una sustitución iónica, progresiva con el descenso de
T, del tipo (Ca+2Al+3) - ( Na+Si+4).

SERIE DISCONTINUA SERIE CONTINUA

OLIVINO PLAGIOCLASA CALCICA

↓
PIROXENO
↓ ↓
HORBLENDA
↓
BIOTITA PLAGIOCLASA SODICA

⇓ ⇓

⇒ FELDESPATOS ALCALINOS ⇐

↓
SOLUCIONES ACUOSAS RICAS EN ELEMENTOS INCOMPATIBLES
SERIE CONTINUA

Junto con olivino, cristaliza plagioclasa cálcica (anortita), la cual, a medida que baja la T, se
transforma en sódica (albita), por sustitución iónica del tipo tipo (Ca+2Al+3) - ( Na+Si+4).

CaAl(AlSi2O8) → NaSi(Al Si2O8)

Por sustitución iónica del tipo (Na+) - (K+), la albita se convierte en feldespato potásico:

NaSi(Al Si2O8) → KSi(Al Si2O8)

REACCIONES DE LA SERIE DISCONTINUA

Olivino → Piroxeno

Mg2SiO4 + SiO2 = 2 MgSiO3

Piroxeno → Anfíbola

2 MgSiO3 + 6 SiO2 + 3 MgO + 2 CaO + 2 H2O = Ca2Mg5(Si4O11)2(OH)2

Anfíbola → Mica Magnesiana

Ca2Mg5(Si4O11)2(OH)2 = Mg3 (Si4O10)(OH)2+ 4SiO2 + 2MgO + 2CaO

Mica Magnesiana → feldespato potásico

Mg3(Si4O10)(OH)2 + K2O + Al2O3 = K Si (Al Si2O8) + 2SiO2 + 6MgO + 2H2O

COMPORTAMIENTO DE LOS ELEMENTOS TRAZAS LITOFILOS EN PROCESOS DE GENESIS Y EVOLUCION

MAGMATICA

Los ETL permiten evaluar hipótesis relativas a las fuentes y procesos que han intervenido en la
génesis y evolución magmática.

La abundancia de un ET, en un mineral formador de roca ígnea, depende de una o más de las
siguientes características fisicoquímicas:

i) configuración electrónica del ión

ii) carga iónica
iii) radio iónico
iv) electronegatividad del elemento
v) temperatura del sistema magmático
vi) estructura cristalina del mineral huésped
vii) tipo de enlace químico con que se une a los elementos vecinos en la red.
ET INCOMPATIBLES Y COMPATIBLES (1)

ET incompatibles son aquellos que, por sus características físicoquímicas, no son aceptados en
las redes cristalinas de los minerales formadores de rocas ígneas. Ej.: Li, Be, Nb, Ta, Sn, U, Th,
Zr, Hf y Tierras Raras.
A medida que aumenta el grado de diferenciación (GD), ellos se van concentrando en el magma
residual. Posteriormente, lo hacen en el fluido acuoso junto con el HF, HCl y CO2.
Los fluidos residuales tardíos, y sus elementos disueltos, pueden dar origen a soluciones
hidrotermales o cristalizar como pegmatitas

ET Compatibles son aquellos que son aceptados en las redes cristalinas de los minerales
formadores de rocas ígneas. Ej.: el Ni es compatible con la red cristalina del olivino y el Sr lo es
con la de la plagioclasa.

ET INCOMPATIBLES Y COMPATIBLES (2)

Conociendo la compatibilidad existente entre un ET y los minerales formadores de rocas ígneas,

se puede predecir el comportamiento del ET en los procesos de génesis y evolución magmática.

Algunos ET litófilos, particularmente los que tienen configuración electrónica ns y ns2, cumplen
con las siguientes reglas:

El grado de sustitución (GS) disminuye con el aumento en el grado de diferenciación (GD) cuando:

a) el ET tiene igual carga que el EM, pero menor radio iónico (RI).

b) el ET tiene mayor carga que el EM

c) el ET tiene menor electronegatividad que el EM

En los casos contrarios, el GS aumenta con el GD.

ALGUNAS SUSTITUCIONES IMPORTANTES DE ETL (1)

El Rb+ (1.48 Å) sustituye al K+ (1.33 Å) en las estructuras de las micas y feldespatos alcalinos.
Como el Rb+ tiene igual carga y RI mayor que el K+, el GS aumenta con el GD.

El Cs+ (1.69 Å) es altamente incompatible por tener un RI demasiado grande. Permanece en el

fluido residual hasta etapa avanzadas de la cristalización o puede ser adsorbido por algunos
minerales.

El Sr+2 (1.13 Å) sustituye al Ca+2 (0.99 Å) en las plagioclasas y al K+ (1.33 Å) en los feldespatos
alcalinos. En el primer caso, el GS aumenta con el GD; en el segundo disminuye.

El Ba+2 (1.35 Å) y Pb+2 (1.20 Å) sustituyen al K+ (1.33 Å) en biotitas y feldespatos alcalinos. En

ambos casos, el GS disminuye con el GD.

ALGUNAS SUSTITUCIONES IMPORTANTES DE ETL (2)

El Sc+3 (0.81 Å) sustituye al Fe+2 (0.74 Å) en biotitas, hornblendas y piroxenos. No se encuentra

en olivinos tempranos por problemas de balance de carga. En los tres casos, el GS disminuye con
el GD.
El V+3 (0.74 Å; e = 1.35) y Cr+3 (0.69 Å; e = 1.6) sustituyen al Fe+3 (0.64 Å; e = 1.8) en
magnetita. Aunque reunen los requisitos de carga y RI para que el GS aumente con GD, se
comportan en forma contraria. Es probable, que el factor diferencia de electronegatividad o el
factor estructura del mineral hospedante pese más, en estos casos, que el factor carga-RI.

El Mn+2 (0.80 Å; e = 1.4) sustituye al Fe+2 (0.74 Å; e = 1.65) en olivinos e hiperstenos. En ambos,
el GS aumenta con el GD. En este caso, el efecto carga-RI predomina sobre el efecto diferencia
de electronegatividad.

ALGUNAS SUSTITUCIONES IMPORTANTES DE ETL (3)

El Co+2 (0.74 Å; e = 1.7) sustituye al Fe+2 (0.76 Å; e = 1.65). El grado de sustitución decrece al
aumentar F. Aquí, también, el efecto carga-RI predomina sobre el efecto electronegatividad.

El Co+2 (0.74 Å; e = 1.7) sustituye también al Mg+2 (0.65 Å; e = 1.2). El GS permanece constante
al aumentar el GD, a pesar que debiera aumentar, tanto por el efecto carga-RI como por el efecto
electronegatividad. Al parecer, aquí pesa más el factor estructura del mineral hospedante.

El Ni+2 (0.72 Å; e = 1.7) sustituye también al Mg+2 (0.65 Å; e = 1.2). El GS decrece, en lugar de
aumentar, al aumentar el GD.

Los iones Ti+4 (0.68 Å), Zr+4 (0.80 Å), Hf+4 (0.81 Å), Nb+5 (0.70 Å), Ta+5 (0.73 Å) tienen alto
potencial iónico (alta densidad de carga = razón Carga/RI elevada; Ti+4= 5.88; Zr+4=5.00;
Hf+4=4.94; Nb+5=7.14 y Ta+5 =6.85).

ALGUNAS SUSTITUCIONES IMPORTANTES DE ETL (4)

Salvo el Ti+4 (0.68 Å), que puede sustituir al Fe+3 (0.64 Å) en la magnetita e ilmenita, los iones
con alto potencial iónico son altamente incompatibles.

Sólo cuando el GD es muy alto, los iones con alto potencial iónico pueden cristalizar formando
minerales propios, como el circón, que puede incorporar también al Hf+4.

Por lo anterior, razones como Zr/Hf y Nb/Ta permanecen aproximadamente constantes, en el

líquido residual, hasta que el GD sea muy alto.

Las Tierras Raras (La+3=1.15Å.......Lu+3= 0.94Å), con carga +3, poseen alto potencial iónico (>2)
∴ son altamente incompatibles en procesos de cristalización fraccionada.

Sólo la anfíbola, en magmas ácidos, tiene afinidad con todas ellas. La apatita tiene afinidad por las
TRL, el granate por las TRP y la plagioclasa por el Eu+2.

CONCEPTO DE COEFICIENTE DE DISTRIBUCION ESPECIFICO (K /f) (1)

Es la razón entre la concentración de un ET (i) en una fase sólida y su concentración en la fase

fundida con la cual coexiste en equilibrio. Es la expresión cuantitativa de la compatibilidad o
incompatibilidad de un ET, con respecto a los minerales que participan en procesos ígneos.

Permiten evaluar modelos petrogenéticos que involucran un equilibrio sólido/fundido (fusión

parcial, cristalización fraccionada y proceso ACF)
Tienen su fundamento en el principio del equilibrio químico. En efecto, para que, a una
determinada P y T, una fase sólida ( ) y una fundida (f) coexistan en equilibrio con respecto a un
ET (i) , debe cumplirse:

( i )P,T = ( if) P,T

COEFICIENTE DE DISTRIBUCION ESPECIFICO (2)

Aplicando la ley de Henry

( i ) P,T + RT ln Ki + RT ln Zi = ( if) P,T + RT ln Kif + RT ln Xif

i * + RT ln Zi = if* + RT ln Xif

Zi /Xif = exp [( if* - i *)/RT]

Zi /Xif = K /f

Zi = concentr. de i en la fase sólida mi /M

mi = masa de i en la fase sólida
M = masa de la fase sólida
Xif = concentr. de i en la fase fundida f = mif/Mf mif = masa de i en la fase fundida f
Mf = masa de la fase fundida f
K /f = Coeficiente de Distribución Específico,

COEFICIENTE DE DISTRIBUCION ESPECIFICO (3)

Los ET compatibles tienen K /l 1 y los incompatibles tienen K /l <1.

La compatibilidad de un elemento puede cambiar durante un proceso dado.

Ejemplo: durante un proceso de cristalización fraccionada, el P (fósforo) se comporta como

elemento incompatible hasta que comienza a cristalizar apatita. Entonces se convierte en
compatible.

Los elementos incompatibles tienen, comúnmente, un RI más grande que el de los EM del mineral
que está cristalizando y/o una carga +3.
COEFICIENTE DE DISTRIBUCION ESPECIFICO (4)

Los coeficientes de partición específicos (K /l) permiten comprender la estratificación, existente

en el sistema manto superior-corteza, con respecto a los elementos radioactivos productores de
calor (K, Th y U).

El K, Th y U son elementos altamente incompatibles con respecto a los minerales mantélicos

(olivino + piroxenos granate espinela). Los tres tienen RI grande y el Th y U tienen,
además, carga alta.

En consecuencia, cualquier fundido generado por fusión parcial del manto superior está
enriquecido en estos elementos. Con el tiempo, los residuos mantélicos quedan empobrecidos en
ellos, los cuales se concentran en la corteza gracias a los magmas ascendentes. Esta
diferenciación ha tenido efectos significativos en la historia térmica de la tierra.

CONDUCTA DE LOS ELEMENTOS DE LA PRIMERA SERIE DE TRANSICION (1)

Los elementos de la primera serie de transición (Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu y Zn) están
llenando, con electrones, orbitales internos 3d.

Los cationes de la primera serie de transición se forman por remoción de 2 electrones 4s y uno o
más electrones 3d.

Los iones +2, de la primera serie de transición, que se forman por remoción de dos electrones 4s,
son compatibles con minerales ferromagnesianos, por tener igual carga que el Mg+2 y RI
semejante.

El grado de compatibilidad de los elementos de la primera serie de transición depende de la

estructura cristalina del mineral hospedante. Esta última afecta, en forma diferente, a los 5
orbitales d, debido a la diferente geometría espacial que estos presentan.

CONDUCTA DE LOS ELEMENTOS DE LA PRIMERA SERIE DE TRANSICION (2)

Cuando el ión de la primera serie de transición está aislado, los electrones d tienen igual
probabilidad de ubicarse en cualquiera de los orbitales d. Tratan, eso sí, de minimizar la repulsión
electrónica, cumpliendo con los principios de multiplicidad máxima y exclusión de Pauli.

Los electrones que se encuentran en los niveles de baja energía, para un sitio dado, contribuyen a
estabilizar al ión en ese sitio; los que se ubican en los niveles de alta energía contribuyen a
desestabilizarlo.

Cuando un ión de un metal de transición se ubica en un sitio octahédrico (NC=6), los electrones
que ocupan los orbitales dz2 y dx2-y2, por estar en la línea núcleo-aniones coordinantes,
experimentan mayor repulsión (son más energéticos) que los que ocupan orbitales dxy, dyz y dxz.

En sitios tetrahédricos (NC=4) sucede lo contrario.

CONDUCTA DE LOS ELEMENTOS DE LA PRIMERA SERIE DE TRANSICION (3)

El número de electrones presente en los orbitales d depende de la carga y naturaleza del ión. Por
ello, algunos elementos de transición tienen más preferencia, que otros, por sitios octahédricos.

En el caso de iones bivalentes, la preferencia por sitios octahédricos disminuye en el siguiente

orden: Ni Cu Co Fe Mn y en el caso de los iones trivalentes es: Cr V Fe.

Como los olivinos y espineles presentan sitios octahédricos en su estructura, incorporan

fácilmente al Ni+2 y Cr+3.

CONDUCTA DE LAS TIERRAS RARAS (1)

Esta serie de elementos, cuyo Z va del 57 al 71, constituye uno de los indicadores petrogenéticos
más importantes que existen.

Los elementos La, Ce, Pr y Nd, por tener menor masa, reciben el nombre de TR livianas. Los
elementos Sm, Eu, Gd, Tb, Dy y Ho constituyen las Tierras Raras Medianas (TRM) y los
elementos Er, Tm, Yb y Lu constituyen las Tierras Raras Pesadas (TRP).

Las TR están llenando, con electrones, orbitales internos 4f, los cuales no participan en el enlace
ión-mineral.

Los electrones de valencia se ubican en niveles más energéticos (5d y 6s). La pérdida de un
electrón 5d y dos 6s origina iones con carga +3. Con esta valencia actúa la mayoría de las TR en
procesos ígneos. La única excepción es el Eu, el cual actúa con valencia +2.

CONDUCTA DE LAS TIERRAS RARAS (2)

El tercer electrón de valencia del Eu se ubica en un orbital 4f y no en un orbital 5d, quedando sus
7 orbitales 4f con un electrón.

Esto le confiere una configuración electrónica muy estable, [Xe] 4f75d06s2 ∴ Se requiere mayor
energía para remover un tercer electrón.

Por tal motivo, en un ambiente reductor, como es el magmático, el Eu actúa con valencia +2.

La incorporación de electrones en orbitales 4f, al aumentar Z, permite que aumente,

paulatinamente, la atracción núcleo -electrones de valencia (los cuales se ubican en los orbitales
5d y 6s) y disminuya el RI de los iones +3 (contracción lantánida). De este fenómeno depende la
conducta geoquímica de esta serie de elementos.

CONDUCTA DE LAS TIERRAS RARAS (3)

Por tener carga alta y RI grande, las TR, con excepción del Eu, son incompatibles. Pero su grado
de incompatibilidad depende del valor de su RI.

Granates y ortopiroxenos, tienen más afinidad por las TR pesadas que por las livianas. La apatita,
tiene más afinidad por TR livianas que por las pesadas. La plagioclasa tiene afinidad por el Eu+2.
NOTAS

El Eu al actuar con valencia +2 tiene igual carga que el ión Ca+2 y RI semejante a él. Por tal
motivo, es la única TR capaz de incorporarse a la estructura cristalina de la plagioclasa, entrando
en el sitio del Ca+2. Esto hace que el Eu sea un indicador sensible del rol de la plagioclasa en un
proceso ígneo.

CONDUCTA DE LAS TIERRAS RARAS (4)

NOTAS

El granate es un mineral muy refractario en los procesos de fusión. Se encuentra en fuentes

magmáticas ubicadas a profundidades superiores a unos 70 km. Tiene afinidad sólo con las TRP.

Si la fuente que contiene granate experimenta un grado de fusión dado, el magma primario queda
empobrecido en TRP con respecto al resto de las TR.

En consecuencia, el valor de la razón entre una TRL y una TRP (La/Yb, por ejemplo) indica si la
fuente magmática contenía o no granate y da una idea de la profundidad a la cual se generó un
determinado magma primario.

La abundancia absoluta de las TR, graficada en función de Z, muestra un patrón zigzagueante.

Ello porque, en la naturaleza, las que tienen Z par son más abundantes que sus vecinas que
tienen Z impar.

CONDUCTA DE LAS TIERRAS RARAS (5)

NOTAS

Para suavizar dicho patrón zigzagueante, la abundancia de las TR, en un sistema rocoso dado, se
normaliza, elemento por elemento, con respecto a la abundancia que ellas tienen en un sistema
rocoso patrón.

El sistema patrón más empleado es el condrítico. Se estima que la composición global de la tierra
es condrítica.

La conducta de las TR depende de la carga y RI. La de los iones de los elementos de la primera
serie de transición depende, fundamentalmente, de las características del enlace.

Es tarea de la geoquímica:

i) descubrir qué procesos geológicos son capaces de fraccionar determinados elementos y

ii) cuantificar la extensión en que se verifican dichos procesos.

LOS ELEMENTOS TRAZAS COMO MODELADORES PETROGENETICOS

FUSION

EQUILIBRIO SOLIDO-LIQUIDO EN DETERMINADAS CONDICIONES DE PRESION Y TEMPERATURA

TIPOS DE FUSION

FUSION PARCIAL CON EQUILIBRIO TOTAL

FUSION PARCIAL CON EQUILIBRIO SUPERFICIAL

FUSION FRACCIONADA

CONCEPTOS FUNDAMENTALES

Composición Modal del Sólido Parental

Xo + Xo =1

Grado de Fusión

Ml/Mo= F ∴ Ms/Mo= 1 - F

Composición Modal del Fundido Generado

P + P = 1

COEFICIENTE DE DISTRIBUCION GLOBAL EN PROCESOS DE FUSION PARCIAL

D = Cs / Cl → D = (Do - FP)/(1-F)

Donde:

Do = Σ K /l Xo = coeficiente de distribución ponderado en el sólido parental.

K /l = C / Cl = Coeficiente de Distribución Específico.

Xo = abundancia relativa de la fase en el sólido parental.

P = Σ K /l P = coeficiente de distribución ponderado en el fundido generado.

P = fracción del fundido proveniente de la fase original.

FUSION PARCIAL CON EQUILIBRIO TOTAL

EL FUNDIDO GENERADO QUEDA EN CONTACTO FISICO Y EN EQUILIBRIO TOTAL CON EL SOLIDO PARENTAL

Cl/Co = 1/[F + D (1 - F)]

FUSION PARCIAL CON EQUILIBRIO SUPERFICIAL

SOLO LAS SUPERFICIES DE CONTACTO DEL FUNDIDO GENERADO CON LA DEL SOLIDO PARENTAL ESTAN
EN EQUILIBRIO

Cl/Co = (1/Do)(1 - PF/Do)(1/P)-1

FUSION FRACCIONADA

EL FUNDIDO SE FRACCIONA DEL SOLIDO PARENTAL TAN PRONTO SE GENERA

Cl/Co = (1/F) [1 - (1 - PF/Do)(1/P)]

COMPORTAMIENTO DE UN ELEMENTO TRAZA EN PROCESOS DE CRISTALIZACION

FRACCIONADA

Coeficiente de Distribución Global en Procesos de Cristalización

D = Cs/Cl → D = (1/F) (K /l Z )

Cs = ms/Ms = m s/Ms

F = Ms/Mo = Fracción del Magma Original que cristalizó = Grado de Cristalización

Z = M /Mo = Fracción del Magma Original que cristalizó como fase

Concentración del ET en el Fundido Residual

Ecuación de Rayleigh

D-1
Cl /Co = (1 - F)
ASIMILACION COMBINADA CON CRISTALIZACION FRACCIONADA (ACF)

-Z -Z
Cl/Co = F + {R/(R-1)} {Ca/(ZCo)} {1-F }

Co = mo/Mo = concentración del ET en el magma original

Ca = ma/Ma = concentración del ET en el material asimilado

Cs = ms/Ms = concentr. del ET en el material cristalizado y fracc.

Cl= ml/Ml = concentración del ET en el fundido residual

F = Ml/Mo = grado de diferenciación o avance del proceso de ACF = fracción del magma
original que permanece fundido

R = Ma/Ms

D = Cs/Cl

Z = (R+D-1)/(R-1)