1.

En un diagrama PV trace las trayectorias para cada uno de los

siguientes procesos que ocurren en forma sucesiva en un sistema
cerrado consistente en 2 moles de aire a condiciones estándar de
presión y temperatura.

Proceso 1: isobárico hasta duplicar la temperatura inicial

Proceso 2: isotérmico hasta triplicar el volumen del estado inicial
Proceso 3: isocórico hasta reducir la temperatura al valor del
estado inicial
Proceso 4: isotérmico hasta reducir el volumen al valor inicial.

Solución:
Proceso 1: isobárico hasta duplicar la temperatura inicial

El comportamiento del gas puede modelarse con la ecuación de

gas ideal:

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
Como las 2 moles en su estado inicial están en condiciones
estándar, recordemos estas condiciones:
𝑃1 = 1 𝑎𝑡𝑚 ; 𝑇1 = 273,15 𝐾

𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑙
𝑛𝑅𝑇 0,082 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑘 ∗ 2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 ∗ 273,15𝐾
𝑉1 = = = 𝟒𝟒, 𝟖 𝑳𝒊𝒕𝒓𝒐𝒔
𝑃 1 𝑎𝑡𝑚

Con ley combinada, podemos hallar el volumen dos.

𝑃1 𝑉1 𝑇2 = 𝑃2 𝑉2 𝑇1
P1=P2; T2=2T1, reemplazando:
𝑃1 𝑉1 ∗ 2𝑇1 = 𝑃1 𝑉2 𝑇1

𝑃1𝑉1 ∗ 2𝑇1 = 𝑃1 𝑉2 𝑇1

𝑉2 = 2𝑉1 = 89,6 𝐿𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠.

𝑇2 = 2𝑇1 = 2 ∗ 273,15𝐾 = 546,3𝐾

Proceso 2: isotérmico hasta triplicar el volumen del estado inicial

𝑷𝟐 = 𝟏 𝒂𝒕𝒎 ; 𝑉2 = 89,6 𝐿𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠. 𝑇2 = 𝑇3 = 546,3𝐾

 𝑃2 𝑉2 𝑇3 = 𝑃3 𝑉3 𝑇2

El volumen 3 es el triple del 1, así que 𝑉3 = 134,4 𝐿𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠;

Reemplazando
1𝑎𝑡𝑚 ∗ 89,6𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠 = 𝑃3 ∗ 134,4𝐿𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠 → 𝑃3 = 0,66 𝑎𝑡𝑚ó𝑠𝑓𝑒𝑟𝑎𝑠.

Proceso 3: isocórico hasta reducir la temperatura al valor del

estado inicial
𝑷𝟑 = 𝟎, 𝟔𝟔 𝒂𝒕𝒎ó𝒔𝒇𝒆𝒓𝒂𝒔
𝑽𝟑 = 𝑽𝟒 = 𝟏𝟑𝟒, 𝟒 𝑳𝒊𝒕𝒓𝒐𝒔

𝑇4 = 𝑇1 = 273,15 𝑘

Por ley combinada de los gases: 𝑃3 𝑉3 𝑇4 = 𝑃4 𝑉4 𝑇3

Despejando:

𝑇4 273,15 𝑘 1
𝑃4 = ∗ 𝑃3 = ∗ 0,66𝑎𝑡𝑚 = 𝑎𝑡𝑚.
𝑇3 546,3𝐾 3

Proceso 4: isotérmico hasta reducir el volumen al valor inicial.

𝟏
𝑽𝟒 = 𝟒𝟒, 𝟖 𝑳𝒊𝒕𝒓𝒐𝒔 ; 𝑷𝟒 = 𝒂𝒕𝒎.
𝟑

Los datos se resumen en la siguiente tabla:

Proceso V(Litros) P(atmósferas)

1 44.8 1
2 89.6 1
3 134.4 0.66
4 44,8 0.333

Finalmente, podemos graficar el diagrama P-V.

 2. Utilizando las tablas termodinámicas para el refrigerante 134ª
ubicadas en los apéndices del libro guía del curso y teniendo en
cuenta lo presentado en la sección 3.5 del libro guía, complete
la siguiente tabla.

T (ºC) P (kPa) V (m3/kg) Nombre de la

fase

1 2.44 320 0,00077202 Líquido

comprimido

2 30 770.64 0.015 Mezcla

3 -12.73 180 0.11041 Vapor saturado

4 80 600 0.044710 Vapor

sobrecalentado

Justificación:
Estado 1: Necesitamos primero verificar la fase, así que entramos por
presión de 320 kpa a las tablas y leemos el valor de temperatura de
saturación que es 2,46 ºC, como 𝑇 < 𝑇𝑠𝑎𝑡 la fase es Líquido
comprimido, revisamos y el refrigerante no tiene tablas para líquido
comprimido, en este caso, el texto guía sugiere entrar a las tablas de
refrigerante saturado con la propiedad temperatura y leer todas las
propiedades que cuenten con f.
Al revisar en las tablas, podemos ver que no hay datos exactos para la
temperatura dada (2,44 centígrados) entonces, es necesario interpolar
entre dos valores que abarquen nuestro valor de interés.
T (C) Vx =Vf (m3/kg)

2 0,0007763

2,44 Y

4 0,0007804

La ecuación que modela una interpolación lineal es:

𝑦1 − 𝑦0
𝑦 = 𝑦0 + (𝑋 − 𝑋0 )
𝑋1 − 𝑋0

La tabla anterior es equivalente a

INTERPOLACIÓN
T © V (m3/kg)
X0 Y0
X Y=?
X1 Y1
-

Reemplazando:
𝑚3 𝑚3
𝑚3 0,0007804 − 0,0007763
𝑘𝑔 𝑘𝑔
𝑦 = 0,0007763 + (2,44C − 2C) =
𝑘𝑔 4C − 2C

𝒎𝟑
𝑦 = 𝑣𝑥 = 𝑣𝑓 = 𝟎, 𝟎𝟎𝟎𝟕𝟕𝟕𝟐𝟎𝟐
𝒌𝒈
Fase 2: De las Tablas de refrigerante saturado, leemos 30oC los
volúmenes, para saber en qué fase estamos, recordemos que:
𝑉𝑓 = 𝑉𝑥 (𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 𝑠𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑑𝑜)
𝑉𝑓 = 𝑉𝑔 (𝑉𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑠𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑑𝑜)
𝑉𝑥 < 𝑉𝑓 (𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑟𝑖𝑚𝑖𝑑𝑜)
𝑉𝑥 > 𝑣𝑔 (𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑠𝑜𝑏𝑟𝑒 𝑐𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜)
𝑣𝑓 < 𝑣𝑥 < 𝑣𝑔 (𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎)

𝑚3 𝑚3
𝑉𝑓 = 0,0008421 ; 𝑉𝑔 = 0,026622
𝑘𝑔 𝑘𝑔
Según los criterios dados 𝑣𝑓 < 𝑣𝑥 < 𝑣𝑔 por lo que la fase es mezcla,
respecto a la presión, para esta fase corresponde a la presión de
saturación.

Fase 3: Conocemos la fase que es vapor saturado, en dicha fase se

leen todas las propiedades que tengan la etiqueta “g” o subíndice g,
leemos de las tablas de refrigerante saturado a partir de la presión de
180 kpa, así:

-Fase 4: hallamos a presión de 600 kpa la temperatura de

saturación.
La temperatura de saturación (15,71C) es menor que la temperatura
dada en la tabla (80C), luego la fase es vapor sobrecalentado.
En las tablas de vapor sobrecalentado leemos con la temperatura y
presión dadas.

3. Calcular el trabajo realizado sobre un sistema constituido por

0,280 kg de monóxido de carbono que se encuentran inicialmente
a una presión de 90 kPa y a una temperatura de 400 K, teniendo
en cuenta que el gas se comprime isotérmicamente hasta que la
presión alcanza un valor de 550 kPa.

Solución:

El monóxido de carbono puede ser modelado con la ecuación de

gas ideal, la expresión para el trabajo es:

𝑉2
𝑛𝑅𝑡 𝑣2
𝑤=∫ = 𝑛𝑅𝑇𝑙𝑛( )❶
𝑉1 𝑉 𝑣1

Donde:
𝑊
𝑛 = 𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 =≫
𝑃𝑚
𝐽 ∗ 𝑚𝑜𝑙 𝑃𝑎 ∗ 𝑚3
𝑅 = 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 = 8,314 = 8,314
𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑘
𝑣1 = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙.
𝑣2 = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙.

Hallamos primero el número de moles de CO.

𝐾𝑖𝑙𝑜𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝑂 0,280𝑘𝑔 1000 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

𝑛= = = 0,01 𝑘𝑚𝑜𝑙 ∗ ( ) = 10 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠.
𝑃𝑀 𝐶𝑂 𝐾𝑔 1 𝑘𝑚𝑜𝑙
28
𝑚𝑜𝑙

Hallamos ahora el volumen inicial:

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇

𝑝𝑎 ∗ 𝑚3
𝑛𝑅𝑇1 10 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 ∗ 8,314 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 ∗ 400𝑘
𝑣1 = = = 0,3695 𝑚3
𝑃1 90.000 𝑃𝑎

Ahora, con el uso de la ley combinada de gases podemos usar el

volumen final.

Recordemos que 𝑇1 = 𝑇2 (compresión isotérmica) entonces

cancelamos los términos.

𝑃1 𝑉1 𝑇2 = 𝑃2 𝑉2 𝑇1
Queda
 𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2

Despejamos el volumen final.

𝑃1 𝑉1
𝑉2 =
𝑃2

Reemplazando:
90𝑘𝑝𝑎
𝑉2 = ∗ 0,36915 𝑚3 = 0,0604 𝑚3
550 𝑘𝑝𝑎

Reemplazamos todos los datos en ❶

𝑝𝑎 ∗ 𝑚3 0,0604 𝑚3
𝑤 = 10 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 ∗ 8,314 ∗ 400𝑘 ∗ ln ( ) = −60200,47 𝐽
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 0,36915 𝑚3

4. Utilizando la ecuación de van der Waals y la ecuación del gas ideal

determine el volumen ocupado por 1,5 moles de dióxido de
carbono, a 5 MPa de presión y 400 k de temperatura. Para el CO2
las constantes para la ecuación de van der Waals, a y b, son
respectivamente 366 kPa.m6 /kmol2 y 0,0428 m3 /kmol. ¿Se
justifica utilizar la ecuación de van der Waals? ¿Por qué razón?
Solución:
La ecuación de Van der Waals es una ecuación de estado cúbica, su
expresión original es:
𝑎
(𝑝 + ) (𝑉 − 𝐵) = 𝑅𝑇❶
𝑉2
Pero es posible llevarla a una ecuación algebraica de grado 3, siguiendo
este procedimiento:
Multiplicamos ❶ por 𝑣 2 , queda:
(𝑃𝑉 2 + 𝑎)(𝑉 − 𝑏) = 𝑅𝑇𝑣 2

Operando
𝑃𝑉 3 − 𝑃𝑉 2 𝑏 + 𝑎𝑉 − 𝑎𝑏 − 𝑅𝑇𝑉 2 = 0
Factorizando:

𝑃𝑉 3 − 𝑉 2 (𝑃𝑏 + 𝑅𝑇) + 𝑎𝑉 − 𝑎𝑏 = 0 ❷
Sin embargo, ese volumen es un volumen molar, matemáticamente
𝑣
𝑉𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 = 𝑛 ❸ reemplazando ❸ en ❹ nos queda:

𝑃𝑉 3 𝑉 2 𝑎𝑉
3
− 2 (𝑃𝑏 + 𝑅𝑇) + − 𝑎𝑏 = 0 ❺
𝑛 𝑛 𝑛
Multiplicamos ❺ por 𝑛3 y obtenemos:

𝑃𝑣 3 − 𝑣 2 𝑛(𝑃𝑏 + 𝑅𝑇) + 𝑎𝑣𝑛2 − 𝑎𝑏𝑛3 = 0❻

Donde
𝑃 = 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 = 5 𝑀𝑝𝑎 = 5 ∗ 103 𝑃𝑎
𝑣 = 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 (𝑚3 )
𝐾𝑝𝑎𝑚6
𝑎 = 366
𝑘𝑚𝑜𝑙 2
𝑚3
𝑏 = 0,0428
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝐾𝑃𝑎 ∗ 𝑚3
𝑅 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 = 8,314
𝐾𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑘
𝑛 = 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = 1,5 ∗ 10−3 𝐾𝑚𝑜𝑙
Reemplazando:
5 ∗ 103 𝑣 3 − 𝑣 2 ∗ 1,5 ∗ 10−3 (5 ∗ 103 ∗ 0,0428 + 8,314 ∗ 400) + 366 ∗ 𝑣(1,5 ∗ 10−3 )2
− 366 ∗ 0,0428(1,5 ∗ 10−3 )3 = 0
Operando:
5 ∗ 103 𝑣 3 − 5,309𝑣 2 + 8,235 ∗ 10−4 𝑣 − 5,28 ∗ 10−8 = 0
Solucionando:
𝑣 = 8,9 ∗ 10−4 𝑚3
Ahora, ¿Vale la pena usar la ecuación de Van der Walls?, ¿Por qué?
Podemos comparar los errores calculando un % de error.
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 − 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | ∗ 100
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜
Consideraremos como el valor teórico al reportado por la ecuación de
Van der Waals ya que es una ecuación para gases reales.
Ahora, hallaremos el valor de volumen con la ecuación de gases ideales:
 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑝𝑎 ∗ 𝑚3
𝑛𝑅𝑇 1,5 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 ∗ 8,314 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑘 ∗ 400𝑘
𝑣= = = 9,9768 ∗ 10−4 𝑚3
𝑃 5 ∗ 106 𝑃𝑎

Luego calculamos el error

8,9 ∗ 10−4 𝑚3 − 9,9768 ∗ 10−4 𝑚3
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | ∗ 100 = 12,098%
8,9 ∗ 10−4 𝑚3

Que es un error alto, por lo que sí debe usarse Van der Waals. Del error
podemos decir que se esperaba, pues la ecuación de gas ideal es apta
para bajas presiones y altas temperaturas, ahí los gases tienen un
comportamiento casi ideal.
5. Calcule la cantidad de calor intercambiada entre el sistema y los
alrededores durante un proceso en el cual el sistema realiza 50 kJ
de trabajo y su energía interna disminuye en 65 KJ.

𝑄 − 𝑊 = ∆𝑈
𝑄 = ∆𝑈 + 𝑊 = 50 𝐾𝐽 + 65𝐾𝐽 = 115 𝐾𝐽