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SJNOPSIS

CLiSIflCACION Y PRINCIPim GlBiCTERES BE IOS AGIDOS T BASES.


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SINOPSIS
CLASIFICACIÓN Y PRINCIPALES CARACTERES DE LOS ÁCIDOS Y BASES,

asi orgánicos como inorgánicos,


que más comunmente se encuentran en las operaciones de
Análisis química.

POR EL DOCTOR

D. ANTONIO BPNET T HkUMk,


O A T B S B Á n O O T SBCAHO DB KA FACULTAD DB rABMAOIA IW KA
D H I V U U n S A O DE aAUTIAOO.

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q j ,V MADRID:
OFICINA TIPOGRÁFICA DEL HOSPICIO,

1874.
BASES INOBGAITICAS.

Su clasiñcaeioQ e n seis grupos según Presenius. —Sus caracteres


principales e n estado d e disolución salina.

GRUPO 1."

Óxidos cuyos solutos salinos no precipitan por el ácido sulfhídrico, ni por el.
sulfuro amónico, ni por los carbonatas y fosfatos alcalinos.

ÓXIDOS POTÁSICO, SÓDICO Y AMÓNICO.

ÓXIDO POTÁSICO=KO.—Las sales potásicas, en estado de soluto acuo-


so, dan con el ácido hidrofluosilícico precipitado blanco gelatiniforme,
(le hidrofluosilicato potásico (reacción que es característica); con el clo-
ruro platínico, precipitado amarillo, cristalino, de cloroplatinato potásico,
que por la calcinación deja platino y cloruro potásico (reacción también
característica), y con el ácido tartárico, precipitado blanco, cristalino, de
tartrato ácido de potasa, que deja carbonato potásico por calcinación.
Comunican color violado á la llama del alcohol.
ÓXIDO sÓDico"=NaO.—Con el antimoniato potásico granujiento da pre-
cipitado blanco, cristalino, de antimoniato sódico (reacción característica).
Colorea de amarillo la llama del alcohol. No precipita por el ácido h i -
drofluosilícico, ni por el cloruro platínico, ni tampoco por el ácido tartá-
rico, á no estar muy concentrados los solutos.
ÓXIDO AMÓNICO=NH*0.—Mezclados simplemente, ó calentados, los
solutos de las sales amónicas con cal, potasa ó sosa, desprenden amonia-
co, reconocible por su olor especial, porque devuelve el color azul al
papel rojo de tornasol, y porque da vapores blancos al acercarle una
varilla humedecida con un ácido volátil, como el acético ó el clorhídrico
(reacción característica). Con el cloruro platínico dan precipitado ama-
rillo, cristalino, de cloroplatinato amónico, que por la calcinación deja
platino puro. No precipitan por el ácido hidrofluosilícico, ni por el tar-
tárico, á no estar los líquidos muy concentrados, ni colorean la llama del
alcohol.
•6 —

GRUPO 2.*
Óxidos que no precipitan de sus solutos salinos por el ácido sulfhídrico, ni
por el sulfuro amónico, pero que dan precipitado por los carbonalos y fosfa-
tos alcalinos.

ÓXIDOS. BARICO, KSTRONCICO, CALCICO Y MAGNÉSICO.

ÓXIDO BÁRico=BaO. —Por el ácido sulfúrico y por los sulfates en di-


solución da precipitado blanco, de sulfato de barita, insoluble en el ácido
nítrico. También lo forma blanco pulverulento, de hidrofluosilicato bá-
rico, con el ácido hidrofluosilícico (característico). Comunica á la llama
del alcohol coloración verde amarillenta.
OXIDO r.stRÓNCico=SrO.—El ácido sulfúrico y los sulfates en disolu-
ción precipitan el óxido estróncico en estado de sulfato, de color blanco,
más soluble en el agua y en el ácido clorhídrico que el sulfato bárico,
pero insoluble, como éste, en el ácido nítrico. No precipita por el ácido
hidrofluosilícico. Comunica coloración roja á la llama del alcohol.
OXIDO cÁLCico=CaO. —Con el oxalato amónico da precipitado blanco,
de oxalato calcico, insoluble en los ácidos acético y oxálico, pero solu-
ble en los ácidos nítrico y clorhídrico (reacción muy sensible y caracte-
rística). En los solutos diluidos no precipita por el ácido sulfúrico, ni por
los sulfatos disueltos, y en ningún caso por el sulfato calcico. Tampoco
precipita por el ácido hidrofluosilícico. Comunica color rojo amarillento
á la llama del alcohol.
OXIDO MAGNKStco=MgO.—El fosfato sódico, con adición de cloruro
amónico y de amoniaco, produce en los solutos de las sales magnésicas,
aunque estén muy diluidos, un precipitado blanco, cristalino, de fosfato
básico magnésico-amónico (reacción sensible y característica). No preci-
pita por el ácido sulfúrico, ni por los sulfatos, ni por el ácido hidro-
fluosilícico, ni colorea la llama del alcohol.

GRUPO 3.°

Óxidos cuyos solutos salinos no precipitan por el ácido sulfhídrico, y que por
el sulfuro amónico dan precipitado de óxido hidratado.

Ó X I D O S AtVMÍNlCO Y onÓMlCO.

ÓXIDO AtuMÍM0O=Al*O^.—La potasa y la sosa precipitan de los solu-


tos de las sales alumínicas hidrato de alúmina, blanco, soluble en exceso
de reactivo y que se precipita de nuevo por la adición de cloruro amó-
nico (reacción característica). Por el amoniaco dan precipitado blanco, de
hidrato de alúmina, mezclado con sal básica, difícilmente soluble en ex-
ceso de reactivo, principalmente cuando se ha formado mucha cantidad
— 7 -
de sal amónica. Sometiendo dichas sales á la acción de la llama del so-
plete, mezcladas con nitrato cobáltico, se produce una frita azul.
OXIDO CRÓMICO=Cr*0'. —Por la potasa y la sosa da precipitado verde
azulado, de hidrato crómico, soluble en exceso de reactivo, formando un
líquido de color verde esmeralda (reacción característica). También se
observa precipitado verde azulado, 6 bien violado, pero poco soluble en
un exceso de precipitante, por el amoniaco. Al soplete, con sal de fós-
foro ó con borraj, produce una perla verde.

GRUPO 4.'
Óxidos cuyos solutos ácidos no precipitan por el ácido sulfhídrico, pero que dan
precipitado de sulfuro del metal respectivo por los sulfuros alcalinos.
ÓXIDOS ZÍNCICO, MANGANOSO, NIQUEIOSO, COBALTOSO, FERROSO Y FÉRRICO,

ÓXIDO zÍNCico=ZnO.—El sulfuro amónico forma en los solutos salinos


del óxido de zinc, ó de su radical, un precipitado blanco, de sulfuro zíncico
(característico). Igual precipitado ocasiona el ácido sulfhídrico, estando
los solutos alcalinos ó neutros (si bien en este último caso no precipita
todo el metal), y aun estando ácidos, siempre que deban la acidez á un
ácido orgánico. Por la potasa, la sosa ó el amoniaco dan precipitado
blanco de óxido zíncico hidratado, soluble en el precipitante. Mezclan-
do un compuesto zíncico con sosa y sometiéndolo á la llama interior del
soplete, en el hoyo de un carbón, se reduce el zinc, se volatiliza y se oxi-
da luego por la acción del aire, formándose alrededor del hoyo un ani-
llo de óxido, que es amarillo en caliente y blanco después de frió.
ÓXIDO MANGANOso="MnO.—Con el sulfuro amónico da precipitado
de color de carne (ó bien blanco amarillento, si es en corta cantidad)
de sulfuro de manganeso (reacción característica); y con la potasa, la sosa
ó el amoniaco, precipitado blanquecino que por la acción del aire pasa á
pardo claro y luego á pardo muy oscuro, que parece negro, peroxidán-
dose. Sometido á la acción del soplete todo compuesto de manganeso,
después de haberlo mezclado con tres ó cuatro veces su peso de sosa
cáustica, da lugar á la formación de un botón verde azulado.
ÓXIDO NIQUELOSO=NÍO , —Por la potasa, lo mismo que por la sosa, da
precipitado verde claro, de hidrato niqueloso, insoluble en exceso de
reactivo (reacción característica). Por el amoniaco, empleado en corta can-
tidad, se enturbian débilmente los solutos de laS sales de níquel, y si se
echa más reactivo, se produce una coloración azul verdosa: añadiendo
potasa ó sosa al líquido azul así producido, se precipita hidrato de ní-
quel, de color verde. Todo compuesto de níquel sometido á la acción
del soplete, después de haberle mezclado con tres ó cuatro veces su pe-
so de borraj, da una perla violada. El precipitado formado por el sulfuro
amónico en los solutos de las sales de niquel, es de color pardo oscuro
que parece negro.
—8—
Óxmo coBALT090=CoO.—Los solutos de las sales de cobalto tratados
por la potasa ó la sosa'dan precipitado azul, de sal básica, insoluble en
el reactivo, que pasa á verde, oxigenándose por el aire, y á rojo pálido
por la ebullición, trasformándose en hidrato cobaltoso (reacción caracte-
rística). Por el amoniaco ofrecen igual precipitado que por la potasa, pero
que se disuelve en nueva cantidad de precipitante, formando un líquido
pardo rojizo, del cual la potasa y la sosa precipitan una sal básica azul.
Bajo la acción del soplete, mezclados con borraj, producen una perla azul.
El precipitado que ocasiona el sulfuro amónico en dichos solutos, es de
color pardo oscuro que parece negro.
ÓXIDO FERRoso=-FeO.—La potasa, la sosa y el amoniaco ocasionan en
las sales ferrosas un precipitado blanco, que instantáneamente toma
color verdoso, y pasa después á rojo pardo, absorbiendo oxígeno
atmosférico (reacción característica). El cianuro férrico-potásico lo pro-
duce azul, llamado azul de Turnbull, y el cianuro ferroso-potásico,
blanco azulado, que pasa á azul intenso por el contacto del aire,
formándose azul de I*ru8ia básico (reacciones características). Bajo
la acción de la llama del soplete comunican á la perla del borraj color
verde por reducción, y amarillo ó rojizo por oxidación. El precipitado
que se obtiene mediante el sulfuro amónico, es de color negro.
OXIDO rKRRico=Fe'0'.—Por la potasa, la sosa ó el amoniaco da pre-
cipitado pardo rojizo, de hidrato férrico; por el cianuro ferroso-potásico,
precipitado de azul de Prusía (reacción característica y sensible), y por
el cianuro íérrico-potásico se aviva el color de los solutos, sin formarse
precipitado. Con el tanino, precipitado de tanato férrico, da color
azul oscuro, que parece negro después de seco, y con el sulfocianuro
potásico, coloración roja de sangre. En el soplete las sales férricas
se portan como las ferrosas. El precipitado resultante de la acción del
sulfuro amónico tiene color negro, si bien al principio es blanco, debido
á azufre que se separa del reactivo, antes de formarse el sulfuro de hierro.

GRUPO 5."

Óxidos cuyos solutos salinos ácidos precipitan en estado de sulfuro respeetivo


por el ácido sulfhídrico y por los sulfuros alcalinos, siendo el precipitado
insoluble en un exceso de estos últimos.—El ácido clorhídrico da precipitado
de cloruro respectivo en los solutos de los tres primeros óxidos, y no lo ve-
rifica con los cuatro restafites.

ÓXIDOS ARGÉNTICO, MERCURIOSO, PLXJMBICO, MERCÚRICO, BISMÚTICO, Cl'PRICO


Y CÁDMigO.

OXIDO ARG¿NTico=»AgO.—El ácido clorhídrico y los cloruros disuel-


tos dan en los solutos de las sales de plata un precipitado blanco, arre-
quesonado, de cloruro argéntico, insoluble en el agua y en el ácido ní-
trico, soluble en el amoniaco y fusible por el calor, sin que se descom-
—9-
pongtt (reacción oaraoterística). Sabré una lámina de cobre pulimentada
depositan plata. Fundiendo los compuestos de dicho óxido con sosa y
carbón, dan plata en botones. El precipitado que resulta del tratamiento
por el ácido sulfhídrico ó por el sulfuro amónico, tiene color negro.
ÓXIDO MER0URio8o=»Hg'O.—Los solutos de las sales mercuriosas pro-
ducen, bajo la acción del ácido clorhídrico, ó de los cloruros disueltos,
un precipitado blanco, de cloruro mercurioso, iilSoluble en el agua y en
el amoniaco (si bien éste lo descompone, produciéndose cloruro amónico
y óxido mercurioso, de color negro), pero soluble en el ácido nítrico ca-
llente (reacción característica); lo dan negro por el amoniaco (reacción
muy sensible), y sobre una lámina de cobre pulimentada depositan mer-
curio, que se amalgama con el cobre, y del cual puede separarse por el
calor. Fundiendo dichas sales con sosa, se sublima mercurio. El preci-
pitado que forman con el ácido sufhídrico y con el sulfuro amónico, tiene
color negro.
ÓXIDO PLVMBico—PbO.—Por el ácido clorhídrico, lo mismo que por
los cloruros disueltos, las sales de plomo precipitan cloruro plúmbico
en pequeñas agujas de color blartco, soluble en mucha agua, especial-
mente en caliente, soluble también en el ácido nítrico é insoluble en el
amoniaco (reacción característica). Por el fosfato sódico dan precipitado
blanco, de fosfato plúmbico, que se funde en el soplete y forma por en-
friamiento una perla poliédrica. Precipitan también por el ácido sulfúrico,
formando sulfato plúmbico, blanco y soluble en el ácido nítrico. El pre-
cipitado que en ellas producen el ácido sulfhídrico y el sulfuro amónico,
tiene color negro. Fundidas con sosa y carbón, dan un botón de plomo.
ÓXIDO MERCÚmco—HgO.—El ácido sulfhídrico, como también ej sul-
furo amónico, ocasionan en los solutos de las sales mercúricas un preci-
{ñtado negro, de sulfuro mercúrico; pero si se echa el reactivo por cortas
porciones, se observa primeramente un precipitado blanco de una sal do-
ble, compuesta de sulfuro mercúrico y de la sal del soluto primitivo. La
potasa en corta cantidad, da lugar á un precipitado rojizo de sal básica;
pero empleada en suficiente proporción para descomponer toda la sal
mercúrica, precipita óxido mercúrico, de color amarillo (reacción carac-
terística). El amoniaco lo da blanco, de un compuesto amicUdo mercu-
rial. Sobre las láminas de cobre, y por el soplete, las sales mercúricas
se portan como las mercuriosas.
ÓXIDO BISMÚTICO=-BÍO'.—Echados en agua los solutos salinos neutros
ó ligeramente ácidos del bismuto, precipitan una sal básica, quedando
disuelta otra sal acida. Pos un exceso de un soluto de cloruro estannoso
en lejía de potasa, dan precipitado negro de sub-óxido de bismuto.
Fundidos estos compuestos con sosa y carbón, suministran un botón me-
tálico, friable y de color blanco rojizo, al mismo tiempo que alrededor
del hoyo del carbón (si se opera con este sosten) se deposita un anillo de
óxido bismútico, de color amarillo. El precipitado obtenido con el ácido
sulfhídrico y con el sulfuro amónico, es negro.
i
— 10 —
OXIDO cúpRico=CuO.—Lo8 solutos de las sales de cobre dan por el
cianuro ferroso-potásicó precipitado rojizo, de cianuro ferroso-cúprico
(reacción característica y muy sensible). Por el amoniaco, precipitado azul
verdoso, que se disuelve en exceso dé precipitante, formando un líquido
azul intenso. Sobre una lámina de hierro depositan cobre. Tratados estos
compuestos por vía seca con sosa y carbón, se reduce el metal en pajitas
de color rojo. El sulfuro'de cobre, producido por la acción del ácido
sulfhídrico ó de los sulfuros alcalinos sobre dichas sales, tiene color negro.
OXIDO cÁDMico=»CdO.—Las sales cádmicas en disolución acuosa dan
por el ácido sulfhídrico y por los sulfuros alcalinos un precipitado ama-
rillo vivo, de sulfuro cádmico (úaico sulfuro amarillo correspondiente á
los óxidos del 5.' grupo). Tratadas por el soplete, mezcladas con sosa,
en el hoyo de un carbón, se reduce el metal, se volatiliza y oxida, de-
jando un anillo de óxido pardo amarillento alrededor del hoyo.

GRUPO 6.*
Óxidos cuyos solutos salinos ácidos dan precipitado de sulfuro respectivo por
el ácido sulfhídrico y por los sulfuros alcalinos, siendo dicho precipitado so-
luble en un exceso de sulfuro alcalino, á lo menos cuando este es polisul-
furado.—Los sulfuros correspondientes á los dos primeros óxidos de este
grupo son insolubles en el ácido clorhídrico, y los respectivos á los cinco
restantes se disuelven en el citado ácido.
ÓXIDOS ÁUWCO, PLATÍMICO, ESTAHNOSO, ESTANSICO, ANTIMÓMICO, Y ÁCIDOS
ARSENIOSO V ARSÉmCO.

ÓXIDO ÁVBICO=AUO'. —LOS solutos de las sales de oro tratados por el


cloruro estannoso, mezclado con cloro, dan precipitado purpúreo violado,
ó bien rojo pardo (llamado púrpura de Casius), á menos de estar muy di-
luidos, en cuyo caso sólo se presenta una coloración purpúrea (reacción
característica). Por el sulfato ferroso precipitan oro metálico en polvo de
color pardo. Igual precipitado se produce calentándolos con ácido oxá-
lico . Con el ácido sulfhídrico y con los sulfuros alcalinos, precipitado ne-
gro de sulfuro áurico, soluble en un exceso de sulfuro alcalino. Mezclán-
dolos con sosa y carbón, y fundiéndolos luego en el soplete, los com-
puestos áuricos dejan oro en botón amarillo.
ÓXIDO PIATÍSICO—PtO*. —Las sales de platino en disolución precipitan
eloruro platínico-potásico, cristalino y de color amarillo, cuando se les
añade cloruro potásico (reacción característica); con el cloruro amónico
dan cloruro platinico-amónico, también cristalino y amarillo, ycon el ácido
sulfhídrico y los sulfuros solubles, sulfuro platínico, negro y soluble en
un exceso de sulfuro alcalino. No precipitan por el cloruro estannoso,
ni por el sulfato ferroso. Al soplete todos los compuestos de platino
se descomponen, reduciéndose el metal en forma de polvo ó partículas
de color negro.
Óxmo E3TAMSoso—SnO.~Da precipitado pardo oscuro (caracterísco)
— 11—
de sulfuro estannoso por el ácido sulfliídrico y por los sulfures alcalinos;
blanco, soluble en un exceso de precipitante, por la potasa 6 la sosa, y
purpúreo violado ó rojo pardo, ó bien se presenta solamente una colo-
ración purpúrea, cuando después de haber añadido cloro al soluto, se
trata por el cloruro áurico (reacción característica). Por el zinc, don adi-
ción de ácido clorhídrico, se precipita el estaño en pajitas grises ó en
masa esponjosa, Al soplete los compuestos de estaño, mezclados con
sosa y cianuro potásico en el hoyo de un carbón, producen un botón me-
tálico, blanco y maleable.
ÓXIDO ESTÁNmco—SnO*. —Por el ácido sulfhídrico y por los sulfu-
rOs alcalinos da precipitado amarillo, de sulfuro estánnico. Por la pota-
sa y sosa, precipitado blanco, soluble en exceso de reactivo. Por el zinc,
en presencia del ácido clorhídrico, se precipita el estaño en pajitas gri-
ses, ó en masa esponjosa, como sucede con las sales estannosas.
OXIDO ANiiMÓNico—SbO'.—Los solutos de las sales de antimonio dan
precipitado rojo anaranjado, de sulfuro antimónico, por el ácido sulfhí-
drico y por los sulíuros alcalinos (reacción característica), y por la pota-
sa y la sosa, blanco, redisoluble en exceso del precipitante. El zinc pre-
cipita el antimonio en forma de polvo negro, que mancha el platino, si se
practica el ensayo en una vasija de este metal. En el aparato de Marsh
producen sobre la porcelana mancha negra de antimonio metálico, que
no desaparece por el hipoclorito sódico^ ó tarda mucho en desaparecer)
y en el tubo horizontal calentado, anillos especulares que no desapare-
cen por una corriente de hidrógeno, sino á alta temperatura, dando un
gas que no huele á ajos. Dichos espejos toman color rojo anaranjado, ó
bien se ponen negros, siendo de mucho espesor, cuando calentándolos,
se someten á una corriente de ácido sulfhídrico, y el sulfuro, así produ-
cido, desaparece por la acción del ácido clorhídrico gaseoso.
ACIDO ARSENIOSO^ ASO',— SUS solutos, acidulados con ácido clorhídrico,
forman con el ácido sulfhídrico un precipitado amarillo de súlfido arse-
nioso. En estado de arseníto alcalino, dan precipitado amarillo, de arse-
nito argéntico, por el nitrato de plata, y verde amarillento, de arsenito
de cobre, por el sulfato cúprico. El zinc precipita el arsénico en forma
de polvo negro, que no mancha las vasijas de platino. En el aparato de
Marsh los solutos arsenicales, ácidos ó alcalinos, producen sobre la por-
celana mancha negra ó pardusca, brillante, de arsénico metálico, que
desaparece por el hipoclorito sódico, y en el tubo horizontal calentado
por una lámpara, anillos especulares, también de arsénico, que calen-
tándolos, desaparecen por una corriente de hidrógeno, dando hidrógeno
arscniado, de olor de ajos. Dichos espejos toman color amarillo por una
corriente da ácido sulfhídrico, después de calentados, y el sulfuro así
producido, no desaparece por el ácido clorhídrico seco. Calentando fuer-
temente los compuestos arsenicales en un tubo de ensayo, después de ha-
berlos mezclado con sosa y carbón, ó mejor aún, con acetato potásico y
potasa, despiden olor nauseoso, parecido al de los ajos.
— 12—
ÁCIDO •Ra£Hico»AsO'. —Sus solutos acidulados c<m áeido elorhídrieo,
dan por el ácido sulfliidrico un precipitado amarillo, de súlfido arsenio-
so, mezclado con azufre. En estado de arseniato alcalino, precipita en
rojo de ladrillo por el nitrato argéntico (reacción característica) y en ver-
de azulado ó blanco azulado, por el sulfato cúprico. En el aparato de
Marsh se porta como el ácido arsenioso.
11.
ÁCIDOS mORGÁWICOS.

Su clasificación según Fresenius.-Sus caracteres principales


en estado de disolución salina.

GRUPO 1.°

Ácidos cuyos solutos salinos neutros dan precipitado por el cloruro bárico.
m

ÁCIDOS CRÓMICO, SULFÚRICO, FOSFÓRICO, BÓRICO, OXÁLICO, FLUORHÍDRICO,


CARBÓNICO y SILÍCICO.

A. Piecipilan por el ácido sulfhidrico. (1)

ÁCIDO CRÓM¡co=CrO'.—Los solutos salmos del ácido crómico tienen


color amarillo ó rojo anaranjado; dan precipitado verde agrisado, de hi-
drato crómico mezclado con azufre, por el ácido sulfhídrico (reacción
característica); amarillo, de cromato plúmbico, por el acetato de plomo;
rojo purpúreo, de cromato argéntico, por el nitrato de plata, y colorean
de azul el agua oxigenada acida (reacción muy sensible). El precipitado
de cromato bárico que ofrecen en el tratamiento por el cloruro de ba-
rio, es de color blanco amarillento.

B. No precipitan por el ácido sulfhídrico. Sus sales biricas son insolubles en el


ácido clorhídrico.

ÁCIDO SULFÚRICO=SO'.—Con el cloruro bárico, tanto el ácido sul-


fúrico , como los sulfates, forman un precipitado blanco y pulveru-
lento, de sulfato de barita, insoiuble en los ácidos nítrico y clor-
hídrico (reacción característica y muy sensible). Mezclados con car-

(1) En la primera sección del primer grupo de los ácidos inorgánicos podrían
colocarse , como indica Fresenius, los ácidos arsenioso y arsénico, asi como otros
compuestos que ^e han incluido entre los óxidos del sexto grupo en razón á su modo
de reaccionar con el ácido sulfhídrico, y que en cierta manera forman el tránsito en-
tre los ácidos y las bases.
— 14-
bonato 8Ó(Uco y carbón, y sometidos á la llama Interior del soplete,
todos los compuestos sulfurados producen sulfuro alcalino, que des-
prende olor de ácido sulfhídrico por la acción de los ácidos; ennegre-
ce la plata, cuando se le coloca sobre una lámina de este metal, y oca-
siona una coloración purpúrea ó violada en los solutos del nitroprusiato
sódico (reacción muy sensible).

C, Ko precipitan por el ácido sulfhídrico. Sus sales báricas se disuelven en el


ácido clorhídrico, sin descomposición aparente.

ÁCIDO FOSFÓRico==PhO'.—El sulfato magnésico, con adición de cloruro


amónico y amoniaco, produce en los solutos del ácido fosfórico, libre ó
combinado, un precipitado blanco y cristalino , de fosfato magnésico-
amónico; el molibdato amónico, adicionado de ácido nítrico, lo da ama-
rillo, de fosfomolibdato amónico; el cloruro férrico empleado en corta
cantidad y precedido de un poco de ácido clorhídrico y bastante acetato
sódico, lo ocasiona blanco amarillento y gelatiniforme, de fosfato férrico
(reacciones parecidas á las qxie ofreced ácido arsénico en iguales cir-
cunstancias), y el nitrato argéntico, también precipitado amarillo, de fos-
fato de plata (mientras que con el ácido arsénico lo forma rojo). Con el
acetato de plomo se observa un precipitado blanco, de fosfato plúmbico,
que se funde al soplete, convirtiéndose en una perla de muchas cara».
ÁCIDO BÓRrco=BO''.—Los solutos concentrados y calientes de los bo-
ratos, tratados por el ácido sulfúrico, depositan por enfriamiento crista-
les laminares de ácido bórico, solubles en el agua y en el alcohol, que
ponen pardo el papel de cúrcuma y comunican color verde á la llama
del espíritu de vino (reacción característica). Mezcladas simplemente di-
chas sales con el ácido sulfúrico y el alcohol, ocasionan también dicha
coloración en la llama de éste.
ÁCIDO OXÁLICO=.C*0^.—El ácido oxálico libre Ó coubinado precipita
en blanco por el agua de cal y por las sales calcicas, incluso el sulfato,
formando oxalato de cal, insoluble en los ácidos acético, tartárico y oxá-
lico y en eVcloruro amónico, pero que se disuelve por los ácidos nítrico
y clorhídrico (reacción característica y sensible). Calentándolo con ácido
sulfúrico concentrado, despide una mezcla gaseosa do óxido de carbono
y ácido carbónico.
ÁCIDO rLUORHÍDRico>=HFl.—LOS fluoruros despiden vapores de ácido
fluorhídrico, que corroen el vidrio, cuando se calientan con ácido sul-
fúrico concentrado (reacción característica); en estado de disolución dan
con el cloruro de calcio un precipitado gelatiniforme, de fluoruro calcico,
que se hace más visible por la calefacción y por la adición de amoniaco;
precipitan por las sales plúmbicas, y no lo verifican por el nitrato ar-
géntico (carácter negativo que los separa de las demás sales haloídeas).
— 15 —

D. No precipitan por el ácido sulfhídrico. Sus sales barloas se disuelven en el


clórido hidrico, separándose el ácido.

ACIDÓ CARBÓSICO=CO'.—Por el ácido clorhídrico, lo mismo que por


el nítrico, sulfúrico y otros ácidos, los carbanatos producen efervescen-
cia, desprendiéndose gas ácido carbónico, reconocible por ser inodoro,
ligeramente ácido y susceptible de enturbiar el agua de cal y el soluto
del acetato plúmbico básico, aunque éste se halle muy diluido (reacción
característica). En estado de disolución precipitan en blanco por las sales
báricas, calcicas, magnésicas, plúmbicas y argénticas, á no ser que estén
ácidos por exceso de ácido carbónico hasta constituir bicarbonatos, en
cuyo caso dejan de precipitar por las sales de magnesia y por las de cal.
muy diluidas.
ACIDO SILÍCICO—SiO'.—El ácido clorhídrico, echado por pequeñas por-
ciones, forma en los solutos de los silicatos un depósito gelatiaiforme de
sílice hidratada, soluble en el agua, en los ácidos y en }os álcalis; pero
que evaporada á sequedad, pierde el agua y se vuelve insoluble en este
líquido y en los ácidos, menos en el fluorhídrico (reacción característica).
Las sales báricas, calcicas, plúmbicas y argénticas ocasionan precipita-
dos blancos, solubles en los ácidos clorhídrico y nítrico diluidos, pero
descomponibles por éstos en estado de concentración, separándose ácido
silícico.

GRUPO 2.'
Ácidos cuyos solutos salinos no dan precipitado por el cloruro bárico, pero
qve lo verifican por el nitrato argéntico.
ÁCIDOS CLORHÍDRICO, BROMHÍDRICO, Y O D H Í D R I C O , CIANHÍDRICO Y SULFHÍDRICO.

ACIDO CLORHÍDRico=HCl.—Con el nitrato argéntico los cloruros en


disolución dan precipitado blanco y grumoso, de cloruro de plata, que
toma color violado y más tarde negro por la luz, insoluble en el áci-
do nítrico, soluble en el amoniaco c inatacable por el cloro (reacción
característica). Calentados con ácido sulfúrico, despiden ácido clorhídrico
que humea al aire y ocasiona en el soluto de nitrato argéntico igual
precipitado que los cloruros. Calentados con sobreóxido mangánico y
ácido sulfúrico, desprenden cloro, reconocible por. su color amarillo
Verdoso, su olor sofocante, su propiedad de descolorar el tornasol y la
de obrar sobre el nitrato argéntico como los cloruros y el ácido clorhí-
drico. Con ácido sulfúrico y cromato potásico producen, en caliente y
estando secos, un vapor rojo pardusco, de ácido cloro-crómico, que se
condensa en un líquido parecido al bromo.
Ácmo BROMHÍDRico=ÍÍBr.—Lo» bromuro» disueltos, lo mismo que el
ácido bromhídrico libre, producen con el nitrato argéntico un precipita-
le-
do blanco amarillento, de bromuro do plata, que se vuelye gris por la
acción de la luz; descomponible por el ácido nítrico caliente, con des-
prendimiento de vapores de bromo, mezclados con compuestos nitrosos;
difícilmente soluble en el amoniaco, y descomponible por el cloro,
con separación del bromó, el cual, aunque s© halle en corta cantidad,
tiñe de amarillo ó pardo rojizo el engrudo de almidón (reacción ca-
racterística). Por el nitrato paladioso, precipitado pardo rojizo de bro-
muro de paladio, y no precipitan por el cloruro de este metal. Por la
acción del ácido sulfúrico concentrado y caliente todos los bromuros
despiden vapores de bromo, de color rojo pardusco, mezclados con
ácido bromhídrico y ácido sulfuroso; pero añadiendo sobreóxido mangá-
nico, se separa bromo puro, que se condensa, formando un líquido
pardo rojizo.
ÁCIDO YODHÍDmco=HI. - E l nitrato de plata forma en los solutos de los
yoduros, y también con el ácido yodhídrico, un precipitado amarillo pá-
lido de yoduro argéntico, que se ennegrece por la luz, se descompone
por'el ácido nítrico, separándose yodo y compuestos oxinitrogenados,
no se disuelve en el amoniaco y es atacable por el cloro, quedando libre
el yodo que tiñe de azul el engrudo de almidón (reacción característica).
El nitrato y el cloruro paladiosos precipitan también el yodo de dichos
compuestos en estado de yoduro de paladio, de color pardo oscuro. Un
soluto de una parte de sulfato cúprico y dos y media de sulfato ferroso
en cantidad suficiente de agua precipita, de los solutos neutros de dichas
sales yoduro cuproso, de color blanco sucio (mientras que los cloruros
y bromuros no precipitan por este reactivo). El ácido sulfúrico solo ó
mezclado con sobreóxido mangánico, descompone en caliente todos loi
yoduros, desprendiéndose yodo en vapores violados.
ÁCIDO CIANHÍDRICO =-HC*N-El ácido cianhídrico y los cianuros solu-
bles menos el de mercurio, producen con el nitrato argéntico un preci-
pitado blanco de cianuro de plata, insoluble en el ácido nítrico diluido,
soluble en el amoniaco, y que por la acción del fuego se descompone en
cianógeno y plata unida á un poco de paracianuro de este metal. Con un
soluto de una sal ferrosa, mezclada con sal férrica, neutralizando antes
el ácido cianhídrico, si está libre, precipitado de azul de Prusia, ya in-
mediatamente ó bien después de la adición de ácido clorhídrico, y con el
sulfuro amónico sulfurado, calentando la mezcla hasta que desaparezca
el color amarillo del reactivo, se forma sulfocianuro amónico que colo-
rea de rojo los solutos de las sales férricas (reacción muy sensible). El
ácido clorhídrico concentrado y caliente descompone los cianuros todos,
produciéndose ácido cianhídrico, reconocible por su olor característico á
almendras amargas fermentadas.
ÁCIDO SULFHÍDRICO=HS.—Por el nitrato argéntico y por el acetato
plúmbico, los sulfuros disueltos, lo mismo que el ácido sulfhídrico libre,
dan precipitado negro de sulfuro de plata ó de plomo, que despiden olor
de ácido[8ulfuroso bajo la acción de la llama exterior del soplete; por los
— 17 —
ácidos se separa ácido sulfhídrico, de olor característico á huevos podri-
dos, y por el nitroprusiato sódico los solutos adquieren color purpúreo
ó violado (reacción muy sensible). Todos los sulfures, aun los inataca-
bles por los ácidos nítrico y clorhídrico, producen, mediante la fusión
con una mezcla de nitrato y carbonato potásicos, sulfato de potasa, solu-
ble en el agua y que por el cloruro bárico da precipitado de sulfato de
barita, insoluble en dichos ácidos.

GRUPO 3."

Ácidos cuyos solutos salinos nu dan precipitado por el cloruro bárico, ni por
el nitrato argéntico.

ÁCIDOS NÍTRICO Y CLORICO.

ACIDO NÍTRICO=NO°. — Calentando los nitratos con ácido sulfúrico, des-


piden vapores humeantes de ácido nítrico que corroe la piel, tiñéndola
de amarillo, y si se añaden limaduras de cobre, los vapores que luego se
levantan, tienen color rojo, debido al ácido hiponítrico (reacción carac-
terística). Mezclando una porción de un soleto de nitrato con ácido sul-
fúrico concentrado y añadiendo sin agitación otro soluto también concen-
trado de sulfato ferroso, se presenta una coloración parda ó purpúrea, á
lo menos en el plano de separación de los dos líquidos (reacción muy
sensible). En presencia del ácido sulfúrico y auxiliados por el calor, los
nitratos disueltos vuelven amarillo el color azul de la tintura de torna-
sol. Evaporados hasta sequedad y echados sobre las ascuas, deflagran.
ÁCIDO CLÓRICO^CIO*.—Coloreando con sulfato de añil los solutos de
los cloratos y añadiendo luego ácido sulfúrico y sulfito sódico, se obser-
va desaparición del color azul por efecto de haberse producido cloro
(reacción característica). Calcinando dichas sales y disolviendo el residuo
en agua, el soluto resultante da con el nitrato argéntico precipitado
blanco, de cloruro de plata, insoluble en el ácido nítrico y soluble en el
amoniaco. Echados sobre ascuas, deflagran y producen detonación. Mez-
clados con ácido sulfúrico concentrado (en cortas cantidades para evitar
una explosión), despiden vapores verdosos y de olor sofocante, de ácido
cloroso-clórico.
lii.
ÁCIDOS ORGÁNICOS.

Su elasiflcaeion según PreseniUB.—Sus caracteres principales


en estado d e disolución salina.

GRUPO 1.*
^Cilios fijos que en ciertas condiciones dan precipitado por el cloruro calcico.

ÁCIDOS OXÁLICO, TARTÁRICO, CÍTRICO Y M Á L I C O .

ACIDO OXÁLICO—C'O".—Véanse sus caracteres en los ácidos inorgáni-


cos, entre los cuales lo coloca Freser.ius en razón á la propiedad que pre-
sentan sus sales de descomponerse por el fuego sin dejar residuo car-
bonoso, á difterencia de lo que sucede con los demás ácidos orgánicos
en general, que en iguales condiciones ofrecen dicho residuo.
ACIDO TARTÁRICO=C*H'0"',2HO.—LOS solutos del ácido tartárico libre
ó combinado precipitan en blanco por el agua de cal, empleada hasta
que la mezcla presente reacción alcalina, y el precipitado, que es de
tartrato calcico, se disuelve en los ácidos acético,' tartárico y otros, como
también por el cloruro amónico. Con el acetato potásico, adicionado de
ácido acético, dan lugar á la producción de cristales de tartrato ácido de
potasa (reacción característica). Los solutos neutros precipitan además por
el cloruro calcico, al cabo de más ó menos tiempo, y se enturbian lige-
ramente por el sulfato calcico. Echando sobre ascuas, tanto dicho ácido,
como sus compuestos salinos, despiden olor parecido al del azúcar que-
mado .
Acmo cÍTRico=C**H'0",3HO.—El agua de cal no precipita en frió
los solutos del ácido cítrico libre ó combinado (á menos de emplearse el
reactivo en gran exceso) (1), pero mediante la ebullición se forma un

(1) Fresenius y demás autores de Aiiúlisis química que he tenido ocasión de con-
sultar, dicen que el agua decaí no precipita en frió los solutos del ácido cítrico libre
ó combinado; pero la experiencia me lia demostrado que tiene lugar la precipitación
siempre que se emplea bastante reactivo para neutralizar el ácido cítrico, lo cual está
conforme con la insolubilidad del citrato calcico neutro y su producción forzosa en
las condiciones indicadas: razones que me indujeron á dudar de lo que afirman
dichos autores, y á encontra'r que efectivamente se han equivocado.
— 19 —
precipitado blanca de citrato de cal, q^ue se disuelve en gran parte por
enfriamiento y es soluble completamente en los ácidos acético, tartárico
y otros, como también en el cloruro amónico (reacción característica).
El cloruro calcico no ocasiona alteración visible en los solutos del ácido
cítrico y de ciertos citratos, pero adicionando potasa ó sosa, hasta que la
mezcla presente reacción alcalina, se forma un precipitado blanco de
citrato neutro de cal. Sobre las ascuas, tanto el ácido cítrico como los
citratos, despiden vapores picantes.
ACIDO MÁHCO=-C''H.*0',2HO.—El ácido málico y los malatos no pre-
cipitan por el agua de cal en frió, ni en caliente, pero lo verifican, dan-
do malato calcico, de color blanco, si después del reactivo se añade al-
coliol (reaccio/i característica). También es necesaria la adición de al-
cohol para que den precipitado por el cloruro calcico. Con el acetato
plúmbico lo producen igualmente blanco, de malato de plomo, licuable
dentro del agua hirviendo y que cristaliza por enfriamiento.

GRUPO 2."

Ácidos volátiles cuyos solutos salinos no dan precipitado por el cloruro cal-
cico, pero que lo verifican por el cloruro férrico.

ÁCIDO SUCÍMCO Y BENZOICO.

ACIDO SUC¡.MCO=C*H*0'',2HO . — El precipitado de sucinato férrico, pro-


ducido por la acción del percloruro de hierro sobre los sucinatos neutros
en disolución, tiene color rojo pardo y se disuelve fácilmente en los
ácidos minerales enérgicos. Añadiendo ácido sucínico ó un sucinato so-
luble á una mezcla de alcohol, amoniaco y cloruro bárico, se forma un
precipitado blanco, de sucinato de barita. El alcohol concentrado preci-
pita los sacinatos alcalinos de sus solutos acuosos, por ser aq^uellos inso-
lubles en dicho líquido.
ÁCIDO BENZÓICO=C"H''0',HO.—El benzoato férrico, resultante de la
acción del percloruro de hierro sobre los benzoatos disueltos, es de color
de carne ó pardo amarillento, y como todos los benzoatos, se descompo-
ne por el ácido clorhídrico, igualmente que por el nítrico y el sulfúrico,
separándose el ácido benzoico en forma de polvo blanco, poco soluble
en el agua fria, pero bastante soluble en la caliente y cristalizable por
enfriamiento. Los solutos de los benzoatos alcalinos no precipitan por el
alcohol, ni por la mezcla de este con amoniaco y cloruro bárico, al con-
trario de lo que sucede con los sucinatos.
-20-

GRÜP0 3."

Ácidos i-olátiks que no dan precipitado por el cloruro calcico, ni por el cloru-
ro férrico.

ÁCIDOS ACÉTICO Y FÓRMICO.

ÁCIDO Ac¿TJC0=C*H'0',H0.—El ácido acético, en estado de disolu-


ción salina neutra, produce con el nitrato argéntico un precipitado blan-
co, de acetato de plata, que no se descompone por la ebullición en el
agua; y con el nitrato mercurioso, precipitado de acfitiito mercurioso,
también blanco é indescomponible por la ebullición. El ácido sulfúrico
separa al acético de sus compuestos salinos sin descomponerle, en cuyo
caso puede reconocérsele por el olor particular do sus vapores. Calen-
tando el ácido acético ó los acetatos con alcohol y ácido sulfúrico, se
desprende éter acético, de olor característico.
ACIDO F(JRMICO=C'HO',HO.—Los nitratos argéntico y mercurioso
ocasionan, en los solutos concentrados de los formiatos alcalinos, precipi-
tados de formiato de plata ó de mercurio, q^ue principian á descompo-
nerse luego de producidos, reduciéndose los metales, cuya reducción se
adelanta notablemente mediante la ebullición. Con el ácido fórmico libre
se reducen igualmente los metales de dichos nitratos, pero sin produ-
cirse formiatos. El ácido sulfúrico concentrado descompone en caliente
los formiatos y el ácido fórmico con desprendimiento de óxido de carbo-
no y sin ennegrecerse la mezcla. El ácido sulfúrico diluido y caliente se-
para al fórmico de sus compuestos salinos, pudiendo reconocérsele en-
tonces por el olor característico de su vapor. Añadiendo alcohol á dicha
mezcla, se forma éter fórmico, también de olor característico.
IV.
BASES ORGÁNICAS Ó ALCALOIDES.
Su clasificación según Presenius. - S u s caracteres principales
en estado de libertad y en el de disolución salina.
PRIMERA DIVISIÓN.

Alcaloides liquido* y volátiles.


GRUPO ú m c o .

Precipitan de sus solutos salinos por la potasa, y el precipitado no se redi-


sttelve en exceso de precipitante. No precipitan de sus solutos cicidos por el
bicarbonato sódico. Son solubles en el éter y pueden destilarse, ya solos, ya
con intermedio del agua, cuya última propiedad se utiliza para separarlos
de los alcaloides de la segunda división.

NICOTINA Y CONINA.

NicoTiNA=C'"H'*N*.—Es más pesada que el agua; soluble en este lí-


quido, y tiene olor picante y desagradable de tabaco. Sus solutos acuo-
sos no se enturbian con el agua de cloro.
CoNiMA=C'8H"N.—Es más ligera que el agua; se enturbia por la
mezcla con este líquido por razón de,8u poca solubilidad, y si se añade
agua de cloro, aumenta notablemente el enturbiamiento. Su olor es nau-
seabundo y estupefaciente, parecido al de la cicuta, cuando está diluido.
SEGUNDA DIVISIÓN.
Alcaloides sólidos y Ojos.
GRUPO PRIMERO.

Precipitan de sus solutos salinos por la potasa y se redisuelven en un exceso


de precipitante.
MORFINA.

MORFINA•=C"H'»NO*-Sus solutos saliaos neutros toman color azul


por el cloruro férrico neutro (reacción característica y sensible); descom-
-22-
ponen el ácido yódico, poniendo yodo en libertad, el cual tiñe de azul
al engrudo de almidón, que se hubiese añadido á la mezcla,persistien-
do este color y aun haciéndose más intenso por la adición de amoniaco.
Es casi insoluble en el éter, poco soluble en el cloroformo, y tratada, ya
en el estado de libertad, ya en el de combinación salina, con una mezcla
de ácidos molibdico y sulfúrico concentrado (próximamente eu la pro-
porción de cinco miligramos del primero por un centímetro cúbico del
segundo), se produce una coloración violeta, que después pasa á azul,
rnás tarde á verde oscuro y desaparece últimamente.

GftUPO SEGUNDO.

Precipitan de sus solutos salinos por la potasa, y no se redisttelven en un


exceso de precipitante. Precipitan de sus solutos ácidos por el bicarbonato
sádico, con tal que /c dilución del soluto no pase tíeí uno por ciento.

NARCOTINA, QUININA Y CINCOKINA.

NARCOTI¡VA=C**H"NO'*. —Con el ácido sulfúrico que tonga mezcla


de ácido nítrico, toma color rojo de sangre. Sus solutos salinos dan pre-
cipitado de color de rosa por el sulfocianuro potásico (reacción caracte-
rística). Es soluble en el éter y en el cloroformo.
Quii«NA=C*''H**N*0*. — Sus solutos salinos toman coloración verde
esmeralda por el agua de cloro y adición de amoniaco (reacción caracte-
rística), y se colorean de rojo, mezclándolos con agua de cloro y aña-
diendo después un poco de soluto de cianuro ferroso-potásico y unas go-
tas de amoniaco. Es soluble en el éter y mucho más en el cloroformo.
CiNcoNiNA=C*''H^*N*0''. —Los solutos salinos neutros de este alcaloi-
de dan por el cianuro ferroso-potásico un precipitado amarillento, que
se disuelve por la ebullición en el líquido que tenga exceso de reactivo,
y cristaliza por enfriamiento en pajitas de color dorado (reacción carac-
terística). & insoluble en el éter y soluble en el cloroformo.

GRUPO 3 . "

Precipitfin de sus solutos salinos por la potasa y el precipitado no se redisuel-


ve en mayor cantidad de reactivo. No precipitan de sus solutos salinos
ácidos por el bicarbonato sódico.

eSTRlCNlNA, BRUCINA, VERATRINA Y ATROPINA.

EsTRicNiNA=C**H**N'0*.—Disolviéndola en ácido sulfúrico y aña-


diendo al soluto un poco de cromato potásico, toma color azul violeta,
qué pasa á rojo vinoso y después á amarillo rojizo (reacción caracterís-
tica). Sus solutos salinos, aunque estén bastante diluidos, dan precipita-
do blanco por el cloro gaseoso. Es casi insoluble en el éter y en el al-
cohol absoluto, y soluble en el cloroformo.
-23 —
BRUCINA=C**H'*N*0''.—Toma color rojo de sangre por el ácido ní-
trico, pasando á amarillo por el calor y después á violeta por la adición
de cloruro estannoso (reacción característica). Se funde por el agua hir-
viendo. Sus solutos salinos se colorean de rojo pálido por el agua de
cloro. Es soluble en el alcohol absoluto é insoluble en el éter.
VERATmNA=C°'H"N'0'^.—Con el ácido sulfúrico concentrado for-
ma un líquido de color amarillo que luego pasa á rojo de sangre y más
tarde á rojo violado; y por la ebullición con ácido clorhídrico da otro
líquido de color rojo purpúreo, semejante al del permanganato de pota-
sa (conjunto de reacciones que caracteriza á este alcaloide). Sus solutos
salinos toman color amarillo por el agua de cloro, estando diluidos; pero
si están concentrados, se observa un precipitado blanco. Es soluble en
el éter y en el alcohol anhidro.
ATR0PraA=C'*H*'N0^.—Calentándola con ácido sulfúrico hasta que
la mezcla tome color pardo, despide olor balsámico (característico).
Cuando se quema, se nota también un olor agradable, parecido al del
ácido benzoico medicinal. Su soluto alcohólico concentrado toma color
pardo rojizo poruña corriente de cianógeno. Introducida, ella ó sus sales,
en el ojo, dilata inmediatamente la pupila. Es soluble en el cloroformo,
V más aún en el éter Y en el alcohol absoluto.

ERRATA. En la línea 25 de la páginí» 8.', se dice: da color, debiendo


ser: de color.
MíllSIS DE US i m S ilNUlES.

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