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Summary: The values of 𝛥𝐺, 𝛥𝐺 and 𝛥𝐺 were obtained for a redox reaction by means of a galvanic cell, the solution
of the salt bridge was prepared using a saturated solution of KCl which was poured into a tube in H. Subsequently, 25
mL was prepared of solutions ZnSO4 and CuSO4 1M and proceeded to make the assembly of electrodes and
multimeters with their respective solutions, in order to measure the potential of the cell at different temperatures.
Finally, a plot of Potential vs Temperature was made to obtain the different thermodynamic properties of the redox

reaction, obtaining as follows: ∆ S=38.82 J/K, ∆ H = - 197126 J.

Keywords: Electrochemical cell, Daniell's cell, Redox reaction, Thermodynamic properties.

Introducción: 𝐺 𝐺
dGe = VdP - SdT +𝛴𝐺𝜇 𝐺 𝐺𝐺 𝐺
Una celda galvánica es un dispositivo que utiliza una
reacción química espontánea para generar corriente Ec.1

eléctrica. Para lograr esto, debe oxidarse un reactivo y Teniendo como dGe el diferencial de energía libre para el
𝐺
proceso electroquímico. 𝜇 𝐺 es el potencial
reducirse otro. Los dos no pueden estar en contacto para
electroquímico de la especie i en la fase 𝛼 , el cual viene
así asegurar que los electrones pasen de un reactivo a
dada por:
otro a través de un circuito externo y evitar que los
𝐺
electrones pasen directamente de un reactivo a otro. Un
𝜇 𝐺= 𝜇𝐺𝐺 +ziF𝛷𝛼
ejemplo sencillo de una celda galvánica es la Celda de Ec.2
Daniell, la cual consta de un ánodo de zinc y un cátodo 𝜇 𝐺
𝐺
= 𝜇 0,𝐺
𝐺
+ RTln𝐺𝐺
𝐺 Ec.3
de cobre, en los cuales ocurren las reacciones de 𝐺𝐺 = 𝐺𝐺 0 + 𝐺𝐺 𝐺
oxidación y reducción. Se escoge zinc como ánodo,
Ec.4
debido a su bajo potencial estándar de reducción de -
Asumiendo que el proceso se hace a T y P constantes y
0,762 V, lo cual permite que este elemento prefiera
reemplazando la ecuación 2 y derivando con respecto a
oxidarse. Por otro lado, el cobre posee un potencial
𝜉 (Avance de la reacción) se tiene que:
estándar de reducción de 0,339 V, lo cual le permite
𝐺𝐺𝐺
( ) = nFE + 𝛥𝐺0 +RTlnQ0 Ec. 5
reducirse sin complicaciones junto con la oxidación del 𝐺𝐺 𝐺,𝐺

zinc.(1) En el cual, E es el potencial eléctrico de la celda.

La importancia de las celdas galvánicas radica en los Si no hay interfaces electrizadas, se obtiene:
𝐺𝐺
múltiples usos que tienen estas, ya que no sólo son la ( ) =
𝐺𝐺 𝐺,𝐺
𝛥𝐺0 +RTlnQ0 Ec. 6
base del funcionamiento de las pilas tradicionales, sino Si se presenta la condición de equilibrio electroquímico
que también son muy utilizadas industrialmente para la 𝐺𝐺𝐺
( ) = 0, se tiene que la Ec. 5 se convierte en:
𝐺𝐺 𝐺,𝐺
producción de múltiples elementos de uso como común
𝐺𝐺𝐺
0 = nFE +( ) Ec.7
como aluminio, hidróxido de sodio, etc. Otro uso 𝐺𝐺 𝐺,𝐺

importante es evitar la corrosión de los metales utilizando

𝐺𝐺𝐺
galvanoplastia, muy utilizada para recubrir oro o plata en Como ( ) =
𝐺𝐺 𝐺,𝐺
𝛥𝐺 = -nFE Ec. 8
diversa joyería.(2) 𝐺𝐺𝐺
y ( ) = −𝐺𝐺 según la Ec.1, a Presión constante y sin
𝐺𝐺
Para esta celda, se tiene que:
cambios de materia.
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𝛥𝐺= nF(𝐺𝐺 )
𝐺𝐺 𝐺
Ec. 9

y partiendo que 𝛥𝐺=𝛥𝐺 − 𝐺𝐺𝐺 , se tiene que:

𝛥𝐺= -nFE + nFT(𝐺𝐺 )

𝐺𝐺 𝐺
Ec. 10

Metodología:
A una celda de vidrio en forma de H se le adicionó una
solución saturada de KCl, luego se tapó el tubo horizontal
para formar el puente salino, después se prepararon dos
soluciones de 25 mL de ZnSO4 y CuSO4 1 M y se
Figura 1. Potencial (V) VS Temperatura (K).
adicionaron a la celda, se conectaron los electrodos de
zinc y cobre al multímetro, cada electrodo se colocó en el Tabla 2. Datos de la gráfica Potencial (V) VS Temperatura (K)
Ecuación Y=mx+b Error estándar
electrolito correspondiente y la celda se introdujo en baño
R −0.16273
maria con el fin de cambiar la temperatura de las
Pendiente (m) 2.01144𝑥10−4 3.0317𝑥10−4
soluciones para cada reacción de óxido-reducción. Intercepto (b) 1.02138 0.09569

Resultados y discusión.
Despejando∆𝐻 = −197126𝐽
Se graficó la ecuación 11 con los valores tomados
experimentales del potencial a diferentes temperaturas A continuación se presentan los valores de ∆𝐺 a
de la celda ; de la tabla 1. diferentes temperaturas según la ecuación 12 en la tabla
3.
Tabla 1. Datos experimentales tabulados.
∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆 Ec 12.
Potencial (E) Temperatura (K)
1.087 298 Tabla 3. Valores de ∆𝐺 a las diferentes temperaturas.
1.070 303 ∆𝐺(298𝐾) −208694𝐽
1.089 313
1.094 325.2 ∆𝐺(303𝐾) −208888𝐽
1.084 337.2
∆𝐺(313𝐾) −209276𝐽

∆𝐺(325.2𝐾) −209750𝐽
𝜕𝐸 ∆𝐻
𝐸 = 𝑇(𝜕𝑇 )𝑃 − ℎ𝐹 Ec 11
∆𝐺(337.2𝐾) −210216𝐽
Teniendo en cuenta el cambio del potencial
electroquímico encontrado, a partir de la pendiente de la
Figura 1, se determinó el cambio en la entropía utilizando La celda de Daniell que se utilizó en la práctica es
la Ecuación 9 galvánica, donde la obtención de energía es a partir de
𝐽
∆𝑆 = 38.82 reacciones oxido-reducción espontáneas. La reacción
𝐾
El valor de ∆𝐻 se calculó a partir del intercepto de la que ocurre en el cátodo es la reducción del Cu
gráfica el cual es de 1.02138. Cu(s)/CuSO4(l) y en el ánodo la oxidación del Zn
Zn(s)/ZnSO4(l). El transporte de electrones genera un
∆𝐻 potencial eléctrico y la solución de sulfato de Zinc,
− = 1.02138
𝑛𝐹 compensa la pérdida de electrones del electrodo de Zn,
aportando 2 electrones que van al electrodo de Cu. El
puente salino mantiene la neutralidad de las semiceldas.3

Para determinar las variables termodinámicas como se

mostró anteriormente se varió la temperatura, este
sistema liberó energía porque el valor de ∆𝐻 es negativo,
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lo que indica que el sistema se está enfriando; De

manera similar en un proceso espontáneo, se produce
una liberación de energía, pasando de un estado de
mayor energía a otro estado de menor energía.3

La espontaneidad de la reacción queda demostrada por

los valores negativos de ΔG y la dirección en la que es
espontánea, de la oxidación del Zn a la reducción del
Cu; la entropía indica que es una medida de la
distribución aleatoria de las partículas de un sistema; sí el
incremento de entropía es positivo, como en este caso,
los productos presentan un mayor desorden molecular
que los reactivos. En cambio, cuando el incremento es
negativo, los productos son más ordenados.

Que los valores obtenidos experimentalmente hayan

reportado un error significativo, puede atribuirse al
instrumento, ya que el multímetro no se estabiliza y
presentaba muchas variaciones al momento de medir el
potencial.

Conclusiones.

Las variables termodinámicas como entalpía, energía

libre de gibbs y entropía en un sistema se puede
determinar haciendo la relación entre el potencial
electroquímico y la temperatura.

El experimento demostró que la celda de Daniel es

galvánica por los valores negativos de la energía libre de
gibbs y un aumento de la entropía.

Referencias.

(1) Harris, D. Análisis Químico Cuantitativo; Reverté,

2007, p. 287.

(2) Ghersi, I. Galvanoplastia; Romo y Füssel, 1902.

(3) Alvarran, E.; El potencial redox y la espontaneidad de

las reacciones electroquímicas; Facultad de Ingeniería,
Dirección Académica de Ingeniería Química.