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Difusão: exercícios

Equações importantes

dC
•  1.ª Eq. Fick J = −D
dx
⎛ Q ⎞
D = D0 exp ⎜ −
•  Coeficiente de difusão ⎝ RT ⎟⎠
Nl ⎛ Q ⎞
•  Concentração de lacunas = exp ⎜ − l ⎟
N0 ⎝ RT ⎠

∂C ∂ 2C
•  2.ª Eq. Fick =D 2
∂t ∂x
C ( x, t ) − Co
x
⎛ x ⎞ 2

−t 2
= 1 − erf ⎜⎝ ⎟⎠ ⇐ erf (x) = e dt
Cs − Co 2 Dt π 0

•  Distância característica de difusão l = 6Dt ≈ 2 Dt

2
Unidades...

! átomos $ ! m 2 $ dC ! átomos 1 $
JB # 2 & = −DB # & B
# 3 &
" ms % s
" % dx " m m %
ou
! moles $ ! m 2 $ dC ! moles 1 $
JB # 2 & = −DB # & B # 3 &
" ms % " s % dx " m m %
ou
! Kg $ ! m 2 $ ∂C ! Kg 1 $
JB # 2 & = −DB # & B # 3 &
"m s % " s % ∂x " m m %

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Diffusion data

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Valor da função de erro
Problema 1
A 300ºC o coeficiente de difusão e a energia de ativação para a
difusão do Cu no Si são
D(300ºC) = 7.8 x 10-11 m2/s
Qd = 41.5 kJ/mol
Qual o coeficiente de difusão a 350ºC?

D Transform. ln D
dados

Temp = T 1/T
Qd 1 Qd 1
lnD2 = lnD0 −   and lnD1 = lnD0 −  
R  T2  R  T1 

D2 Q  1 1
∴ lnD2 − lnD1 = ln =− d  − 
D1 R  T2 T1  6
Problema 1

 Qd  1 1 
D2 = D1 exp−  − 
 R  T2 T1 

T1 = 273 + 300 = 573 K


T2 = 273 + 350 = 623 K

−11 2  − 41,500 J/mol  1 1 


D2 = (7.8 x 10 m /s) exp  − 
 8.314 J/mol - K  623 K 573 K 

D2 = 15.7 x 10-11 m2/s

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Problema 2: Vestuário de Proteção Química
•  O diclorometano é um solvente utilizado frequentemente em
decapantes de tinta. Além de causar irritação, pode ser absorvido
pela pele. Deve-se usar luvas de proteção para o manipular.

•  Usando luvas de borracha butílica (espessura 0,04 cm), qual é o


fluxo de diclorometano através da luva?
•  Quanto tempo (t) podem as luvas ser utilizadas antes de o
diclorometano atingir a pele?

Dados:
Coeficiente de difusão do diclorometano em borracha butílica:
D = 110 x10-12 m2/s

Concentrações superficiais:
C1 = 440 Kg/m3
C2 = 20 Kg/m3
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Exemplo (cont).
Solução – considerando o gradiente de concentração constante

luva
C1 dC C2 − C1
J =-D ≅ −D
dx x2 − x1
decapante pele

C2 Dados: D = 110 x 10-12 m2/s


x1 x2 C1 = 440 Kg/m3
C2 = 20 Kg/m3
x2 – x1 = 0,04 cm=0,04x10-2 m

3 3
(20 Kg/m − 440 Kg/m ) -4 Kg
J = −(110 x 10-12 m2 /s) = 1,16 x 10
(0,04x10−2 m) m2s

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Exemplo (cont).
Tempo para percorrer o percurso quadrático médio= tb
Luva
C1
2
decapante pele tb =
6D
C2
 = x2 − x1 = 0.04 cm
x1 x2
D = 110 x 10-8 cm2/s

(0.04 cm)2
tb = = 240 s = 4 min
-8 2
(6)(110 x 10 cm /s)

Tempo de emergência : 4 min


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Problema 3

A superfície de uma engrenagem de aço C com 0,1% de C é


endurecida por cementação em fase gasosa. No atmosfera de
cementação, as engrenagens de aço são colocados num meio com
um potencial de carbono em equilíbrio com uma concentração de C
à superfície do aço de 1,2% a alta temperatura. O carbono difunde
em seguida a partir da superfície para o interior. Para obter o
desempenho desejado o aço deve apresentar 0,45% de C a uma
profundidade de 0,2 cm abaixo da superfície. Projetar um
tratamento térmico de cementação em fase gasosa que permita
atingir essas características. Supõe-se que a temperatura é
suficientemente elevada para o ferro ter a estrutura CFC (pelo
menos 900°C).

C (x , t )− Co  x 
= 1 − erf  
Cs − Co  2 Dt  11
Solução

C (x , t )− Co  x 
= 1 − erf  
Cs − Co  2 Dt 

12
Solução

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Problema 4
Considere a tabela abaixo onde se apresenta o coeficiente de difusão
do carbono no ferro-γ, a diferentes temperaturas.
R = 8,314 J/(mol.K)

(a) Determine o valor da energia de ativação para a difusão do carbono


em ferro γ.
(b) Qual o valor da constante D0?
(c) Calcule o valor do coeficiente de difusão do carbono em ferro γ a
920 °C.
Problema 5
Considere o tratamento de cementação em fase gasosa de uma roda
dentada de um aço com 0,2%C (em peso), efectuado a uma
temperatura de 950 °C.
D0= 2,3 ×10-5 m2/s Q=148 kJ/mol R=8,314 J/(mol.K)

(a) Explique como se efetua este tratamento, indicando qual a sua


finalidade bem como os mecanismos de mobilidade atómica
envolvidos.
(b) Se, durante o tratamento, a concentração de C à superfície da peça
for mantida a 1% (em peso), determine qual o tempo necessário para
obter um teor em C de 0,6% à distância de 0,75 mm abaixo da
superfície da peça.
(c) Determine o tempo necessário para obter uma camada cementada
com as mesmas características se o tratamento for efectuado à
temperatura de 1050 °C.
Problema 6
Considere a difusão de azoto (N) em ferro puro durante um tratamento
de nitruração em fase gasosa, realizado à temperatura de 700 °C.
D0= 3 × 10-7 m2/s Q=76150 J/mol R=8,314 J/(mol.K)

(a) Se, durante o tratamento, a concentração de N à superfície da peça


for mantida a 0,11% (em peso), estime qual será a concentração de N
à distância de 1 mm abaixo da superfície, após 10 h de tratamento.

(b) Se o tratamento fosse efectuado à temperatura de 850 °C, qual


seria o tempo necessário para obter uma camada nitrurada com as
mesmas características.