2ª Experiência: Reação de Esterificação – Preparação e purificação do Ácido
Acetilsalicílico (Aspirina)
1. Objetivo: Preparação e purificação do ácido acetilsalicílico (Aspirina); identificação e
purificação através de cromatografia em camada delgada e determinação do ponto de fusão.
2. Perguntas: 2.1 Discussão do teste da presença de fenol:
Utilizando-se 10 gotas de FeCl3 1% em três tubos de ensaio diferentes:
1) 5mL de água + Cristais de Fenol (ponta de espátula) 2) 5mL de água + Ácido Salicílico (ponta de espátula) 3) 5mL de água + Ácido Acetilsalicílico preparado na aula (ponta de espátula)
Observa-se uma diferença nas colorações ao adicionar o FeCl3, como mostra a figura 1:
Figura 1. Teste da presença de fenol.
O FeCl3 em presença de fenol forma um complexo ferro-fenol contendo cátions Fe (III),
responsável pela mudança de cor apresentando uma coloração vermelho-violeta. Por tanto, a amostra 1) Possuí uma coloração roxo-violeta, já que contém apenas cristais de fenol; 2) Possuí uma cor violeta já que o àcido salicílico contém um grupo fenol em sua estrutura química; e 3) Não apresenta variação em sua coloração, pois o àcido acetilsalicílico não possuí nenhum grupo fenol em sua estrutura. Reações:
2.2 Cálculo dos rendimentos da aspirina bruta e recristalizada (purificada):
Nº de mols de Ácido Salicílico = Nº de mols de Ácido Acetilsalicílico
2,05g de Ácido Salicílico = Massa de Ácido Acetilsalicílico
138,12g/mol 180,15g/mol
Massa estequiométrica de Ácido Acetilsalicílico (Aspirina) = 2,67g
Cálculo do rendimento para a aspirina bruta: Papel de filtro + Placa de Petri: 45,41g Aspirina obtida: 0,47g Papel de filtro + Placa de Petri + Aspirina bruta: 45,88g
Rendimento (%) = (Massa de aspirina obtida ÷ Massa estequiométrica) x 100% = 18%
Cálculo do rendimento para a aspirina recristalizada (pura):
Papel de filtro + Placa de Petri: 42,95g Aspirina obtida: 0,36g Papel de filtro + Placa de Petri + Aspirina pura: 43,31g
Rendimento (%) = (Massa de aspirina obtida ÷ Massa estequiométrica) x 100% = 13,5%
2.3 Justificativa para os rendimentos experimentais obtidos:
O baixo rendimento obtido pode ser explicado por perdas de transferência durante o experimento, incluindo testes de fenol e de ponto de fusão; e também pela formação de polímeros: o ácido acetilsalicílico pode se polimerizar devido a um grupo carboxílico e um grupo hidroxila em sua molécula; em presença de bicarbonato de sódio, o acido acetilsalicílico que não se polimerizou reage formando acetilsaliciato de sódio uma base forte solúvel em água, enquanto que os polímeros não reagem com o bicarbonato de sódio, mantendo-se insolúveis em água. Devido a essa diferença de solubilidade, adiciona-se bicarbonato de sódio na amostra e através de uma filtração à pressão reduzida foi possível separar os polímeros formados da solução. Por tanto, os polímeros que são formados de ácido acetilsalicílico foram removidos, gerando uma considerável perda de produto final.
Reações: C 9 H 8 O 4 + NaHCO 3 = Na + (C 9 H 7 O 4 ) - + HCO 3 + H + HCO 3 - + H + = H 2 CO 3 = CO 2 + H 2 O Acido acetilsalicílico reagindo com bicarbonato de sódio e formando acetilsaliciato de sódio. Na + (C 9 H 7 O 4 ) - + HCl = C 9 H 8 O 4 + NaCl Acetilsaliciato de sódio reagindo com ácido clorídrico (ácido forte) e formando ácido acetilsalicílico e cloreto de sódio. 2.4 Determinação e discussão dos pontos de fusão da aspirina bruta e recristalizada, indicando as condições de determinação do p.f.
Ponto de fusão da aspirina bruta: 129,2ºC
Intervalo de fusão da aspirina bruta: 109ºC – 129,2ºC
Ponto de fusão da aspirina pura: 132,5ºC
Intervalo de fusão da aspirina pura: 123ºC - 132,5º
O ponto de fusão foi determinado utilizando um equipamento próprio para a sua medição (MQAPF-302). O ponto de fusão do ácido acetilsalicílico encontrado na literatura é de: 135ºC. Podemos concluir que com o ponto de fusão obtido experimentalmente, a aspirina preparada contém alguma impureza já que o ponto de fusão foi menor que o ponto de fusão real. O intervalo de fusão de uma amostra pura tem uma variação baixa entre 0,5º - 1ºC; o intervalo de fusão medido experimentalmente foi de 20,2ºC para a amostra bruta e de 9,5ºC para a amostra recristalizada. Era esperado que na amostra bruta houvesse uma diferença do ponto de fusão e do intervalo de fusão para o valor literal, já que essa amostra poderia conter impurezas em seu reticulo cristalino; para a amostra pura (recristalizada), esperava-se atingir um ponto de fusão próximo da literatura e um pequeno intervalo de fusão, já que essa amostra passou por um processo de recristalização que gera um produto final puro. Assim com os valores obtidos, pode-se concluir que a aspirina preparada contém impurezas mesmo após a recristalização, mostrando que esse processo não foi efetivo para a remoção das impurezas no reticulo cristalino da amostra. O resfriamento e recristalização da amostra deve ocorrer de maneira lenta sob repouso, o que pudemos observar após solubilizar a amostra com etanol à quente e adicionar água na temperatura ambiente, foi uma rápida turvação e início imediato de cristalização antes mesmo de levar a amostra para a geladeira. Por tanto, a amostra pode ter sido recristalizada rapidamente através desse processo, impedindo uma alta pureza no final. O equipamento de medição utilizado também pode ter interferido nos resultados obtidos, já que a dissipação de calor no aparelho pode não ter sido de forma uniforme.
