FACULDADE DE EDUCAÇÃO E MEIO AMBIENTE

Instituto Superior de Educação – ISE/FAEMA

QUÍMICA ORGÂNICA II

Profº Ms. André Tomaz Terra Júnior

 Química Orgânica II
 REAÇÕES ORGÂNICAS

 Compostos orgânicos são muito úteis e importantes para nossa vida;

 Estão presentes:

 Polímeros  plásticos, tecidos, isopor e borrachas;

 Medicamentos

 Combustíveis

 É essencial encontrar meios de produzi-los  possível graças às Reações Orgânicas.

 Há um número enorme diversidade de compostos orgânicos  Variedade de tipos de reações

orgânicas.
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 REAÇÕES ORGÂNICAS

 Reações podem ser classificadas em três tipos principais:

 Reações de Adição: ocorre a quebra de ligações π (pi) entre carbonos, para que ocorra a

união de uma ou mais moléculas com a formação de um único produto por meio de ligações σ
(sigma).
 Hidrogenação  Gás Hidrogênio (H2) é adicionado a uma molécula orgânica;

 Halogenação  Ocorre a adição de Halogênios (F2, Cl2, Br2 e I2) à MOrg;

 Hidro-Halogenação  ocorre a adição de Haletos de hidrogênio (HCl, HBr, HI) à MOrg;

 Hidratação  ocorre a adição de Água (H2O) à MOrg.

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 REAÇÕES ORGÂNICAS

 Reações podem ser classificadas em três tipos principais:

 Reações de substituição: Esse tipo de reação orgânica ocorre quando pelo menos um átomo
ou um grupo de átomos de hidrogênio ligados ao carbono é substituído por um átomo ou grupo
de átomos.
 Halogenação  um ou mais átomos de Hidrogênio na MOrg são substituídos por um ou
mais átomos de Halogênios (F2, Cl2, Br2 e I2);
 Nitração  um ou mais átomos de Hidrogênio são substituídos pelo grupo nitro (-NO2);
 Sulfonação  um ou mais átomos de Hidrogênio são substituídos pelo grupo sulfônico
(-SO3H);
 Alquilação  substituição de um Hidrogênio por um grupo Alquila (CnH2n+1)–
 Acilação  Substituição de um Hidrogênio por um grupo Acila. (R-CO-)
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 REAÇÕES ORGÂNICAS

 Reações podem ser classificadas em três tipos principais:

 Reações de eliminação  Nesse tipo de reação, a partir de um único composto, são obtidos
outros dois, um orgânico e um inorgânico.
 Desidratação intramolecular  ocorre quando uma molécula elimina água;

Desidratação intermolecular  ocorre quando duas

moléculas de determinado composto interagem e unem-se
em uma única molécula com a eliminação simultânea de
água.
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 REAÇÕES ORGÂNICAS

 Cisões ou Ruptura de ligações em compostos orgânicos:

 Nas reações orgânicas é comum o Carbono não efetuar suas quatro ligações, o que abre
espaço para a formação de grupos intermediários instáveis.
 Tais grupos se originam da ruptura de ligações entre átomos, que pode ocorrer de modo
homogêneo ou heterogêneo;
 Cisão Homolítica

 Cisão Heterolítica
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 REAÇÕES ORGÂNICAS

 Cisões ou Ruptura de ligações em compostos orgânicos:

 Para que uma reação química se efetive, é necessário que haja rompimento nas ligações entre
os átomos das substâncias reagentes e posterior formação de ligações entre os átomos das
substâncias que formam os produtos.
 O tipo de ruptura que irá ocorrer é decisivo para a formação do produto final e depende da
natureza dos reagentes que estiverem em contato, do meio em que ocorrer a reação (o
solvente) e das condições físicas locais, como temperatura, pressão e luminosidade.
 Importante saber combinar esses itens de modo a obter o tipo de ruptura necessária para que a
reação se processe fornecendo o produto desejado.
 A ruptura ou cisão de uma ligação química covalente pode ser Heterolítica ou Homolítica.
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 REAÇÕES ORGÂNICAS

 Cisões ou Ruptura de ligações em compostos orgânicos:

 Cisão Homolítica  quando a ruptura é feita de modo igual, o que resulta na formação de
radicais livres. Se dá em meio a uma alta energia. A reação com moléculas apolares ou com
baixa diferença de eletronegatividade torna possível sua ocorrência.

• Formação de um radical livre  um átomo com elétron

desemparelhado que tem carga elétrica igual a zero.
• Participantes da ruptura homolítica  Hidrogênio (H) e
o Carbono (C), ficaram com seu elétron original da
ligação.
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 REAÇÕES ORGÂNICAS

 Cisões ou Ruptura de ligações em compostos orgânicos:

 Cisão Heterolítica
 Os produtos finais da reação são íons com carga positiva (cátions) ou carga negativa
(ânions).
 A quebra desigual da molécula faz com que o par eletrônico fique com apenas um dos
átomos da ligação;

• Quebra heterolítica da ligação entre Carbono e Bromo dá

origem ao Íon brometo (carga negativa) e ao carbocátion.
• Bromo (Br-) fica com o par eletrônico porque é mais
eletronegativo.
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 REAÇÕES ORGÂNICAS

 Cisões ou Ruptura de ligações em compostos orgânicos:

 Cisão Heterolítica
 A quebra heterolítica da ligação entre carbono e hidrogênio resulta na formação de um
carbânion e um íon H+ (próton).

• Rupturas heterolíticas ocorrem normalmente em

ligações polarizadas a uma baixa energia e na presença
de solventes polares.
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 REAÇÕES ORGÂNICAS

 CLASSIFICAÇÃO DOS REAGENTES

 As espécies químicas que se combinam com os compostos orgânicos são classificados em dois

tipos, conforme utilizem os elétrons ou os forneça para efetuar a ligação com o composto

orgânico:

 Reagente eletrófilo (E) - O eletrófilo é uma espécie que possui afinidade por elétrons, e se liga

a espécies capazes de fornecer-lhe esses elétrons. O eletrófilo pode ser um cátion ou uma

molécula com deficiência eletrônica (com orbital vazio para receber um par eletrônico). Quando

um eletrófilo se combina com um reagente orgânico (substrato), temos uma reação eletrofílica.

Pelo conceito de Lewis, o reagente eletrófilo é um ácido e o substrato é uma base.

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 REAÇÕES ORGÂNICAS

 CLASSIFICAÇÃO DOS REAGENTES

 Reagente nucleófilo (:Nu) - O nucleófilo é uma espécie que possui par de elétrons disponíveis

para efetuar uma ligação, e se liga a espécies capazes de comportar esses elétrons. O

nucleófilo pode ser um ânion ou uma molécula com disponibilidade eletrônica (com orbital

preenchido para coordenar elétrons não ligantes).

 Quando um eletrófilo se combina com um reagente orgânico, chamado de substrato (S), temos

uma reação nucleofílica. Pelo conceito de Lewis, o reagente nucleófilo é uma base e o

substrato é um ácido.
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 FUNÇÕES E SUAS REAÇÕES

 ALCANOS

 Alcanos não são, de modo geral, afetados pela maioria das bases. Isto acontece devido à baixa

polaridade das ligações carbono-hidrogênio.

 Não possuem elétrons não-compartilhados para oferecer campos para ataques pelos ácidos,

levando à baixa reatividade em relação a vários reagentes.

 Quando aquecidos, os Alcanos também reagem, além do Oxigênio, com o Cloro, o Bromo e o

Flúor.
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 FUNÇÕES E SUAS REAÇÕES

 REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO DE ALCANOS

 São processos químicos em que esses hidrocarbonetos são colocados para reagir com

compostos inorgânicos específicos, e, durante a ocorrência desse processo, as substâncias

trocam átomos entre si, originando outras.

 Os compostos químicos que podem ser formados em uma reação de substituição em

Alcanos dependem do composto inorgânico utilizado.

 Com relação a esse aspecto, há vários os tipos de reações de substituição, os reagentes

utilizados e os produtos formados nesse tipo de reação.

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 FUNÇÕES E SUAS REAÇÕES

 REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO DE ALCANOS

 Halogenação  utiliza Cloro, Bromo ou Iodo e forma Haleto orgânico e Hidrácido inorgânico

(ácido que não apresenta oxigênio em sua composição);

 Nitração  utiliza ácido nítrico e forma Nitrocomposto e água;

 Sulfonação  utiliza ácido sulfúrico e forma Ácido sulfônico e água.

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 FUNÇÕES E SUAS REAÇÕES

 REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO DE ALCANOS

 É importantíssimo ressaltar que, sempre que uma reação de substituição em Alcanos é

realizada, uma ligação sigma deve ser rompida na molécula desse composto entre um

carbono e um hidrogênio, como na molécula de etano:

 No etano, as moléculas apresentam o mesmo número de hidrogênios e carbonos, e o

mesmo NOX, logo são iguais

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 FUNÇÕES E SUAS REAÇÕES

 REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO DE ALCANOS

 No caso de Alcanos que apresente carbonos com quantidades de hidrogênios diferentes,

ocorrerá o rompimento da sigma entre ele e o hidrogênio, em moléculas diferentes, como no

Pentano:
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 FUNÇÕES E SUAS REAÇÕES

 REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO DE ALCANOS

 O pentano apresenta os carbonos 1 e 2 com NOX e número de hidrogênios diferentes, e o

carbono 3 apresenta o mesmo NOX e número de hidrogênios que o carbono 2, porém com

ligantes completamente diferentes (ele está ligado a dois grupos metil). Portanto, esse

Alcano seria capaz de formar três substâncias orgânicas diferentes em uma reação de

substituição.
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 FUNÇÕES E SUAS REAÇÕES

 REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO DE ALCANOS

 Quando mais de um composto orgânico é formado, o principal deles, formado em maior

quantidade, é aquele que apresenta o maior caráter eletrônico, o que pode ser facilmente

identificado pela ordem decrescente de prioridade:

Carbono terciário > carbono secundário > carbono primário

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 FUNÇÕES E SUAS REAÇÕES

 ALCANOS

 PRINCIPAIS REAÇÕES:

1. Craque ou Pirólise

2. Halogenação

3. Nitração

4. Sulfonação

5. Halogenação dos Alcanos superiores

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 ALCANOS

 PRINCIPAIS REAÇÕES:

 Craque ou Pirólise

 Os Alcanos, quando convenientemente aquecidos, sofrem ruptura homolítica na cadeia,

simétrica ou não, resultando outros Alcanos e Alcenos de cadeias menores.

 Essa reação é muito usada para se obter gasolina (mistura de octanos) a partir de

querosene e óleo diesel (Alcanos com mais de 16 carbonos).

 Alcanos passam através de uma câmara aquecida (cerca de 400 a 600 oC), utilizando

geralmente um catalisador formado por óxidos metálicos.

 Essas reações também produzem certa quantidade de hidrogênio.

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 ALCANOS

 PRINCIPAIS REAÇÕES:

 Craque ou Pirólise
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 ALCANOS

 PRINCIPAIS REAÇÕES:

 Reações por Halogenação

 É uma síntese em que a molécula do Alcano reage com a molécula de um Halogênio (Cl2,

Br2, I2 e F2). A utilização do I2 não é tão viável pelo fato de promover uma reação

extremamente lenta. Já a utilização do F2 não é recomendada porque se trata de uma

reação explosiva que destrói a matéria orgânica.

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 ALCANOS

 PRINCIPAIS REAÇÕES:

 Reações por Halogenação

 Para que a Halogenação dos Alcanos com Br2 ou Cl2 aconteça, é necessária a presença

de luz (λ) ou forte aquecimento.

 Independentemente do halogênio utilizado, o produto final dessa reação de substituição

sempre será um Haleto orgânico.

 A substituição então ocorrerá entre um átomo de hidrogênio de um carbono do Alcano e um

átomo do Halogênio, resultando em um Haleto orgânico e um Haleto de ácido (ácido

inorgânico).
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 ALCANOS

 PRINCIPAIS REAÇÕES:

 Reações por Halogenação

 Halogenação de um Alcano se dá por substituição de um átomo de hidrogênio por um

halogênio, resultando em um Haleto de alquila, isso pode ocorrer em um ou mais átomos

de hidrogênio.

 Caso o Alcano apresente um número de carbonos superior a dois, existe mais de uma

possibilidade para o halogênio se posicionar, teremos a substituição de um hidrogênio por

um halogênio de acordo com a seguinte ordem de prioridade:

H em Carbono 3ário > H em Carbono 2ário > H em Carbono 1ário

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 ALCANOS

 PRINCIPAIS REAÇÕES:

 Reações por Halogenação

 Deste modo o produto da reação será uma mistura de isômeros de posição. Entretanto, as

quantidades dos isômeros formados diferem-se na mistura.

 A reação ocorre via radicais livres.

 Exemplo: Bromação do propano.

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 ALCANOS

 PRINCIPAIS REAÇÕES:

 Reações por Halogenação

 Exemplo: Bromação do propano.

 1ª ocorrência: quebra da ligação sigma entre um carbono e um hidrogênio da

cadeia.

 Como os carbonos de número 1 e 2 apresentam características diferentes (NOX e

número de hidrogênios) em uma molécula do propano, a sigma é rompida no

carbono 1 e em outra molécula no carbono 2.

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 ALCANOS

 PRINCIPAIS REAÇÕES:

 Reações por Halogenação

 2ª ocorrência: quebra da ligação sigma entre os átomos de bromo.

 3ª ocorrência: ligação de um átomo de bromo no sítio criado em cada uma das

moléculas  Como existem dois tipos de moléculas, com sítios de ligação criados em

diferentes carbonos, são formados dois diferentes de haletos orgânicos.

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 ALCANOS

 PRINCIPAIS REAÇÕES:

 Reações por Nitração

 É o tipo de reação de substituição em Alcanos em que esses compostos, ao reagir com o

Ácido nítrico (HNO3), formam Nitrocomposto e água.

 Rompe-se no Alcano uma ligação sigma entre um carbono e um hidrogênio, fazendo com

que surja um sítio de ligação na cadeia carbônica, além do hidrogênio, que fica livre no

meio.
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 ALCANOS

 PRINCIPAIS REAÇÕES:

 Reações por Nitração

 Ao mesmo tempo, ocorre a quebra da ligação sigma existente entre o nitrogênio e o grupo

hidroxila (OH) no ácido nítrico, fazendo com que fiquem livres no meio o hidróxido (OH-) e

o grupo NO2:

 Por fim, um o grupo OH liga-se ao átomo de hidrogênio, formando água, e o grupo NO2

liga-se ao sítio de ligação na cadeia carbônica, formando o Nitrocomposto.

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 ALCANOS

 PRINCIPAIS REAÇÕES:

 Reações por Nitração

 Exemplo: Nitração do butano

 1ª ocorrência: quebra da ligação sigma entre um carbono e um hidrogênio da cadeia.

 Como os carbonos de número 1 e 2 apresentam características diferentes (NOX e

número de hidrogênios) em uma molécula do Butano, a sigma é rompida no carbono 1

e em outra molécula no carbono 2.

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 ALCANOS

 PRINCIPAIS REAÇÕES:

 Reações por Nitração

 Exemplo: Nitração do butano

 2ª ocorrência: quebra da ligação sigma no ácido nítrico.

 3ª ocorrência: ligação de um grupo NO2 no sítio criado em cada uma das moléculas

Como existem dois tipos de moléculas, com sítios de ligação criados em diferentes

carbonos, são formados dois diferentes Nitrocompostos.

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 ALCANOS

 PRINCIPAIS REAÇÕES:

 Reações por Sulfonação

 É o tipo de reação de substituição em Alcanos em que esses compostos, ao reagir com o

Ácido sulfúrico (H2SO4), formam ácidos sulfônicos e água.

 No Alcano, ocorre o rompimento de uma ligação sigma entre um carbono e um hidrogênio,

fazendo com que surja um sítio de ligação na cadeia carbônica, além do hidrogênio, que

fica livre no meio.

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 ALCANOS

 PRINCIPAIS REAÇÕES:

 Reações por Sulfonação

 Ao mesmo tempo, ocorre a quebra da ligação sigma existente entre o Enxofre e o grupo

Hidroxila (OH) no Ácido nítrico, fazendo com que fiquem livres no meio o hidróxido (OH-) e

o grupo SO3H:

 Por fim, um o grupo OH deve ligar-se ao átomo de hidrogênio, formando água, e o grupo

SO3H liga-se ao sítio de ligação na cadeia carbônica, formando o Ácido sulfônico.

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 ALCANOS

 PRINCIPAIS REAÇÕES:

 Reações por Sulfonação

 Sulfonação do metil-propano

 1ª ocorrência: quebra da ligação sigma entre um

carbono e um hidrogênio da cadeia  Como os carbonos

de número 1 e 2 apresentam características diferentes

(NOX e número de hidrogênios) em uma molécula do Metil-

propano, a sigma é rompida no carbono 1 e em outra

molécula no carbono 2.
 Química Orgânica II
 ALCANOS

 PRINCIPAIS REAÇÕES:

 Reações por Sulfonação

 Sulfonação do metil-propano

 2ª ocorrência: quebra da ligação sigma no ácido sulfúrico.

3ª ocorrência: ligação de um grupo SO3H no sítio

criado em cada uma das moléculas  Como existem

dois tipos de moléculas, com sítios de ligação criados em

diferentes carbonos, são formados dois diferentes ácidos

sulfônicos.