Aplicación de un reactor con electrodo de cilindro rotatorio (RCE)

al tratamiento de un enjuague de cobrizado generado por una

industria de cromado de plásticos

Fernando F. Rivera, Ignacio González, José L. Nava

Universidad Autónoma Metropolitana-Iztapalapa, Departamento de Química.

1. Introducción

Las aguas con altas concentraciones de metales son producidas en procesos

relacionados con las industrias de la galvanoplastia, cromado de plásticos, metal-
mecánica entre otras. Los efluentes generados por este tipo de industrias
provienen de los enjuagues que se realizan en estos procesos.

El tratamiento fisicoquímico tradicional que emplean estas industrias, consiste

en la generación de hidróxidos metálicos, que posteriormente tienen que ser
confinados. La confinación de los residuos sólidos tiene un fuerte impacto
ambiental; por otro lado, los efluentes tratados no tienen la calidad para ser
vertidos al drenaje municipal, debido a que los límites de solubilidad de diversos
metales, en muchas ocasiones se encuentran por encima de los límites permitidos
por las normas ambientales.

Por lo antes mencionado, las tecnologías electroquímicas han llamado la

atención, debido a que permiten recuperar al metal en su forma más valiosa,
estado de oxidación cero, destacando que estas tecnologías no requieren de la
adición de químicos, y por lo tanto no suelen generar subproductos que después
tengan que ser tratados o confinados [1-4]. Además, los metales electro-
recuperados generan un valor agregado, por lo que este tipo de tecnologías
pueden ser consideradas como un proceso de beneficio.

La selección apropiada del reactor electroquímico a emplear debe

considerar la concentración de los metales en solución, así como la conductividad
del electrolito y el pH. El reactor electroquímico con electrodo de cilindro rotatorio

1
(RCE), es una de las tecnologías más empleadas para la remoción de metales,
debido a que este reactor permite remociones de metales desde 10 000 hasta 10
ppm [3, 5]. Por ejemplo, este ha sido para el reciclaje de zinc proveniente de
soluciones obtenidas de procesos de Minería [6], la electro deposición de estaño y
cadmio [7, 8, 9], la remoción de plata de los procesos fotográficos [10], la remoción
de cobre en efluentes [11, 12].

El RCE se opera generalmente en condiciones tales que el proceso

catódico se encuentre limitado por la transferencia de masa. El control por
transporte de masa se logra mediante la velocidad angular originada por la
rotación del electrodo y mediante la aplicación de una densidad de corriente límite
al electrodo [13, 14]. La manera más conveniente de caracterizar la transferencia
de masa es por medio de correlaciones empíricas adimensionales del tipo [15]:

Sh = 0.014 Re0.91 Sc0.356 (1)

Donde el número de Sherwood (Sh), relaciona el transporte de masa

convectivo y difusivo, el Reynolds la hidrodinámica, y el Schmidt, las propiedades
del electrolito. El coeficiente y el exponente del Reynolds son determinados
experimentalmente [15]. Es importante mencionar que el coeficiente de la
ecuación (1) se encuentra relacionado con la forma del electrodo, la geometría de
la celda, y con las dimensiones de la misma. Mientras que el exponente del
Reynolds se encuentra relacionado con la hidrodinámica [13-15].

En este trabajo se muestra la aplicación de un RCE a nivel laboratorio para la

remoción de cobre contenido en un enjuague generado por una industria de
cromado de plásticos, particularmente de un enjuague de cobrizado. Las
electrólisis fueron llevadas a cabo en modo galvanostático a diferentes Reynolds,
empleando una correlación adimensional informada en la literatura.

2
2. Experimental.

En este trabajo se utilizó un enjuague residual generado por una industria

de cromado de plásticos, la cual en su mayoría tiene disuelto cobre, presentando
las siguientes concentraciones: (Cu 866 mg L-1, Ni 33 mg L-1, Cr 5 mg L-1 y Fe 1.5
mg L-1 a pH = 1.86 y conductividad de 10 mS cm-1).

2.1. Equipo

Para los experimentos de electrólisis se empleó un potenciostato-

Galvanostato EG&G modelo PAR 273 y el software M270 fue usado en este
trabajo. A este potenciostato se acopló una fuente de poder KepcoTM de 10 A y
20 V de capacidad. Se empleo un espectrofotómetro de absorción atómica
VarianTM Modelo 220 FS, para las determinaciones de los metales en solución.
Para los microanálisis de los depósitos se utilizo un microscopio electrónico de
barrido JEOLTM, mod. JSM–5900LV acoplado a espectrómetro de energía
dispersa (EDS) OXFORDTM, mod. 7274.

2.2. Reactor con electrodo de cilindro rotatorio (RCE)

La Figura 1 muestra el diagrama de un dispositivo construido para llevar a cabo

estudios de laboratorio, que consiste en un reactor de vidrio de 600 ml con baño
de temperatura acoplado. Un cilindro de acero inoxidable 316 con un diámetro de
3.8 cm y una longitud de 11 cm fue usado como cátodo. Como ánodos se
insertaron seis placas de DSA (ánodos dimensionalmente estables de RuO2/TiO2,
DSA) con dimensiones de 2 cm de ancho 13 cm de largo y espesor de 0.3 cm
cada uno. En la Tabla 1 muestra los parámetros del RCE utilizado en este trabajo.

3
Tabla 1. Parámetros del RCE y propiedades del electrolito
Volumen de Reacción, VR 350 cm3
diámetro del RCE, d 3.8 cm
Longitud del RCE, L 11 cm
Área del RCE, ARCE (En contacto con el electrolito) 80 cm2
Longitud y ancho de las placas usadas como contra electrodos (colocadas en
las paredes del reactor) 13 2 cm
espacio inter-electródico 1.75 cm
Área del contraelectrodo, ACE, (seis placas, en contacto con la solución) 84 cm2
Coeficiente de Difusión, D 5.94 10-6 cm2 s-1
Viscosidad Cinemática, ν 0.01 cm2 s-1

Figura 1. Esquema del RCE.

4
2.3. Metodología

La determinación de la densidad de corriente límite fue obtenida por medio

del despeje de la misma, acoplando las ecuaciones (1), (2), y (3), dando la

ecuación (4). Es importante mencionar que la correlación descrita por la ecuación

(4), fue determinada experimentalmente durante el depósito de cobre, en un

trabajo previo desarrollado por nuestro grupo [15].

K md
Sh = (2)
D
JL
Km = (3)
ZFC
zFDC
JL = 0.014Re0.913Sc 0.356 (4)
d
Donde JL es la densidad de corriente límite en A cm-2, km el coeficiente de
transferencia de masa en cm s-1, d el diámetro del cilindro rotatorio en cm, D el
coeficiente de difusión de la especie electroactiva en cm2 s-1, z el número de
electrones intercambiados en la reacción electroquímica, F la constante de
Faraday (96485 Coul. mol-1), y C la concentración de la especie electroactiva en el
seno de la solución en mol cm-3.

En la Tabla 2 se muestran los valores de la densidad de corriente límite

evaluados a partir de la ecuación (4), tomando los valores de los parámetros y
propiedades del electrolito mostrados en la Tabla 1, para tres diferentes Re
mostrados en la misma, que fueron aplicados al RCE para la remoción por
electrólisis del cobre contenido en el enjuague de cobrizado.

5
Tabla 2. Densidades de corriente calculadas en función del Reynolds
Re Jlim / mA cm-2

22682 7.7
52925 17
83183 25

3. Análisis de resultados y discusión.

La Figura 2, muestra el decaimiento normalizado de la concentración de

Cu(II) como función del tiempo de electrólisis a los 3 diferentes Reynolds
mostrados en la Tabla 2.

1
Re
22682
0.8
52925
83183
C(t) / C(t=0)

0.6

0.4

0.2

0
0 10 20 30
t / min.

6
Figura 2. Decaimiento normalizado de la concentración de cobre en función del
tiempo de electrólisis en el RCE. La densidad de corriente aplicada fue diferente
para cada Re: 22682 (7.7 mA cm-2), 52595 (17 mA cm-2), y 83183 (25 mA cm-2).

(a)

(b)

Figura 3. (a) Microanálisis por SEM-EDX del depósito de cobre obtenido en el

RCE al final de las electrólisis a Re = 52925. (b) Espectro de XRD de (a).

7
 Del análisis de la Figura 2 se observa un decaimiento de la concentración
de cobre de tipo exponencial como función del tiempo de electrólisis, el cual se
hace mas pronunciado conforme incrementa el Re, indicando que el proceso se
encuentra limitado por la transferencia de masa. Es importante mencionar que a
tales condiciones hidrodinámicas y de densidad de corriente, se generaron
depósitos dendríticos que se desprenden continuamente y cuya imagen de SEM
es mostrada en la Figura 3 (a). Este tipo de depósitos en forma de polvo son
generados debido a una microturbulencia interfacial provocada por las condiciones
extremas del Reynolds que fueron estudiados en este trabajo y que concuerdan
con lo obtenido por Low et al. y Nava et al. [11, 13].

Cabe señalar que el decaimiento de la concentración del Cu(II) alcanzó un

valor de 13 ppm al final de las electrólisis, destacando que a un Re = 83183 se
logra en un tiempo de 10 min.

Por otro lado, las concentraciones de Cr, Fe, y Ni en solución (no mostradas
en este trabajo) se mantuvieron invariantes para las tres electrólisis, poniendo en
evidencia que se tiene un depósito selectivo a cobre. Un análisis de los depósitos
por EDS, Figura 3 (b), no evidenciaron la presencia cromo, hierro o níquel. El
depósito selectivo a cobre es debido a que los potenciales de reducción de Ni se
encuentran 500 mV más negativos que los característicos de cobre; mientras que
para el Fe y el Cr, es difícil llevar a cabo su reducción en medios ácidos [1, 3].
Cabe señalar que la remoción de todos estos metales estuvo fuera de los
objetivos de este trabajo.

La Figura 4 muestra las eficiencias de corriente obtenidas para las tres

electrólisis mostradas en la Figura 2. Estas fueron obtenidas mediante la siguiente
ecuación [5]:
zFΔCVr
φ= (5)
Qt

8
Donde: z es el número de electrones que se transfieren en la reacción
electroquímica, F es la constante de Faraday igual a 96480 C mol-1, ΔC = (Ct=0 –
Ct) en mol cm-3, Vr, el volumen de la solución en cm3, y Qt es la carga total
empleada en la electrólisis.

0.8

0.6

Φ
0.4

Re
0.2 22682
52925
83183
0
0 20 40 60 80 100
% Cobre recuperado

Figura 4. Eficiencias de corriente en función del porcentaje de cobre recuperado

durante las electrólisis mostradas en la Figura 2.

Del análisis de la Figura 4 se observa una eficiencia de corriente del 90 %

para un 80 % de recuperación de cobre para los Reynolds de 22682 y 83183,
mientras que para el Re de 52925, la eficiencia fue mayor al 90 %. Por otro lado,
para una recuperación mayor al 80 % de Cu(0), las eficiencias de corriente
disminuyen considerablemente. Las eficiencias que se lograron en la primera parte
de la recuperación, y particularmente en el Re = 52925, son muy altas debido a
que las condiciones de transferencia de masa son bastante aceptables, y que
pueden estar asociadas al uso de contraelectrodos como baffles [15].. Por otra

9
parte la disminución abrupta de las eficiencias después del 80 % de recuperación,
están asociadas con la reducción del medio.

En la Figura 5 muestra el consumo de energía de las electrólisis realizadas

como función de la cantidad de cobre recuperado. El consumo de energía por
medo de la ecuación[5]:

E cons =
(
zFEcellΔC 1x10 6 )
(6)
φ3.6x106
Donde Ecell es el potencial de celda en volts, y Qt es la carga total empleada en la
electrólisis en C.

5
Re
22682
4 52925
83183
Ec / kWh m-3

0
0 25 50 75 100
% Cu Recuperado

Figura 5. Consumo de energía en función del porcentaje de cobre recuperado

durante las electrólisis mostradas en la Figura 2.

En la Figura se observa que hasta un 80 % de recuperación de cobre, el

consumo de energía es similar en todos los Reynolds manteniendo un valor
comprendido entre 0.5 < Econs.< 1 kWh m-3. Posteriormente, a porcentajes de

10
Curecuperado > 99 %, el consumo de energía toma valores de 2 KWh m-3 para los Re
de 22682 y 83183. Es importante mencionar que los consumos de energía
obtenidos en este trabajo son más son inferiores a los reportados en RCE’s, por
ejemplo, se reportan valores para remoción de cadmio y cobre de 17.79 y 10 kWh
m-3, respectivamente [8]. Los consumos de energía informados en este trabajo
fueron debidos a que en esta comunicación se emplearon ánodos DSA, que
catalizan la evolución de oxígeno, mientras que en los trabajos citados se
emplearon alambres de platino.

Los resultados mostrados es este trabajo indican que el proceso puede

aplicarse a la remoción de cobre hasta un 90% de recuperación, permitiendo la
reutilización industrial del efluente, con consumos de energía de 2 KW m-3.

4. Conclusiones

Se encontró que el proceso de remoción de cobre por electrólisis de cobre

es técnica y económicamente viable, para ser considerado como una alternativa
para el tratamiento de los enjuagues generados por la industria galvanosplástica.
Con el tratamiento electroquímico el agua tratada tiene la calidad para ser re-
utilizada en el mismo proceso de enjuague. Las electro-recuperaciones de cobre
permiten remover el 90% de Cu(II), con eficiencias de corriente de 90% y un
consumo de energía por electrólisis de 2 kWh m-3, para los Reynolds de 22682 y
83183.

Referencias
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