MIKBBAL Ó IMOBOAmOA.

601
Peróxido de lodo ó anhídrido lodeso-16dleo=I0,=V,I>04.
—Este cuerpo se forma, según MILLÓN, cuando se somete el iodo á la
acción del ácido nítrico fumante, siendo un cuerpo anMrillo que se aisla
evaporando en un aparato desecador la solución nítrica eu presencia
de la cal.
Operando con una mezcla de oxígeno y iodo encerrados en un tubo
grande de efluvios, calentando el líquido ácido que le sirve de armadura
ó electrodo de manera que se mantenga el iodo al estado de vapor, se
obtienen, según OGIBE, los anhídridos 1,0,, I , 0 „ 1,0, y 1,0,.
He aquí como describe el mismo Químico OGIBE los resultados obte-
nidos: "en Ja parte inferior del tubo ozonizador, donde el iodo se en-
cuentra en exceso, se deposita el anhídrido iodoso 1,0, mezclado con
iodo.—Encima se observa la formación de una capa de color amarillo
claro, que es el anhídrido iodoso-iódico ó peróxido de iodo de MILLÓN
I»Oj.—Cerca de la extremidad del espacio anular de los tubos concén-
tricos se acumula el anhídrido iódico (TjO,).—Y, por último, el extre-
mo de mismo espacio anular queda tapizado de anhídrido peryódico.
(1.0,),, (1).
A n h í d r i d o l é d l e o = I , 0 , . — E s t e compuesto es sólido, cristalino,
de color blanco, inodoro, soluble en el agua con gran elevación de tem-
peratura, transformándose en ácido iódico.—Se disuelve en el éter y en
el bisulfuro de carbono, su densidad es de 4'487 á 0°, y se descompone
por la acción del calor á 300° en iodo y oxígeno.
El hidrógeno seco á la presión de una atmósfera le descompone á
250».—El súlfhido hídrico también le descompone con una reacción muy
viva á 160°.—Con el ácido clorhídrico seco á la temperatura ordinaria
da origen á tricloruro de iodo.
Con el amoniaco se produce iodo libre y se desprende nitrógeno.—
En contacto del anhídrido sulfuroso produce anhídrido sulfúrico y iodo
libre, y operando á 100* el gas sulfuroso se transforma en una masa
amarilla, granular y cristalina de anhídrido iodo-sulfúrico (SO,, 51,0,).
Se prepara calentando el ácido iódico á 170°, y también por el proce-
dimiento antedicho de OGIBE.

2I0,H - H,0 = 1,0,

Ae. iódico Agua Anli. iódico

A n h í d r i d o p e r y ó d i c o = 1 , 0 , — E s un cuerpo sólido, blanco y

cristalino.—El calor le descompone, y el agua le disuelve transformán-
dole en ácido peryódico.—Se prepara deshidratando el ácido peryódico
\ áieO".
2I0,H — H , 0 = 1,0,
Ac. peryódico Agua Anli. peryódico

(i) OGÍER.—Actian de totom sur tiode.—Comptti Rtndut de VAcadimie des

Sciencet de Paris, l8 Mar.—1878.
 B03 TRATADO DE QUÍMICA
Par» completar el estudio de los compuestos binarios formados por los hal<5-
genos y los anfígenos, vamos á reseñar ahora los fluoruros, cloruros, bromuros y
iodoros de azufre, selenio y teluro, algunos de cuyos cuerpos tienen importantes
aplicaciones á la Medicina, artes é industrias.
I.**—Compuestos de los halógrenes con el azaare.—&).—
FlnOnirO de anifre.—Este fluoruro es gaseoso, fumante al aire, de olor que recuerda
el de la pólvora al arder, muy denso y ataca al vidrio.
Se puede preparar combinando directamente el flúor con el azufre.—Según
DUMAS se obtiene destilando el fluoruro de plomo con azufre, y el Químico GORB
lo ha preparado por la acción de este último metaloide (S) sobre el fluoruro de
plata fundido.
B^.—Cloruros de anfre.—Cl cloro forma tres combinaciones con el azufre, que
son: un protocloruro {Cl,Sj), un bicloruro (C1,S), y un tttracloruro (Cl^S) poco
estable.
a).—Protocloruro de azufre=C],S,.—Es un cuerpo líquido, de color amari-
llo rojizo, de olor fétido y penetrante, de sabor acre y amargo, de I'70 de densi-
dad. Se disuelve en el alcohol, el éter y el bisnlfuro de carbono.
Por la acción del calor hierve entre 138 y 139°, según CARIUS, y sus vapores
producen lagrimeo.
En contacto del agua se descompone produciendo ácido clorhídrico, sulfuroso
•j precipitado de azufre,

2a,s, -4- 2H,o = 4CIH -t- so, -f 33

Protocloruro Agua Ac. clorhí- Anh. sulfu- Azufre
de azufre drico roso

Es fnmsnte en presencia del aire húmedo, cargándose de ácido clorhídrico.

Disuelve gr.in cantidad de azufre, y también de selenio, teluro y fósforo. La
solución suturada en caliente de azufre le deposita cristalizado al enfriarse.
Cuando se hace caer gota á gota cloruro de azufre (proto) sobre fósforo fundi-
do, se forma protocloruro de fósforo que destila, y un sublimado de sulfuro de
este mismo cuerpo (Wohler).
Si quisiéramos obtener clorosulfuro de fósforo habría que adoptar el procedi-
miento de CMEVRIER que se dirá más adelante. Con el arsénico en vez del fósforo
obtendríamos cloruro de arsénico.
El antimonio dá origen á la misma reacción que el fósforo y el arsénico, obte-
niéndote un* mezcla de cloruros de antimonio y de azafre.
Machos metales descomponen el clornro de azufre transformándose en cloru-
ros. Y lo* sulfuros de arsénico, antimonio y estaño son atacados por el protoclo-
ruro de azufre, originando cloruros dobles qae estudiaremos oportunamente.
Se une directamente con el amoniaco produciendo el bisulfuro cloroamónico
[S,(C1NH,)',] y con el etileno origina el sulfuro de etilo clorado [S,(C1C,H,)',].
Se prepara sometiendo á la acción del cloro seco la flor de azufre en frío, el
axnfre fundido, ó los sulfures á una temperatura elevada.
Operando sofre el azufre en fusión se emplea en \of¡ laboratorios el aparato
representado por la fig, 118, que te compone de tui matraz en qne se prodnce el
 HIMRBAL Ó INORaÁmOÁ. 603
cloro mediante el ácido clorhídrico y el bi<5xido de manganeso, un fruco de
loción, una campana para desecar el gas, una retorta conteniendo 'el azufre fun-

(Fíg. i i 8 ) .

dido, y, por liltimo, de un recipiente enfriado por una corriente de agua, en el cual
se condensa el cloruro de azufre.
El producto obtenido se purifica por nuevas destilaciones hasta que el punto
de ebullición es de 139°.
Una mezcla de lOO p. de bisulfuro de carbono y 2'S de protodloruro de azufre
se emplea para la vulcanización del cauchii.
b).— Bicloruro de azufre =C1,S.— Es un líquido rojo obscuro, de olor fétido,
de Sabor acre, de 1,62 de densidad, hierve á 64" perdiendo parte de su cloro, y es
descomponible también por la acción de la luz.
El agua le descompone segiin la ecuación siguiente.

aCl.S + 2H,0 = 4CIH + SO, + S

Bicloruro de Agua Ac. clorhi- Anh. sul-
azufre drico furoso

Actúa de una manent análoga á la del protocloruro sobre los metales, el ar-
sénico, etc.
Se une directamente con una 6 dos moléculas de amoniaco y con el etUeno.
Para prepararle se hace pasar una corriente de cloro .sobre el protocloruro de
*zofre en frío, y después se expulsa el exceso de cloro por ana corriente de anhí-
drido carbónico seco.
0) — Tetracloruro de a2Ufre=Cl^S.—Este compuesto es un líquido pardo-
amarillento, muy movible, y poco estable, que se produce saturando de cloro los
cloruros precedentes, operando á la temperatura de — 22**.—Se descompone á o",
y adquiere mayor estabilidad combinándose con los cloruros de ciertos metaloides
7 nketales, como por ejemplo con el tricloruro de iodo 7 de antimonio, y los tetra-
dororos de titano, estaSo, etc. (Rose).
 fi04 TRATADO DS QUÍMICA
6).—BrOBOTS do anfrO=Br,S,.~La tínica combinación bien estndiada de
l)romo y azufre es la que corrnponde por so coii>posici<$s al protocloruro del mis-
mo cuerpo.
Es nn líquido de color rojo, de olor análogo al del cloruro de azufre, de 3'69
de densidad (Hannajr). Su punto de ebnilicidn está comprendida entre 310 y 320°
(MichaeUs).
DÍSUCITC en caliente una fuerte proporci<5n de azufre, que se deposita cristali-
zado al enfriarse,
M contacto del a ^ a se descompone produciendo ácido brombídrico, anhí-
drido sulfuroso y azufre.
Con el amoniaco origina bromuro amónico, desprende nitriígeno, j deposita
azufre.
Con el fásforo forma bromuro de fdsforo y azufre, y Its reacciones en general
de este compuesto son análogas á las del protocloruro.
Se obtiene disolviendo 64 p. de azufre en 160 de bromo, y la unidn de estos
dot cuerpos se realiza con desprendimiento de calor.
D).—lodnrOS do SlUfrO.—El iodo y el azufre se unen fácilmente fundiéndolos
juntos, resultando productos de fuFÍ(5n con estructura cristalina, radiada, seme-
jante á la del sulfuro de antimonio, de color gris negruzco, de olor á iodo, tanto
mÍM densos cuanto más iodo contienen, solubles en el bisulfuro de carbono y en la
glicerína, fácilmente fusibles, descomponibles por el calor y también por el alcohol.
El producto sólido que resulta de fundir 4 p, de iodo y I p. de azufre, después
de mezclarlos íntimamente en un mortero, realizando la fusi<)n en nn crisol de
porcelana con su tapa colocado en baño de arena, que se calienta gradualmente
hasta que toda la masa se liquida y después se deja enfriar, tiene aplicaciones en
Medicina, empleándose interiormente como alterante á las dosis de oC^,o3 á 0K'',o5,
y ezteriormente en pomada contra las afecciones de la piel.
Aunque á este producto se le asigna la fórmula del protoioduro, no es realidad
un compuesto definido. El protoioduro y el hexaioduro, que son los compuestos más
importantes de iodo y azufre admitidos actualmente, no se preparan por fusión.
a).—Protoioduro de azufre=I,S,.—Este compuesto, que se presenta en cris-
tales tubulares brillantes análogos á los del iodo, se prepara según GUTHRIE in-
tradnciendo en nn tubo cerrado á la lámpara 2*5 p. de ioduro de etilo y I p. de
protocloruro de azufre, dejando reaccionar estos cuerpos durante li horas,

CI,S. + 3[IC,H,J = 3[aC,H,] - f I,S,

Protocloruro lod. de etilo Cl. de etil<f Protoioduro
de azufre de azufre

Se abre después el tubo, se espulsa el cloruro de etilo por el calor de la mano,

y se depositan los cristales grises de protoioduro de azufre.
b).—Hexaioduro de azufre = TgS.—Es un cuerpo sólido, isomorfo con el iodo
(sistema terbinario d orthorrómbico), de color gris negruzco, que al contacto del
aire pierde Is totalidad del iodo dejando un esqueleto de azufre que conserva las
aristas y los ángulos de los primitivos cristalei.
 VXSWLkt 6 IKOBQÁNIOA. 606

I-AMERS le ha obtenido disolviendo 33 p. de azufre y 763 de iodo en el bisni-

faro de carbono, evaporando después la solucidn,
GROSOURDY haciendo reaccionar el biclornro de iodo con el hidrdgeno sulfu-
rado, ha obtenido otro ioduro al que ha asignado la fórmula I,S,, y otros Quími-
cos afirman que existe un compuesto de la fórmula I,S, pero no está suficiente--
mente comprobada su existencia.
3."—Compuestos de los halógrenos con el selenlo.—i) —
Fluoruro do SOleniO,—Es un cuerpo sólido, cristalino, que se volatiliza fácilmente
por el calor, descomponible por el agfua, soluble en el ácido fluorhídrico concen-
trado, y se obtiene, segín KNOX, haciendo reaccionar el vapor de selenio sobre el
fluoruro de plomo contenido en un crisol de platino.
BV—Cloruros do SeleniO.^El cloro se une directamente con el selenio en ca-
liente, y operando como con el azufre se puede obtener dos cloruros, que son: un
protocloruro líquido (C1,Se,) y un tetracloruro sólido (Cl^Se).
a).—ProtOCloruro de selenlo=Cl,Se,.—Es líquido, de color amarillo-rojizo
obscuro, de olor fuerte y picante, más denso que el agua, muy poco volátil segiin
BgRZKLIus, y muy volátil segün SACC.—Por la acción del calor se descompone en
selenio y tetracloruro. El agua también le descompone en ácidos clorhídrico y
selenioso, depositándose selenio.
BBRZELIUS le preparó reduciendo el tetracloruro por el télenlo, favoreciendo la
reacción por el calor.—SACC le ha obtenido dirigiendo una corriente de cloro sobre
el selenio vitreo en pequeños fragmentos, introducidos en un tubo de vidrio en
comunicación con un recipiente enfriado y bien seco.
BAUDRIMONT empleaba el percloruro de fósforo haciéndole reaccionar sobre el
selenio y los seleninros de fósforo y antimonio.
b).—Tetracloruro de selenlo=Cl^Se.—Es un cuerpo sólido, de color blanco,
que por la acción del calor se volatiza sin fundirse, produciendo un vapor amari-
llo que se condensa en pequeños cristales. Estos vapores tienen un espectro de ab-
sorción muy notable.
El agua le disuelve con ligera efervescencia y desprendimiento de calor, dando
origen á los ácidos clorhídrico y selenioso.
Cl^Se + 3H,0 = 4CIH + SeO,H,
Tetracloruro Agua Ac. clorbí- Ac. selenioso
de selenio drico

Con el aire húmedo ó agua en peqaeña cantidad se origina el oxicloruro de

selenio (Ci,SeO) ó cloruro de senioxilo, que es un líquido amarillo, de «'44 de
densidad, que hierve á 179'',S segán MICHAELIS.
Se prepara mediante la acción del cloro sobre el selenio fundido, dispuesto en
un tubo de vidrio con una bola, y en comunicación con un recipiente. Primero se
forma protocloruro líquido, que después se convierte en sólido, y este á un grado
mayor de temperatura se sublima en cristales blancos.
Se obtiene también evaporando una disolución de ácido selenioso con ácido
clorhídrico.
C).—BrOaUTOS de selenlo.—E1 bromo y el selenio originan directamente dos
compuestos, qae son: el protobromuro de selenio líquido (Br,Se,) y el tetrabromu«
•olido (Br^Se),
 606 TRATADO DB QUÍMICA

a).—Protobromuro de setenio=Br,Se,.—E» un líquido de color rojo obscuro,

de olor fuerte j desagradable, más denso que el agua (3'6), soluble en el bísulfuro
de carbono. Se descompone por el agna en ácidos brombídrico, selenioso y selenio.
El alcohol absoluto le transforma en tetrabromuro y selenio. El calor obra de una
manera análoga.
Se prepara, segfln SCHNEIDER, haciendo reaccionar debajo de una capa de bi-
sulfuro de carbono, pesos iguales de selenio y bromo, eliminando después el biinl-
fnro. Se puede también obtener haciendo actuar el bromo gota á gota sobre el
selenio en polvo grueso, abandonando la mezcla hasta que la combinaci<5n sea
completa.
b).—Tetrabromuro de selenio =:6r^Se.—Es siSüdo, anaranjado, de olor repug-
nante, se disuelve en pequeña cantidad de agua, siendo la disolución de color ama-
rillo. Al contacto de un exceso de este líquido se descompone en ácidos bromhí'
drico y selenioso. Se volatiliza entre 70 y 80" perdiendo un poco de bromo, y
expuesto al aire también se transforma en protobromuro.
Se prepara agregando bromo al protobromuro líquido, disuelto 6 no en disnlfnro
de carbono, y también descomponiendo el protobromuro por el alcohol absoluto,
D).—lodnrOS de selenio.—si iodo combinándose con el selenio origina nn
protoioduro (IjSe,) y un tetraioduro (I^Se) los dos S(51idos y cristalinos.
a).—Protoloduro de 8eleniO=I,Se,.—Este compuesto ei sólido, cristalino, de
color gris negruzco, fusible á 70° descomponiéndose parcialmente.
Cede el iodo á todos los disolventes de este cuerpo, y se prepara fundiendo se-
lenio y iodo en las proporciones que indica su f(irmula, 6 simplemente triturando
juntos entrambos componentes.
b).—Tetraioduro de selenio =T4Se.—Els sdlido y de color pardo análogo al
del compuesto anterior. Se obtiene mezclando soluciones concentradas de los áci-
dos iodhídrico y selenioso, y también haciendo reaccionar el tetrabromuro de sele-
nio y el ioduro de etilo.
3.°- Cempaestos de los halégrenos y «1 telaro.—A).—Flnomro
de teluro=F4Te.—Es s<5Udo, incoloro y transparente. Se prepara evaporando en
ba&o de marfa hasta consistencia siruposa, una solución de ácido teluroso en el
fluorhídrico. El residuo que se obtiene, sdlido después del enfriamiento, calentado
en un crisol de platino, desprende primero agua y ácido fluorhídrico, y después
vapores de fluoruro de teluro, que se condensan en otro crisol de platino convenien-
temente enfriado.
B)<—ClernrOS de teluro,—Cl cloro combinándose con el teluro origina los dos
cloruros bi y tetra que son sólidos.
a).—Bicloruro de teluro =Cl,Te.—Es un cuerpo sólido, amorfo, de color ne-
gro, fractura terrea, dando nn polvo verde, fusible á 309° en un líquido negro qne
se volatiliza á 3270, y su vapor, que es de color rojo, presenta bandas de absorción
en el anaranjado y verde (Gemrz).
Es delicuescente, y el agua le descompone en teluro y ácido telnroso, que
comunica al liquido un color blanco lechoso.
Se prepara destilando el teluro en polvo fino con nn peso igual al suyo de
tetracloruro, ó bien haciendo actuar el cloro sobre el teluro en exceso calentado
ligeramente.
 MINSRAL 6 INORGÁNICA. 607
b).—Tetracloruro de teluro=Cl^Te.—Esun compuesto salido, blanco como
1« nieve, qne se funde á 224" en un líquido amarillo, que se vuelve rojo á una
temperatura próxima á 414 en que se volatiliza, produciendo vapores de color ama-
rillo obscuro. Es delicuescente al contacto del aire húmedo.—Combinándose con
los cloruros de potasio, amonio, aluminio, etc. forma las ctorosalis denominadas
(loroítluratos.
C).—BrOMUrOS de teluro.—EI bromo combinándose con el teluro da origen á
un bibromuro (Br,Te) y un tetrabromuro (Br^Te) entrambos sólidos,
a) — Bibromuro de teluro = B r , T e . = E s sólido, cristalizable en agujas de color
negro, fusible á 2800, y volatilizable á 339°.—Se prepara destilando el tetrabromn-
ro con teluro en polvo fino.
b\—Tetrabromuro de teluro=BrjTe.—Es sólido, de color amarillo rojiío,
cristalizable en agujas amaiülas, se disuelve sin alterarse en una peque&a cantidad
de agua, y la solución que es amarilla se descolora diluyéndola, porque se descom-
pone en los ácidos bromhídrico y teluroso. Se funde á 380° en un líquido rojo que
hierve á 420.
Con los bromuros alcalinos forma las bromasales denominadas bromoteluratos
que son de color rojo cinabrio.
Se prepara agregando poco á poco teluro en polvo á bromo en exceso enfriado
á 0 ° , eliminando después el bromo excedente por destilación.
HAUER le ha obtenido disolviendo el teluro en una solución de bromo en ácido
bromhídrico, y evaporando á sequedad en bauo de maria,
D).—lOdUTO de teluro.—El iodo con el teluro forman un biioduro de teluro
(I,Te) y un tetraloduro (I^Te) los dos sólidos, cristalinos y de color negro ó pardo.
a).—Biioduro de teluro = l,Te.—Es sólido, cristalino, de color negro brillante,
fácilmente fusible, pierde iodo á una temperatura elevada, y es descomponible por
el agua. Se prepara triturando el iodo con el teluro, y calentando suavemente la
mezcla en un tubo de vidrio con dos grandes esferas próximas una á otra. El iodo
destila y cristaliza en la bola vacía, en tanto que el ioduro de teluro se sublima en
la primera.
b).—Tetraioduro de teluro =T4Te.—Es sólido cristalizable en prismas, de co-
lor gris de hierro, con brillo metálico, descomponible lentamente por el agua fría
produciendo un oxiioduro, fácilmente fusible y descomponible á una temperatura
elevada perdiendo iodo. Se combina con los ioduros alcalinos originando las iodo-
tales denominadas iodoteluratos.
Se prepara, segdn BERZELIUS, haciendo digerir anhídrido teluroso en polvo
fino con el ácido iodhídrico en solución concentrada, y evaporando después en
•1 vacío.

*
* •
 506 TKATADO DB QUÍMICA

OXÁCIDOS FORMADOS POR LOS HALÓGENOS

Los cuerpos halógeoos, cloro, bromo y iodo, combinándose con el oxi-

geno y el hidrógeno, dan origen á unos compuestos oxihidrogenados ácidos,
cuyos nombres y fórmalas exponemos á continuación:

Oxácidos del cloro. Oxácidos del bromo. Oxácidos del iodo.

— — —
ClOH BrOH? lOH?
Ac. hipocloroso Ac. hipobfdnioso Ac. hipoiodoso

ClOjH n »
Ac. Cloroso

CIO.H BrO.H IO,H

Ac. dórico Ac. brómica Ac. iódico

ClO^H BrO.H? IO4H, 2H,0

Ac. perclórico Ac. perbrómico Ac, peryódieo

El flúor no forma compuestos oxihidrogenados ácidos.

Todos estos compuestos pueden considerarse derivados de sus anhí-
dridos correspondientes, reales ó hipotéticos, mediante su unión con el
agua, y por esta razón se estudian al lado de los anteriores compuestos
binarios oxigenados.
I — O x é c l d o s d e l d o r o . — 1 . " Acido hlpocloro«o=C10H.—Este ácido
no se ha aislado hasta el presente.—Su disolución concentrada es de
color amarillo claro, de olor característico, de sabor acre y muy poco es-
table, descomponiéndose ya á 0>.
£1 ácido diluido puede destilarse sin descomposición, pero por una
ebullición prolongada dá origen á ácido dórico, agua y oxigeno.—La luz
actúa de la misma manera.
Es un ácido muy débil, cuyas sales se descomponen fácilmente por el
Acido carbónico; y un oxidante enérgico, convirtiendo al iodo en ácido
iódico; al selenio, el arsénico y el hierro en compuestos oxigenados; al
cobre y mercurio en oxicloruros; y á los protóxidos de manganeso, cobal-
to y plomo en peróxidos.—La pirita de hierro se disuelve rápidamente en
su disolución concentrada.
La plata reacciona con este ácido desprendiendo oxigeno y originan-
do doruro.
 MINERAL 6 raOBGÁNlCA. 509
t)eBcolora rápidamente las sabstancias colorantes como el añil y el
tornasol, y su acción es doble que la del cloro que contiene, porque ac-
túa también su oxígeno.
Mezclando la solución concentrada con ácido clorhídrico, se produce
agua y se desprende cloro (CIH + ClOH = H , 0 + Cl,).
Con ciertos hidrocarburos no saturados, como por ejemplo el etileno,
produce clorhidrinaa (Carius), y con otros compuestos orgánicos dá pro-
ductos de sustitución clorados.
Se prepara por numerosos procedimientos.
1."—Por la unión directa de su anhídrido con el agua.

Cl.O + H.O = 2 ClOH

Anh. hipo- Agua Ac. hipooloroso
cloroso

2.°—Haciendo pasar una corriente de aire saturada de gas clorhídrico,

por una solución de permanganato potásico acidificada con ácido sul-
fúrico, y calentada en baño de maría.

CIH -]- O = ClOH

Ac* clorhl- Oxfgeno Ac. hipoclo-
drico roso

3.°—Mediante la acción de una corriente de gas cloro sobre ciertos

óxidos, hidratos, carbonatos, sulfates, fosfatos, etc. en suspensión en
el agua

2C1, + 2HgO + H,0 - Cl,Hg, HgO -f- 2 ClOH

Oloro óxido mer- Oxicloruro de mer- Ac. hipooloroso
cúrico curio

2C1, 4 - CO.Ca + H,0 = Cl.Ca + CO, + 2C10H

Cloro Carbonato Agua Cl. de calcio Anh. car- Ac. hipocloroso
calcico bonico

01, 4- SO.Na, -4- H,0 = ClNa +• S0,HNa + ClOH

Cloro Sulfatcsódico Agua Cl.de sodio Bisulfato sódico Ac. hipocloroso

4.°—Saturando de cloro una disolución de hipoclorito clorurado, y

expulsando el exceso de cloro por una corriente de aire

(1) CljOCa -f Cl, 4- H,0 = CljCa 4- 2 ClOH

Hipoclorito calcico Cloro Agua Cl. calcico Ac. hipoéloroao
clorurado

Puede obtenerse fácilmente una solución de ácido hipocloroso, agre-

gando áeido h6rico en escceso k una disolución de hipoclorito calcico; ó

(I) La f<nnnU Cl,OCa « V,(C10),C«, C1,C«,

 410 TRATADO D« QUÍMICA.

también nn gran exceso de agna de cloro al agna oxigenada

Cl, + H,0, = 2C10H
Cloro Agua oxigenada Ac. bipocloroso

Si el exceso fuese de peróxido, la reacción sería la signiente

ClOH + H,0, = CIH + H,0 + O,
Ac, hipoclo- Agua Ac. clorhí- Agua Oxigeno
roso oxigenada drico

Y por último: sometiendo l o s hipocloritos clorurados del comercio á

la acción de u n a cantidad de nn oxácido, suficiente sólo para descompo-
ner e l hipoclorito q u e e l l o s encierran.
H [ l p o c l o r i t O S = C 1 0 M ' , — S o n cuerpos que pueden considerarse derivados
del ácido bipocloroso, mediante sustitucidn de su hidrogeno por los metales. Se
hallan generalmente asociados con los cloruros, como sucede con los hipocloritos
alcalinos.—Los comerciales denominados antes cloruros óxidos contienen además
cierta porción de hidróxido libre.—Todos son solubles y descomponibles por el
calor en cloruro y clorato.

3C10Na = sClNa + ClO.Na

Hipoclorito sádico 01. sódica Clorato sódico
«
Hirviendo sn disolnción acuosa se produce ya esta descomposición.
El hipoclorito argéntico se transforma en clorato y cloruro á la temperatura
ordinaria, así que los hipocloritos con la solución de nitrato argéntico originan
cloruro argéntico que se precipita, y clorato qne permanece disuelto.
Se preparan al estado de pureza saturando una solución de ácido hipocloroso
por las bases. En la industria tratando por el cloro los hidratos metálicos, y por
doble descomposición entre el hipoclorito calcico y las sales soluble* de sodio,
(inc, magnesio, aluminio, etc.
Los-hipocloritos se preparan también por electrólisis.—Después de los resulta-
dos experimentales de KoLB para transformar por la corriente eléctrica la solución
de cloruro potásico en clorato, Bouis reconoció que operando á una temperatura
diferente (en frío) y soluciones al 5 6 S'5 ' / o de cloruros sódico, potásico, mag-
nésico, etc. se obtenían hipocloritos en vez de cloratos. Desde entonces se ha apli-
cado el procedimiento de Bouis en la industria para la obtención de hipocloritos.
En los laboratorios también puede utilizarse para obtener rápidamente solucione*
de estos cuerpo*.
ResctlTos y reacciones más Importantes.—Por i» acción de
los ácidos carbónico, acético, oxálico^ y el nítrico diluido y en cantidad insuficiente
para descomponer el cloruro si lo hubiera, los hipocloritos dan ácido hipocloroso.
El ácido clorhídrico produce siempre cloro, actuando sobre los hipocloritos; y,
por lo tanto, el ácido sulfúrico—t^c descompone los cloruros que frecuentemente
ncompañan á los hipocloritos, originando ácido clorhídrico—prodnce también cloro.
Entre los reactivos metálico* ¡as sales de mangasttso (clororo) y dt ¿lomo (ni«
 MlNBllAt, 6 INOBGANICA. &11

trato 6 acetato), como atimismo las de nikel y cobalto, agregadas á las solticionei
alcalinas de hipoclorítos, dan precipitada de peróxidos,

aCljMn + (C10),Ca + 2[Ca(0H),] = 2 [MnO(OH)J + sCl.Ca

Cl. manganoso Hipoclorito calcico Hidrato calcico Hidrato de peróxido de Cl. calcico
mangaceso
(NO,),Pb + a O N a + aNaOH = a NO.Na + ClNa -+- H , 0 + PbO,
Nitrato de plomo Hipoclorito Sosa Nitrato sódico Cl. sódico Agua Peróxido
sódico de plomo

Con nna solacidn de ioduro, acidiñcada por el ácido clorhídrico 6 snlfíirico,

ponen en libertad el iodo.

ClOK - f a l K 4 - aClH = 3 CIK + H,0 + I,

Hipoclorito lod. po- Ac. clorhídrico Cl. pota- Agua Iodo
tásico siró

En presencia de una sal amónica se desprende nitrógeno.

SClONa 4 - a C l N H j = 3 ClNa + 2CIH f 3H,0 + N,

Hipoclorito sódico Cl. amónico Cl. sódico Ac. clorbidrico Agua Nitrógeno

El aftenita potásico se transforma en arseniato por los hipoclorítos.

AsOjK, + ClONa = AsO^K, + ClNa

Arsenito pot&slco Hipoclorito Arseniato Cl. sódico
sódico potásico

Las saUs ferroscu acidificadas por el ácido sulfúrico se transforman en sales

/irricas.

aSO.Fe - j - OONa + SO.H, = ( S O / , F e , + ClNa + H,0

Sulfato ferroso Hipoclorito Ac. sulfúrico Sulfato férrico Cl. sódica Agua
sódico

El agua oxigenada reduce á los hipoclorítos £ cloruros.

ClOK - f H , 0 , = CIK -4- H , 0 + O,

Hipoclorito Agua oxige- Cl, potásico Agua Oxigeno
potásico nada

Con el tinc y el ácido sulfuroso se reducen también i cloruros.

Además de esto» reactivos reductores hay otros especiales como la solución sul-
fúrica dt índigo que te descolora', y la acuosa de sulfato de difenilamina que ad-
quiere color aiul.
Fundido» con carbonato sodo-potásico pierden oxígeno, y dan un producto de
fodóa <|ue sólo esti constituido por nn cloruro aUafínt^
 512 TRATADO DB QUÍMICA
Yalorsei¿n de los hlpoclorltos.—A),—Por pesada.—Sí el hípoclo-
rito estnriese exento de cloruro, se podría valorar mediante el nitrato argéntico,
pesando el cloruro formado. Este contendría los •/» ^^ cloro del hipoclorito, por-
que tres moléculas producen dos de cloruro de plata que se precipita, j una de
clorato que permanece disuelto.
B).—VolnnétricaUlODte.—Se viene el hipoclorito disuelto—solución diluida y
fria—sobre un exceso de otra de ioduro potásico puro, después se acidiñca por el
ácido clorhídrico, y el iodo libre se valora por el hiposulfito sddico.
También puede practicarse adicionando mediante una bureta al soluto de hipo-
clorito que deseamos valorar, una disolución valorada de arsenito potásico, hasta
que una gota de la mezcla no ponga azul un papel impregnado de ioduro potásico
y almidón, que indícala desaparición del hipoclorito,
LuNGE ha propuesto el empleo del agua oxigenada, vertiendo el hipoclorito
sobre un exceso de solución saturada de este cuerpo, y determinando enseguida el
exceso mediante el permanganato potásico.
F . JEAN utiliza para esta valoración el cloruro estannoso y el sulfato cúprico.

C).—GaaométricaiBBBte.—£ste procedimiento está basado en la reacción entre

el hipoclorito y el agua oxigenada, midiendo el oxígeno desprendido.

ClOM' 4 - H , 0 , = CIM' 4 - H,0 -f- O,

Hipoclorito Agua oxigenada Cloruro Agua Oxigeno

2 . " — A c H o c l o r o S O . = C 1 0 , H . — E s t e ácido no se h a a i s l a d o h a s t a el
p r e s e n t e , y , por lo t a n t o , no se h a n podido e s t u d i a r s a s p r o p i e d a d e s s i n o
en disolución.
E l s o l u t o c o n c e n t r a d o t i e n e color a m a r i l l o i n t e n s o , y el d i l u i d o e s
v e r d e . E l olor r e c u e r d a el del g a s cloro, y s u s a b o r es a c r e , se d e s c o m -
p o n e con g r a n facilidad, y posee u n poder o x i d a n t e m u y e n é r g i c o , o x i -
d a n d o y d i s o l v i e n d o con g r a n r a p i d e z á m u c h o s m e t a l o i d e s , como p o r
ejemplo el fósforo.
E s 14 v e c e s m á s d e s c o l o r a n t e q u e u n v o l u m e n i g u a l al s u y o de a g u a
s a t u r a d a de c l o r o .
S u acción s o b r e los m e t a l e s es m u y v a r i a d a , p r o d u c i e n d o con el m e r -
c u r i o o x i c l o r u r o s ; con el cobre u n a m e z c l a de c l o r a t o y c l o r u r o ; con el
z i n c y el plomo c l o r u r o s y cloritos. E l a n t i m o n i o , el o r o y el p o t a s i o no
son atacados inmediatamente.
Con los ó x i d o s de los m e t a l e s de l a s ú i t i m f ^ s e c c i o n e s de T H B N A R D
d á o x i c l o r u r o s , ó m e z c l a s de c l o r u r o s y c l o r a t o s .
E n p r e s e n c i a de l a s b a s e s p o t a s a , s o s a y b a r i t a e n g e n d r a c l o r i t o s .
T u d a s l a s s a l e s s u s c e p t i b l e s de o x i d a c i ó n son p e r o x i d a d a s p o r el ácido
cloroBO.
L a s r e a c c i o n e s e n g e n e r a l d e e s t e c u e r p o n o se d i s t i n g u e n de l a s
p r o d u c i d a s p o r u n a m e z c l a de cloro y p e r ó x i d o de cloro.
Sólo l o q u e a f i r m a l a e x i s t e n c i a d e e s t e c u e r p o e s l a f o r m a c i ó n d e
cloritos, que resulta i n n e g a b l e .
Según LBUSSN una solucióa diluida y ligeramente acidificada de sol-
 MINBRAIi Ó INOROÁNIGA. 513
fato de hierro sirve para evidenciar la presencia del ácido cloroso, cuan-
do adquiere una coloración amatista, que es m u j fugaz.
Se prepara este compuesto por la acción de los ácidos débiles ó los
fuertes muy diluidos, sobre el clorito de bario ó de plomo (1).
C¡lorltO8.=Cl0,M',—Estos compuestos pueden con&iderarse teóricamente
como derivados del ácido cloroso, mediante sustitución de su hidrógeno por los
metales.
Son generalmente sólidos, cristalizables, incoloros, solubles en el agua, salvo
los de plata, plomo y mercurio, fácilmente descomponibles por el calor transfor-
mándose en cloruros y cloratos. El clorito sódico no se descompone más que á
250". Todos están dotados de propiedades oxidantes y descolorantes muy enérgicas.
Se preparan los alcalinos y alcalino-térreos sometiendo á la acción de un»
corriente de peróxido de cloro las soluciones de sus hidratos, produciéndose clo-
ritos y cloratos que se separan después por cristalización fraccionada.
La solución de potasa, por ejemplo, saturada por el peróxido de cloro, se eva-
pora en el vacío á una temperatara de 4$ á 50°, y después que los cristales de
clorato potásico se depositan, se decanta el agua madre, se le agrega alcohol para
separar algo de carbonato potásico que generalmente contiene, y enseguida se so-
mete i una nueva evaporación y el clorito potásico cristalka en agujas finas y
delicuescentes.
La solución de este clorito reaccionando con el nitrato argéntico ó el plúm-
bico DOS dá los cloritos de estos metales, y as( se obtienen todos los que como
ellos son poco solubles.
Y finalmente: por doble descomposición con los de bario, calcio, etc. se pre-
paran los restantes,
(ClO^.Ba - f SO^Zn = SO^Ba - f (C10,),Zn
Clorito de bario Sulfato de Sulfato de Clorito lincieo
tlnc bario
Reactivos y reacelones más linportaiite8,--Por la acción de
los áeidot desprenden cloro, y si son muy diluidos ó dihilts producen ácido cloroso.
Con las ¡ales metálicas como las de hierro ó manganeso acidificadas, producen
precipitados de peróxido de hierro ó de manganeso.
Descoloran la solución de índigo aun en presencia del ácido arsenioso, y la de
permanganato potásico acida, cuyas reacciones bastan para distinguirlos de lo*
hipocloritos.
Y a l o r a c l ó n . — S e valoran por el procedimiento de BUNSEN, que consiste en
someter un ^oMmen determinado de la solución de cloritos á la inflaencU de un
exceso de ácido clorhídrico, recoger el cloro en una disolución de iodnro potásico,
y valorar después el iodo libre medíante el hiposulfito sódico. Multiplicando el peso
del iodo por o ' i l / t se obtiene el del ácido cloroso. '

( I ) Estos cloritos se preparan por doble descomposición entrS uat wl soluble

de bario ó de plomo y an clorito alcalino obtenido por la acción del peróxido de
cloro sobre la solación de un hidrato alcalino, separando por concentración en el
vacio y criiUlización fraccionada los cloratos que *e forman «imulUneamente,
K. VtAUÚA, lUKOO ^
 0i4 TRATADO Ua QUlMlOA

3."—Aefdo d ó r i c o = C 1 0 , H . — E s t e compuesto ha sido descnbierto

por GAY-LTJSSAC obteniéndole del muriato oxigenado de potasa de BBRTHO-
LLBT que denominamos hoy clorato potásico, cuya Bal fué dada i. cono-
cer por este último sabio después de sus estudios acerca de la acción
del cloro sobre los hidratos alcalinos.
El ácido dórico no se conoce más que en disolución. Siendo esta
diluida es incolora, inodora, y de sabor ácido. Y si es concentrada tiene
la consistencia del jarabe, posee color amarillo, olor que recuerda el del
ácido nítrico ligeramente descompuesto por la acción de la luz, y sabor
fuertemente ácido y cáustico, insoportable.
Según KÁMMBKBR la solución más concentrada que se puede obtener
operando en el vacio, sin que presente el menor indicio de descomposi-
ción á las temperaturas medias en nuestros climas, es la que encierra ó
contiene el 40 por 100 de ácido real (D;=1'28) correspondiente á la fórmu-
la ClOjH, 7 H , 0 .
Si se concentra más se descompone en cloro, ácido perclórioo, agua
y oxígeno.

4C10,H = Cl, 4- 2C10.H -f H,0 + O,

Ac. dórico Cloro Ac, perclórico Agua Oxigeno

Expuesta á la luz la solución concentrada también se descompone, y

con más rapidez por la acción del calor, comenzando ya á 40° despren-
diendo las 12"=»' que absorbe al formarse (Thomsen).
La transformación que experimenta por la acción de la luz, ó de un
calor suave y gradual, es según algunos Químicos en ácido cloroso y
oxígeno

ClOjH = C10,H + O
Ac. dórico Ac. cloroso Oxígeno

L a solución tiene reacción acida muy enérgica, enrojece la tintura de

tornasol y después la descolora.
Oxida directamente á muchos metaloides y compuestos ácidos hidro-
genados y oxihidrogenados ad mínimun, como por ejemplo al fósforo y
al iodo que los transforma en ácidos fosfórico y iódico; al súlfliido hídrico
dn agua y azufre; y á los ácidos sulfuroso y fosforoso en sulfúrico y
fosfórico, etc. *
Ck>n el ácido cForhídrico produce una especie de agua regia con des-
prendimiento de cloro.
Algunos metales como el zinc se disuelven en el ácido dórico con
desprendimiento de hidrógeno.
Con la mayoría de las bases produce agua y cloratos.
Carboniza & las substancias orgánicas y á reces la« inflama. Un pa-
pel poroso bien seco, que se introduce en este ácido, se quema al sacar-
lo de la disolución (Sérnllas).
£¡8 un poderoso descolorante.
 MINERAL ó INORGÁNICA. 515
Para recoiiocer la presencia de este ácido BOTTOBR h a propuo»l.o
como reactivo el sulfato ácido de anilina. Cuando sobre la disolución
sulfúrica de este reactivo contenido en una capsulita de porcelana se
Vierte una g o t a de la solución d ó r i c a , aparece inmediatamente una her-
mosa coloración azul. Además la solución diluida de ácido d ó r i c o no
descolora s i n o lentamente la de permanganato potásico, y esta reacción
basta para distinguirla de la que contiene cloro ó ácido Hipodoroso.
Se puede preparar este ácido haciendo hervir el clorato potásico en
polvo fino con un gran exceso de ácido hidrofluosilícico, y cuando todo
el flaosilioato potásico se ha depositado, se decanta el líquido y se con-
centra á una temperatura que no e x c e d a de 38° C.
Se prepara también más frecuentemente, vertiendo gota á g o t a ácido
sulfúrico diluido sobre una disolución acuosa de clorato de bario, con-
tenida en una cápsula rodeada de hielo y sal, h a s t a que deje de formar
precipitado, eliminando después por filtración el sulfato de bario que se
íorma, y concentrando el soluto filtrado de ácido d ó r i c o en el vacío (1),

ClOjBa + SO^H, = SO^Ba + 2 C10,H

Clorato de Ac. sulfíirico Sulfato de Ac clirico
bario bario

CüoratOS.—ClOjM'.—Estos compuestos pueden considerarse derivados te<5-

ncamente del ácido clárlco medíante sustitucidn de su hidrdgeoo por los metales.
Se presentan en el estado 5<5Udo, cristalizables, y generalmente incoloros. Son muy
íolnbles en el agua, salvo el clorato potásico, cuya solubilidad es pequeña en frío.
Por la acción del calor los cloratos alcalinos y aicalino-térreos se transforman
pnmero en percloratos, y después en cloruros y oxígeno. Los restantes cloratos
dejan nn residuo de óxido y desprenden una mezcla de cloro y oxigeno.
Son oxidantes muy enérgicos. Las mezclas de cloratos con azufre, sulfuro de
antimonio, azúcar, almidón y otras substancias, se inflaman y detonan por la in-
flaeneia del calor ó de la percusión.

( i ) Antes se obtenía en los laboratorios el clorato de bario haciendo actuar

sobre una disolución concentrada y caliente de clorato potásico, primero el ácido
iudrofluosilicico en exceso y después el agua de barita, filtrando antes de agregar
**ta áltima substancia para separar el hidroHuosilicato potásico, y luego otra vez
Pua eliminar el de bario.—Actualmente es un producto industrial que le produce
i»ediaute el hlpoclorito calcico, que por el calor se transforma en clorato j
cloruro.

3[(C10),Ca] = (C10,),Ca + 2CI,C«

Uipoclorito cálcioo Clorato calcico Cloruro calcico

Se disuelve el producto en agua, y por concentración y cristalización se separa

1« mayor parte del cloruro.—Las aguas madres ricas en clorato calcico se vierten
•obre ana solución saturada en caliente de cloruro de bario, 7 por enfriamiento ««
depoiiu el clorato bárico.
 516 tKATADO DK QUÍMICA

El lodo descompone i los cloratos en solución por la influencia del calor, y la

adición de nna pequeña cantidad de ácido nítrico favorece el cambio, formándose
iodato y desprendiéndose cloro.
El ácido clorhídrico concentrado también le descompone produciendo cloro y
peróxido de cloro.
Por la acción del ácido sulfúrico originan peróxido de cloro, y con el nítrico
el clorato potásico se transforma en nitrato y perclorato desprendiéndose cloro y
oxígeno.
Se preparan generalmente en nuestros laboratorios precipitando el clorato de
bario por una cantidad equivalente del sulfato del metal que deseamos transformar
en clorato.
El clorato de bario ya hemos dicho como se obtiene en los laboratorios y en
la industria (Téase nota última anterior).
Los cloratos alcalinos se obtienen también haciendo absorber un exceso de
cloro á las disoluciones concentradas de carbonatos ( i ) ó hidratos.

3 Cl, + 6 M'OII = 5 CIM' . 4 - 3 H,0 + CIO.M'

Cloro Hidrato alcalino Cloruro alcalíDo Agua Clorato alcalino

( l ) Si disolvemos 20 gramos de carbonato potásico en 6o cm' de agua conte-

nida en un vaso de vidrio, y sometemos esta disolución á una corriente de cloro,
al principio no observamos otro fenómeno sino que la disolución absorbe el gas.
Al poco tiempo se depositan algunos cristales de bicarbonato potásico, y entonces
se ha verificado la reacción que sigue.

aCOjK, + Cl, + H,0 = CIK + ClOK + 2 CO.HK

Carbonato potásico Cloro Agua Cl. potásico Hipoelorito Bicarbonato potásico
potásico

Continuando el paso de la corriente los cristales de bicarbonato se redisuelven

con efervescencia producida por el desprendimiento de gas carbónico, y entonces
la reacción es la representada por la siguiente igualdad.

2CO,HK 4 - Cl, = CIK + ClOK - f H,0 + aCO,

Bicarbonato potásico Cloro Cl. potásico Hipoelorito Agua Anb. carbónico
potásico

Caando la efervescencia cesa y el cloro no es absorbido el cambio ha termi-

nado, siendo el resultado ñnal el que consignamos á continuación.

CO,K, + Cl, = CIK 4 - ClOK 4 - CO,

Carbonato Cloro Cl. potásico Hipoelorito Anh. car-
potásico bonico

Entonces la disolución se hace hervir en una cápsula nnos cuantos minutos,

M filtra si es necesario para separar las impuridades del carbonato, y como el hi-
poelorito le transforma en clorato y cloruro por la ebullición, la primera tal ^ae es
 MINERAL Ó INORGÁNICA. 6l7
En la industria se ha preparado el clorato potásico durante mucho tiempo ha-
ciendo hervir una disolución de cloruro potásico con el hipoclorito calcico. En la
actualidad, después de los trabajos de GALL, MONTLAUR, IIAUSSERMANN, N A S -
CHoLD, OTTEL y PKYRUSSON se obtienen industrialmente los cloratos de potasio y
sodio mediante la electrólisis en caliente (6o á 80°) de soluciones de cloruros po-
tásico y sódico de concentración determinada (25 por 100). El hipoclorito que se
orma primero se transforma enseguida en clorato, y una parte del cloruro se
regenera.
El clorato potásico poco soluble se acumula en el fondo de las cubas de elec-
trólisis, que en el procedimiento de GALL son de lava de Volvic.
En realidad la reacción se verifica como si se descompusieran por la corriente
tres moléculas de agua y una de cloruro potásico.

CIK + 3H,0 = 3 H . + CIO,K

Cl. iwtisico Aguo Hidrúgeno Clorato potásico

Reactivos y reacciones más importantes de los clo-

ratos.—Si se dejan caer resbalando por las paredes de una capsulita de porce-
lana conteniendo una exigua cantidad de un clorato unas gotas de ác¡(/o sulfú-
rico concentrado y /rio, se produce peróxido de cloro que se disuelve en el ácido
sulfúrico coloreándolo de amurillo anaranjado obscuro.
Como el peróxido se descompone en cloro y oxígeno á muy poco que se eleve
la temperatura produck-udo una explosión, conviene emplear cantidades pequeñas
de los cloratos, y cubrir la capsulita con un vidrio para evitar los efectos de la
proyección del ácido sulf'írico sobre la cara del operador.
Vertiendo ácido sulfúrico diluido sobre una solución de clorato, el ácido dórico
que se produce y permanece en solución no descolora cl soluto sulfúrico de índigo,
pero si se agrega un poco de ácido sulfuroso ó bisulfito sódico el ácido dórico se
reduce y entonces la descoloración se efectáa inmediatamente.
Con el ácido clorhídrico concentrado los cloratos desprenden una mezcla de cloro
y peróxido de cloro de color amarillo obscuro, cuyo olor es característico. El cloro
(Cl) puede absorberse por el Cl,Hg, y el CIO, queda libre.
La solución de nitrato argéntico no produce precipitado alguno actuando sobre
las soluciones de los cloratos porque el clorato de plata es soluble; pero si se agre-
ga acido sulfuroso á la mezcla, el clorato se reduce á cloruro y se forma un preci-
pitado de cloruro argéntico.

Mucho menos soluble que la segunda se precipita al enfriarse el líquido en'tablas

romboidales brillantes que se pnriñcan redisolviéndolas en una pequeña cantidad
de agua hirviendo, y recristalizan al enfriarse.

3CIOK = ClO.K - f a CIK

Hipoclorito Clorato potásico Cloruro
potásico potásico
 &IS TRATADO DE QTJtllIOA
ClOjAg + 3 S O , H , = ClAg 4 - 3SO4H,
Clorato ar- Ac, sulfuroso Cl. argéa- Ac- sulfúrico
géntico tico

Los cloratos en lolnciiSn nentra <5 acética se reducen en caliente á cloruros por
el polvo ó gris de zinc, y entonces precipitan por el nitrato argéntico. El agua
oxigenada no reduce á los cloratos.
Vertiendo 10 gotas de una solución de resorcina en el ácido sulfúrico {oP',1
en I cm* de SO^Hj de 66°) enfriada mediante una mécela de hielo y sal, sobre
una pequeña cantidad de clorato {o<";ot son suficientes) se produce una coloración
verde muy intensa, que cambia al pardo agregando agua CE. Piñerila). El ensayo
debe practicarse en una pequeüa cápsula de porcelana
Proyectados los cloratos sobre un carbdn encendido deflagran.
Mezclados con sulfuro de antimonio, cianuro potásico, carbón, atúcar y otras
tabstancias combustibles, detonan po¡ la acción del calor ó de un choque. Es pre-
ciso operar con pequeñas cantidades, y pulverizar separadamente las substancias
antes de mezclarlas.
Y a l o m c l é n d e l o s c l o r a t o s . — f / o s cloratos pueden valorarse redu-
ciéndolos á cloruros.
Esta reducción puede efectuarse, calcinándolos con carbonato sodo-potásico
puro, disolviendo el producto de fusión en agua destilada, acidificando por el ácido
nítrico, y precipitando la solución por el nitrato argéntico (véase valoración de los
cloruros).
También puede realizarse con las sales ferrosas y un álcali, ó mejor mediante
el polvo de zinc ó de zinc-cobre en exceso puesto en suspensión en el soluto de
los cloratos ligeramente acidificados con el ácido acético, hirviendo la mezcla du-
rante una hora, y filtrando para separar el exceso de metal.
Y por último: se puede valorar los cloratos, calentándolos en baño de marfa
en un frasco tapado con ácido clorhídrico y solación de iodnro potásico, determi-
nando después la cantidad de iodo libre mediante el hiposulfíto sódico (véase va-
loración del iodo).
4.*—Acido p e r c l 6 r i c o = C l O ^ H . —Este compnesto descnbierto en
1816 por STADIOM, ha sido estudiado despaés por SERULLAS, ROBCOB y
otrOH Qnímioos.
El ácido perclórico de la fórmala ClO^H es un líquido incoloro, que
adquiere color amarillo, aun al abrigo de la luz, al cabo de una 6 dos
semanas, descomponiéndose con explosión. Tiene consistencia oleosa, y
BU densidad á -f-15° es igual á 1'78; sn avidez para el agua es lúuy gran-
de, y emite abundantes humos en contacto del aire húmedo.
Produce al verterlo sobre el agua nn ruido como el del hierro can-
dente cuando se introduce en este líquido.
Se descompone expontáneamente como hemos dicho á la temperatura
ordinaria, y las explosiones resultantes de la descomposición brusca del
ácido perclórido son casi tan violentas como las del clórido nitroso.
Calentándole gradualmente, á 76" comienza la descomposición, y á 92
se desprenden humos blancos destilando un líquido rojo explosible, que
contiene peróxido de cloro.
 HimiBAL 6 moRoAHiCA. 819
El ácido hidratado de la íormnla ClO^H, H , 0 , qne se obtiene agre-
gando poco á poco agua al ácido CIO^H, es un cuerpo sólido constituido
por largas agujas sedosas, delicuescentes y fumantes al aire, fusible á.
50°, y descomponible á 110° en peróxido de cloro y otro ácido más hidra-
tado, incoloro, oleoso, que destila á 203°, conteniendo 72'3 del ácido per-
dórico ClO^H, y correspondiendo por lo tanto á una mezcla de los
ClOjH, 2 HjO y CIO.H, 3 H , 0 .
El ácido perclórico (ClOjH) es muy enérgico y un agente oxidante
poderoso —Dejando caer una gota sobre el carbón, la madera, el papel y
otras substancias orgánicas determina inmediatamente su combustión.
Debe manejarse con gran cuidado porque es un cáustico que produce
ulceras de difícil curación.
Actuando el bromo sobre este cuerpo sustituye al cloro, según KAM-
MBBBK, y se origina el ácido perbrómico; pero el Químico MUIR ha de-
mostrado que esto no es exacto.
Oxida á muchos cuerpos simples y compuestos, pero con los hidroge-
nados la acción es limitada, porque se forma agua que se combina con el
acido no descompuesto formando un hidrato que es más estable. En
efecto: sobre el ácido diluido no ejercen acción reductora el ácido sulfu-
roso, el sulfhídrico, el hidrosulfuroso, el zinc en presencia de los áci-
dos, ni la amalgama de sodio. Enrojece la tintura de tornasol pero no
la descolora.
El ácido perclórico se prepara destilando en un aparato compuesto
de una retorta y un recipiente CFiy- íí'0> 1 P- ¿e perclorato potásico (1)
con 4 p. de ácido sulfúrico concentrado, continuando la destilación hasta
que las gotas del líquido que caen en el recipiente no se solidifica, al en-
friarse.—El recipiente conviene enfriarlo mediante una corriente de
agua fría.
La masa sólida obtenida, que se halla formada de cristales de ácido
perclórico hidratado ClO^H, H,0, se calientan gradualmente y con pre-
caución en un aparato destilatorio análogo al antedicho hasta que se

{') Para preparar el ptrclorato potásico se somete á la accián del calor en un

"•ño de arena el clorato potásico contenido en un» cápsula de porcelana. A la
temperatura de 378° se convierte en una masa líquida incolora, y hacia los 400'
Comienza á descomponerse desprendiendo numerosas burbujas de oxígeno.
Cuando el desprendimiento del gas se dificulta por el espesamiento del líquido,
*c extiende este sobre las paredes de la cápsula imprimiéndola ligeros movimientos
de rotación, y cuando por fin cesa y la masa se solidifica, siendo la temperatura
Pníximamente la misma, se deja enfriar. '
El producto de fusión del clorato, que es una mezcla de cloruro y perclorato
('éase p. aSg), se lava con pequeñas porciones sucesivas de agua fría para separar
gran parte del cloruro, y después se disuelve en la menor cantidad posible de
*gua hirviendo, depositándose por enfriamiento brusco del soluto el perclorato
potásico en pequeños cristales. Este depósito ensayado con los ácidos clorhídrico y
•alfúrico en frío no reacciona.
 620 TBATAOO DB QTTlinOA
llega á 110*, y entonces este Acido se desdobla en CIO4H qne destila pri-
mero, y CiO^H, 2 H , 0 cjue lo hace después. Como la mezcla de los pro-

-¡••íV

(Fig. 119).

dnctos de la destilación tiende á regenerar en frío el ácido perclórico

hidratado primitivo ClO^H, H , 0 se suspende la operación en cnanto se
observa que comienzan & formarse cristales en el cuello de la retorta.
Si el producto recogido contuviera ácido sulfúrico se purifica me-
diante el perclorato de bario (Stadion).
Se puede también obtener ácido perclórico haciendo hervir el perclo-
rato potásico con el ácido hidrofluosilícico en exceso, que origina flnosi-
licato potásico insoluble. El líquido decantado se concentra en baño de
maría, después se destila, y cuando la temperatura de la retorta llega
á 200° pasa al recipiente un ácido que tiene la densidad 1'65 que se recoge.
Si el producto contiene algo de ácido clorhídrico ó sulfúrico se puri-
fica adicionándole percloratos argéntico ó bárico (Sérullas).
RoscoB le ha preparado haciendo hervir clorato potásico en polvo fino
con un exceso de ácido hidrofluosilícico, que origina flnosilicato potásico
insoluble y ácido dórico que permanece en disolución. C^spnés que se
enfria el líquido y qne se deposita el precipitado, se decanta, se concen-
tra por ebullición hasta que produce humos blancos de ácido perclórico,
y entonces se destila (aparato fig. 119).
El ácido dórico libre se descompone en estas condiciones y produce
cloro, oxígeno y ácido perclórico. El líquido destilado se purifica me-
diante una mezcla de los percloratos de plata y de bario.
Según dicho Químico 4 kg. de clorato potásico dan &00 gr. de ácido
perclórico concentrado y puro.
 MtNBBAL Ó tNOROÁKICA. (31
El Director del laboratorio agronómico de Mettray, MK. PBRJIIST, em-
plea para obtener este cuerpo el clorato de bario, disolviendo 1 kg. de
esta substancia en 6 litros de agua tibia. Se agrega & la soluci<^n remo-
viéndola continuamente 322 gr. de ácido sulfúrico de 66° B diluido en
°00 gr. de agua, y se forma sulfato de bario que se precipita y ácido
dórico que permanece disuelto,

(010,),Ba + SO^H, = SO.Ba + 2C10,H

Clorato de bario Ac. Bulfürico Sulfato de bario Ac. dórico

El líquido 86 aclara rápidamente, y filtrando una pequeña porción se

ensaya con el clorato de bario (solución al 25 % ) , y se agrega después
la cantidad necesaria de este cuerpo para eliminar el ácido sulfúrico que
pueda contener.
Después de un reposo de 24 horas se decanta el líquido claro y se
evapora rápidamente en una gran cápsula de porcelana hasta reducirlo
a 350 cm", y después se trasvasa á una retorta á la cual se adapta por
enchufe, sin tapón alguno, un matraz 'de cuello largo que sirve de reci-
piente (Fig. 119) enfrindo por una corriente de agua. Se hace hervir el
líquido á fuego desnudo, y cuando aparecen humos blancos en la retorta
se cambia de recipiente.
El producto que se recoge contiene algo de ácido dórico y un poco
ue cloro, que se pueden eliminar calentándolo en baño de maría.
ScHUESiNG recomienda para obtener el ácido perclórico descomponer el
perclorato amónico por el ácido clorhídrico mezclado con un gran exceso
de nítrico, concentrar después el líquido hasta consistencia de jarabe, de-
Jarle en reposo uno ó dos días, y decantar el líquido claro que sobrenada
á un pequeño depósito de perclorato potásico procedente del que se uti-
liza para la preparación del perclorato amónico.
Cuando se quiere obtener una disolución de este ácido para emplear-
la como reactivo, la acción de la corriente eléctrica sobre una solución
de ácido clorhídrico diluido al décimo nos proporciona un medio cómodo
Para conseguirlo. Seis elementos BUNSEN dan en 24 lioras un líquido
9^6, después de concentrado, precipita abundantemente con las sales de
potasio, y es suficiente para los usos ordinarios (Riche).
El ácido perclórico es un reactivo valioso de las sales de potasio, y
ue la aspidospermina, á cuya última substancia comunica un color rojo
intenso.
A la brucína y estricnina les dá color pardo y amarillo respectiva-
•Bente. Con los demás alcaloides no reacciona.
l * e r c l o r a t O S = C10jM'.—Los percloratos son compuestos que líueden
Considerarse derivados del acido perclárico mediante sustitución de su hidrógeno
por lo» metales.
Generalmente no tienen color, son cristalizables í isomorfos con los peryodatos
y permanganatos, muy solubles en el agua y hasta delicuescentes, excepto el per-
clorato potásico que es poco soluble (i p. en 70 de agua á + 15°).
Se disuelven en el alcohol, salvo el perclorato potásico, y expuestos á la acción
 522 TRATADO DK QüfMIOA
del calor se descomponen la mayor parte en cloruro y oxígeno, necesitando mis
calor que los cloratos para qne esta descomposición se efectúe.
Proyectados sobre carbones encendidos deflagran, y son oxidantes muy enér-
gicos.
Se preparan por diversos procedimientos.
I."— Haciendo reaccionar el ácido percldrico sobre los metales, óxidos, salfuros
6 carbonates.
2."—Por doble descomposicit^n entre el perclorato de bario ( l ) y los solfatos
solubles y neutros de los metales qne deseamos transformar en percloratos,
3."—Descomponiendo los cloratos por la acción del calor.
R e a c t i v o s y r e a c c i o n e s m á s l a i p o r t a n t e s de l o s p e r c l o -
r a t o s . — El díida sulfúrico concentrado no los descompone sino en caliente
desprendiendo en este cnso humos Mantos de ácido perclórico.
Los cloratos prcdacen en frió con este reactivo perdxido de cloro de color
amarillo rojizo.
Los ácidos clorhídrico, sulfuroso y nitroso en soincidn dilnída tampoco ejercen
accidn algnna sobre estos compuestos.
Con el nitrato argéntica no precipitan después de agregar ácido sulfuroso.
El índigo en presencia del ácido clorhídrico y los percloratos no se descolora.
Por la acción de una elevada temperatura producen oxígeno y se transforman
en cloruros.
Deflagran también cuando se proyectan sobre un carbón encendido.
Y a l O r a e l ^ B . — ' S e valoran transformándolos en cloruros, y también deter-
minando la pérdida de oxígeno que experimentan por calcinación.
Oxáeldes del bromo.—1.°—Acido hipebroaoso.—No se conoce mJLs
q u e la s o l a c i ó n d i l o í d a de e s t e c u e r p o , p e r o u n g r a n n ú m e r o de expe-
r i e n c i a s c o m p r u e b a n en e x i s t e n c i a . E s de color a m a r i l l o p á l i d o , de olor
& b r o m o , y m e n o s e s t a b l e q u e el ácido h i p o c l o r o s o .
L a solución d i l u i d a d e s t i l a en el v a c í o s i n d e s c o m p o n e r s e , p e r o l a
c o n c e n t r a d a se d e s c o m p o n e i la t e m p e r a t u r a o r d i n a r i a y p r e s i ó n n o r m a l
p r o d u c i e n d o ácido b r ó m i c o .
T i e n e p r o p i e d a d e s o x i d a n t e s y d e s c o l o r a n t e s a n á l o g a s á l a s del h i p o -
p o c l o r o s o , y l a acción q n e ejerce s o b r e l o s c u e r p o s , t a n t o s i m p l e s como
c o m p u e s t o s , es c o m p a r a b l e á l a d e d i c h o á c i d o .
Se p r e p a r a , s e g ú n B A L A B D , a g i t a n d o en u n frasco de v i d r i o el a g u a
de b r o m o con ó x i d o m e r c ú r i c o .

HgO + 2Br, + H,0 = Br,Hg 4- aBrOH

Oxido Bromo Agua Br. mercürieo ' Ac. hipobromoeo
mercúrico

( l ) El perclorato de bario se obtiene neutralizando el ácido perclórico por el hi-

drato de bario. GROTH hacía hervir el perclorato potásico, obtenido por la acción del
calor sobre el clorato, con ácido hidrofluosilícico en exceso, filtrando después para
separar el hidrofluosilicato potásico formado qne es insolnble, neutralizando luego
el líquido filtrado con el carbonato de bario, evaporando á sequedad y redisolvien-
do en el alcohol el perclorato de bario.
 HIKBRAL 6 INORGÁKIOA 523
El bromo forma con el óxido no descompuesto un oxibromuro de mer-
curio que no lo hemos representado en la igualdad.
La solución de ácido hipobromoso que resulta de la reacción anterior
puede destilarse en el vacío.
Con el bromo y el óxido argéntico también se obtiene ácido hipo-
bromoso, pero á condición de separarle inmediatamente de con el exceso
ue óxido de plata, porque en presencia de este cuerpo se descompone en
bromo, agua y oxígeno.
SpiLLBR haciendo reaccionar el bromo en frío sobre una disolución de
nitrato argéntico en exceso, y destilando á presión reducida (40 á 60 mm)
^l líquido sobrenadante al precipitado de bromuro, ha obtenido ácido
hipobromoso de color amarillo pálido, descomponible á GC en bromo y
¿cido brómico.
I I f p o b r o n i l t O S = BrOM'.—Los hipobromitos tienen graneles analogías con
s bipocloritos. Los únicos algo estudiados son los alcalinos, que se producen
mismo tiempo que un bromuro al agregar bromo á las soluciones alcalinas
diluidas.

Br 4- aNaOH = BrNa + H,0 -+- BrONa

Bromo Sosa Br. sAdico Agua Hipobromito
B6dico

Son incoloros como los hipocloritos, y presentan caracteres absolutamente pa-

líelos á los de estos compuestos, salo que siendo el ácido hipobromoso menos
estable, al someter los hipobromitos á la acción de los ácidos dan siempre bromo.
Por la acción del calor se transforman en bromuros y iromatos.
Cuando se agrega una solución de un hipobromito alcalino á otra de omoniaco
<ie una sal amónica se desprende nitrógeno.
Con una solución de un ioduro acidificada por el ácido clorhídrico 6 sulfúrico
ponen en libertad el iodo.
Transforman al arsenito potásico en arseniato, y todas las demás reacciones con
** sales metálicas son análogas á las de los hipocloritos.
Bl agua oxigenada reduce también á los hipobromitos, é idéntica es la acción
• IOS demás agentes reductores sobre estos compuestos que sobre dichos hi-
pocloritos.
Poseen an poder descolorante enérgico.
Se valoran por el procedimiento iodométrico que es el más recomendable.
^- — A c i d o bróiiilco=BrO,H.—Este cuerpo descubierto porBALARD,
ampoco se conoce más que en disolución.—La concentrada tiene con-
sistencia de jarabe, es incolora, y de sabor ácido.
Por la acción del calor se descompone á 100° desprendiendo vapores
ue bromo y oxigeno. ,
Enrojece la tintura de tornasol y después la descolora. Es un oxi-
dante enérgico, y todos los agentes de reducción le descomponen con
acuidad. El ácido clorhídrico le transforma en agua y cloruro de bromo,
y de Una manera análoga actúa el iodhídrico. Con el bromhídrico deja
*» bromo libre, y con el ácido sulíhidrico produce agua, bromo y azutre
qtto se deposita.
 624 TRATADO OB QtiHIOA.
El ácido sulfuroso en presencin del brómico se transforma en sulfá-
rico, y del mismo modo actúa sobre otros compuestos oxigenados ad
mínimum.
Se prepara descomponiendo el brómate de bario disnelto en el agua
por la cuarta parte de su peso de ácido sulfúrico (1). Se forma sulfato de
bario que se precipita y ácido brómico que queda libre.

(BrO,),Ba + SO«H, = SO«Ba + 2BrO,H

Brómalo de bario Ac. sulfürico Sulfato de Ac, brúmico
bario

Se d e c a n t a el l í q u i d o y , d e s p u é s de e n s a y a d o con el a g u a de b a r i t a
p a r a s a b e r si h a y ó n o e x c e s o de ácido s u l f ú r i c o , se c o n c e n t r a por eva-
poración b a s t a consistencia siruposa.
U n a solución d i l u i d a de á c i d o b r ó m i c o se o b t i e n e f á c i l m e n t e h a c i e n -
do r e a c c i o n a r el b r o m o con el b r o m a t o de p l a t a , q u e se t r a n s f o r m a en
b r o m u r o y ácido b r ó m i c o

SBrOjAg + 3Br, + 3 H,0 5BrAg + 6 BrO.H

Brómalo ar- BroiiiJ Agua Br. argén- AC. brómico
gcjnlico tico

B r o n i a t O S = 6rO,M'..—Los bromatos son s(51idos, cristalizables, y alguno»

i.<omorfos con los cloratos correspondientes; los más incoloros, inodoros, y poco
solubles en el agua. Los bromatos de mercurio, plata, plomo y aluminio son inso-
lubles. El de potasio es muy poco soluble en frío, y todos los demás se disuelven en
mayor 6 menor cantidad, pero siempre es más pequeña que la de los cloratos co-
rrespondientes. Sometidos á la acción del calor, los bromatos secos se transforman
en bromaros desprendiendo oxígeno. Algunos pierden todo su bromo y sólo par-
te de su oxígeno y se transforman en óxidos, como por ejemplo el de zinc.
Cuando están en disolución y hubiere necesidad de concentrarla, conviene ope-
rar en el vacío ó en un desecador en presencia del ácido sulfúrico, porque encon-
trándose disueltos se descomponen fácilmente por una pequeña elevación de
temperatura.
Se pueden preparar por diversos procedimientos.
t."—Haciendo actuar directamente el ácido brómico sobre los óxidos, hidratos,
carbonates.
2.0—Por doble descomposición entre un soluto da> bromato de bario j otro de
un sulfato del metal que deseamos transformar en bromato.
3.°—Los bromatos alcalinos se obtienen sometiendo las soluciones concentra-

( I ) El bromato de bario se obtiene disolviendo loo p. de bromato potásico en

la menor cantidad posible de agua hirviendo, y agregando 78 p. de acetato de ba-
rio anhidro. Dejando después enfriar lentamente la disolación, el bromato de bario
le precipita. Se recoge el precipitado en on filtro, se lava con agua alcoholizada,
y se teca.
 MIUBRAL ó INORBÁNlCA 525

«as de los álcalis á la acción del agua de bromo, á la del percloruro d.;l mismo
metaloide, etc.

CljBr 4 - 6 KOI I = 5CIK + 3H,0 4- BrO,K

Pentacloruro Hidrata Cl. potásico Agua Broinato
de bromo potásico potásico

4- —Haciendo pasar una corriente de cloro al través de una solucián alcalina

conteniendo un bromuro disuelto se llega á transformar todo este compuesto en
brómalo

BrK 4 - 6K0H + 3 Cl, = 6C1K f 3 H,0 -|- BrO^K

Br. potásico Hidrato Cloro Cl. potásico Agua Dromato
potásico potásico

5- —Haciendo hervir las disoluciones de los hipobromitos preparadas por la

'Cción del bromo en frío sobre las disoluciones diluidas de los hidratos alcalinos.
Reactivos y reacciones más Importantes de los broma-
t o s . — E l ácido sulfárico concentrado los descompone produciendo vapores rojo»
sofocantes de bromo y oxigeno.
El ácido sulfhídrico reduce á los brómalos á bromuros actuando en presencia
de Un ácido.
Todo reductor ácido al reactionar con estos cuerpos en exceso deja libre
*' bromo.
El nitrato argéntico dá con estas sales disueltas un precipitado blanco de broma'
' " argéntico muy poco soluble en el agua, soluble en el amoniaco, é indescompo-
nible por el ácido nítrico.
Con el acetato de plomo dan nn precipitado blanco de brómalo di plomo si la
solnc¡($n de los brómalos no es muy diluida,
El nitrato mercurioso produce un precipitado blanco amarillento de brómalo
•nercurioso, actuando sobre los brómalos en disolucidn.
Lo» brómalos secos proyectados sobre carbones encendidos deflagran como los
clorato», y por calcinación pierden su oxígeno y se transforman en bromuros,
V a l o r a c i ó n d e l o s b r o m a t o s . — S e valoran como ios cloratos redu-
Rendólo» á bromuros mediante el zinc, y determinando después la cantidad de
womuro formado, bien precipitándole al catado de bromuro argéntico y pesando,
° haciendo uso de una solución valorada de nitrato de plata.
También le puede utilizar el procedimiento iodomélrlco, agregando á la solu-
ción del brómalo ioduro en exceso y acidificándola con ácido clorhídrico. El iodo
Ubre se valora con hiposulfilo sódico,
3.0—Acido perbróniieo=BrO^H?—A este compuesto, cnya exis-
**aoia es muy dudosa, se le han atribuido las propiedades siguientes.—
"nerpo liquido, incoloro, consistencia oleosa, sabor ácido fuerte, é indes-
•somponible por los ácidos clorhídrico, sulfhídrico y sulfuroso,
KAHMBRBR que ha sido el primero que'ha indicado su existencia, le
obtenía sustituyendo el cloro del ácido perolórico por el bromo.
Después Muin agitando bromo con una solución acuosa de ácido per-