Estabilidad de los complejos

-Estabilidad cinética: se fundamenta en el estudio de la velocidad de

transformación de los procesos o equilibrios de formación y/o disociación de los
complejos. Es un estudio termodinámico.
-Estabilidad termodinámica: su fundamento es la cuantificación de las
cantidades de las especies que se transforman o se forman en los procesos o
equilibrios de disociación y/o formación de los complejos. Es la estabilidad que
se desarrolla en Química Analítica para estudiar las aplicaciones de los
complejos.

Para desarrollar la estabilidad termodinámica se parte de una disolución acuosa

de un complejo ideal creado con una cantidad (QM) de ion metálico M, una
cantidad (QL) de ligando L y las siguientes suposiciones:
a) En la disolución no existen especies interferentes de M y L (no hay reacciones
secundarias de M y L).
b) No se produce ningún tipo de producto insoluble.
c) No se forman complejos polinucleares (aquellos que poseen más de un átomo
central, MmLn).

En estas condiciones, la adición del ligando al ion central se realiza de forma

gradual o escalonada (paso a paso) hasta cubrir el índice de coordinación del
átomo central. Si es “n” el índice de coordinación máximo del átomo central M
para el ligando L, la formación escalonada origina “n” equilibrios obteniendo “n”
constantes que se denominan “Constantes de Formación Escalonadas o
Sucesivas, kj que letra minúscula y son las que se tabulan mayoritariamente en
la bibliografía especializada.

[𝑀𝐿]
M + L ↔ ML ; 𝑘1 = [𝑀][𝐿]
[𝑀𝐿 ]
M + L ↔ ML2 ; 𝐾2 = [𝑀𝐿][𝐿]
2

[𝑀𝐿𝑛 ]
MLn-1 + L ↔ MLn ; 𝑘𝑛 = [𝑀𝐿
𝑛−1 ][𝐿]
 Si las especies, MLi formadas con una serie de “i” equilibrios escalonados
se consideran que se pueden formar directamente con un único equilibrio a partir
de M e “i” L, estos equilibrios globales establecen una nueva constante
denominada “ Constante de Formación Totat” 𝛽𝑖 :
[𝑀𝐿]
M + L ↔ ML ; 𝛽1 = [𝑀][𝐿]
[𝑀𝐿 ]
M + 2L ↔ ML2 ; 𝛽2 = [𝑀][𝐿]
2
2

[𝑀𝐿 ]
M + nL ↔ MLn ; 𝛽𝑛 = [𝑀][𝐿]
𝑛
𝑛

La hipótesis es correcta cuando el valor de la constante de formación total

del equilibrio “i” es muy superior a sus antecesoras), circunstancia que se cumple
en la mayoría de los complejos que son utilizados en disolución en sus
aplicaciones químicas. Fácilmente se deduce que una constante de formación
total (β¡) es el producto de las constantes de formación escalonadas que
corresponden a su índice de coordinación.