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TEMA
CINÉTICA QUÍMICA
Introducción a algunas metodologías básicas del área de cinética química, así como a
los fundamentos teóricos pertinentes.
Reacción en estudio
Oxidación de un Antioxidante
(Vitamina C)
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA FARMACÉUTICA
TEMA CINÉTICA QUÍMICA
Estudio cinético
Reacción de oxidación del ácido ascórbico con ferricianuro de potasio.
Efecto de la Concentración.
Objetivo.
Establecer la ecuación Ley de rapidez de la reacción.
Objetivos consecuentes.
1. Determinar el orden y la constante de rapidez. Evaluar la rapidez de reacción a
cada concentración del reactivo limitante.
3- 4-
C6O6H8 + Fe(CN)6 C6O6H6 + Fe(CN)6
Desarrollo experimental.
Leer previamente todo el protocolo antes de empezar la práctica.
A. Conectar los equipos: Calibrar el espectrofotómetro: = 418 nm, blanco: agua
destilada.
B. Etiquetar 3 vasos de precipitados, limpios y secos de la siguiente manera: ácido
ascórbico (AA), K3Fe(CN)6 (FP) y mezcla reactiva (M), respectivamente.
AA FP M
A. Una vez preparadas las soluciones de ferricianuro y vitamina C (tabla 1), según
el no. de corrida, verter SIMULTÁNEAMENTE -en el vaso M- y al mismo tiempo
accionar el cronómetro, agitar en forma manual y lentamente durante este
proceso.
B. Vaciar cuidadosamente la mezcla reactiva en la celda, de manera que ocupe el
75 por ciento del volumen total de capacidad, para evitar derrames dentro del
equipo.
C. Medir la temperatura y pH de la muestra restante.
Estudio cinético
Reacción de oxidación del ácido ascórbico con ferricianuro de potasio.
Efecto iónico y del pH sobre la rapidez de reacción.
Objetivo:
Establecer las condiciones de pH y fuerza iónica a la temperatura de trabajo donde Kn=2
alcanza su máximo valor.
Objetivo consecuente
Aplicar la teoría sobre el efecto salino primario y el efecto de pH.
Determinar el producto de las cargas, la constante de rapidez a dilución infinita, la
constante catalítica, el tipo de efecto salino y de pH.
Desarrollo Experimental:
Preparar las corridas como se indica en el Cuadro 1:
Cuadro I
Vaso K3Fe(CN)6 Vaso Vit C
Crrida Ferri CN K HNO3 H2Odest. Vit C NaCl H2O dest.
-3 -3 -3
No. (4E.3 mol dm-3) (0.1 mol dm ) mL (0.004 mol dm ) (1.0 mol dm ) mL
mL mL mL mL
1* 4 - 6 2.5 5 2.5
2 4 - 6 2.5 4 3.5
3* 4 - 6 2.5 3 4.5
4 4 - 6 2.5 2 5.5
5 4 1 5 2.5 4 3.5
6* 4 1 5 2.5 3 4.5
7 4 1 5 2.5 2 5.5
8 4 1 5 2.5. 1 6.5
9* 4 2 4 2.5 3 4.5
10 4 2 4 2.5 2 5.5
11 4 2 4 2.5 1 6.5
12* 4 2 4 2.5 0 7.5
Desarrollo experimental
1. Preparar las soluciones de cada mezcla (ViT C y K3Fe(CN)6 ) y realizar el
monitoreo de datos del avance de reacción a intervalos de 40 seg. Registrar 15
o 20 lecturas.
2. Determinar el valor de la constante (Kn=2) por el método integral para cada
corrida
3. Medir las condiciones experimentales: pH, fuerza iónica y temperatura de
trabajo para cada corrida.
4. Tabular todos los resultados.
5. Calcular la rapidez de reacción en cada corrida
RESULTADOS:
INFORME
I. ANTECEDENTES TEÓRICOS (Incluir breve reseña histórica)
II. OBJETIVOS
III. RESULTADOS
Tablas de resultados:
a. Curva Patrón y gráfica correspondiente. (ABS vs C), datos de regresión
lineal.
b. Aplicar la ecuación lineal del pseuorden establecido en la primer sesión
a los datos de cada corrida. Datos de la regresión lineal de cada gráfico
c. Calcular la constante de rapidez considerando la ecuación de Ostwald.
d. Calcular la rapidez para cada corrida.
e. Presentar tabla de resultados finales
f. Gráficas correspondientes a cada efecto
IV. RESPUESTAS A CUESTIONARIO COMPLEMENTARIO E INTERPRETACIÓN DE
RESULTADOS
V. CONCLUSIONES.
VI. BIBLIOGRAFÍA CONSULTADA.
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA FARMACÉUTICA
TEMA CINÉTICA QUÍMICA
CINÉTICA QUÍMICA
BIBLIOGRAFÍA BÁSICA RECOMENDADA
1. Alberty, R.A.& Silbey R.J., “Physical Chemistry”, John Wiley & Sons, 1992.
2. Atkins, P.W., "Fisicoquímica", Addison Wesley Iberoamericana, 3ª edición,
1991.
3. Barrante, J.R., "Physical Chemistry for the Life Sciences", Prentice Hall,
1977.
4. Barrow, G.M., "Physical Chemistry for the Life Sciences", 2 vol. N.Y., 1977.
5. Boudart, M., “Kinetics of Chemical Processes”, Butterworth-Heinemann,
1996.
6. Castellan, G.W., "Fisicoquímica", Addison Wesley, 2ª edición, 1987.
7. Chang. R.W., "Fisicoquímica con aplicaciones a sistemas biológicos", CECSA,
México, 1987.
8. Crockford, H.D. & Knight, S.B., “Fundamentos de Fisicoquímica”, Cia.
Editorial Continental, 1989.
9. Frost and Pearson., "Kinetics and Mechanisms", Wiley and Sons, 1971.
10. Laidler, K.J., "Cinética de Reacciones", 2 vols, Ed. Alhambra, 1966.
11. Laidler, K.J., "Physical Chemistry with Biological Applications", Benjamin
Cummings, 1978.
12. Laidler, K.J., “The World of Physical Chemistry”, Oxford University Press,
1995.
13. Laidler, K.J. & Meiser, J.M., “Fisicoquímica”, CECSA, 1ª edición español,
1998.
14. Levine, I.N., "Fisicoquímica", 2 vols, Mc. Graw Hill Interamericana de
España, 3ª edición, 1997.
15. Logan, S.R., “Fundamentos de Cinética Química”, Addison Wesley, 2000
16. Moore, "Fisicoquímica Básica", Prentice Hall, 1986.
17. Morris, J.G., “Fisicoquímica para Biólogos (Conceptos Básicos para las
Facultades de Medicina, Farmacia y Biología)”, Editorial Reverté S.A.,
1993.Atkins, P.W., "Fisicoquímica", Addison Wesley Iberoamericana, 3ª
edición, 1991.
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA FARMACÉUTICA
TEMA CINÉTICA QUÍMICA
SEGUNDO CICLO
FISICOQUÏMICA DE SUPERFICIES
Tensión Superficial I
Métodos de medición*
Objetivo Principal.
Conocer los fundamentos fisicoquímicos de los métodos que permiten determinar la
tensión superficial de los líquidos.
Objetivos Consecuentes.
1. Aprender el procedimiento operativo y fundamento del tensiómetro capilar,
del tensiómetro de anillo, del tensiómetro de presión máxima y del método de
pesada de gota.
2. Medir la tensión superficial del agua destilada, etanol, heptano y aceite
(mineral ó vegetal).
3. Medir la tensión superficial de cada fase de las mezclas binarias mutuamente
saturadas (líquidos inmiscibles): agua/heptano y agua/aceite (mineral o
vegetal).
Cuestionario previo.
1) Propiedades fisicoquímicas de una superficie líquida (interfase gas/liquido ó
liquido/liquido). Definir conceptos.
2) Fundamento teórico de los métodos: Tensiómetro de Anillo, Presión máxima
(formación de burbuja), Pesada de gota, Capilar simple.
3) Valores teóricos de tensión superficial: agua, etanol, heptano, aceite vegetal y
aceite mineral a 20 y 25ºC.
Dinámica:
Todos los equipos medirán del agua en cada aparato. Se asignará un tensiómetro a
cada equipo para evaluar los demás líquidos (puros y/o saturados).
Asignación de Equipos
Informe
I. ANTECEDENTES TEÓRICOS (Marco Histórico y ecuación Young-Laplace).
II. Descripción breve, clara y específica del manejo de la muestra y del equipo
(media cuartilla por método).
III. Resultados (Cálculos de desviación estándar)
IV. Tabla de resultados experimentales
V. Manejo de resultados (cálculos)
Tensión Superficial II
Determinación de tipo de soluto en solución acuosa
Objetivo Principal.
Determinar el efecto de la concentración de un soluto sobre la tensión superficial del
agua, definir el tipo de soluto.
Objetivos consecuentes
Medir la tensión superficial del agua destilada y de soluciones acuosas seriadas de
diferentes solutos.
Aplicar la ecuación Isoterma de Gibbs para calcular la cantidad de soluto tipo II
adsorbido en la interfase agua/aire ( concentración superficial en exceso).
Determinar el valor de cmc (concentración micelar crítica) para el soluto tipo III.
Cuestionario previo.
1. Formula química y peso molecular de cada sustancia a utilizar
2. Densidad del etanol a 20, 22 y 25 oC.
3. Deducción de la Ecuación de la isoterma de Gibbs, definición de términos.
4. Cálculos de concentración y fracción mol de cada soluto en cada solución, tablas I a
4. Considere que la concentración dada es por ciento de peso sobre volumen (es
decir, 10 gr de sustancia fueron pesados y se aforaron a 100 ml).
5. Métodos para determinar la cmc.
Técnica experimental.
Preparar las soluciones seriadas de cada soluto: NaCl, azúcar, etanol y DSS
(dodecil sulfato de sodio), PREPARACIÓN PREVIA (Se asignará un soluto a cada
equipo), sesión 2.
Se medirá las densidades de las soluciones y del agua pura a la temperatura de
trabajo.
Medir cambios por conductimetría en las soluciones iónicas.
Dinámica: se asignará un equipo según el soluto asignado
Soluto Equipo Volumen requerido por
muestra
NaCl Conductímetro o Anillo 100 ml
azúcar Presión máxima o Anillo 100 ml
etanol Pesada de gota o Anillo 100 ml
DSS Conductímetro o Anillo 100 ml
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA FARMACÉUTICA
TEMA CINÉTICA QUÍMICA
INFORME.
ISOTERMAS DE ADSORCIÓN
Objetivo Principal.
Promover el proceso de adsorción del ácido acético sobre carbón activado para aplicar
la ecuación de isoterma de adsorción tipo Langmuir.
Objetivos Consecuentes.
Técnica experimental.
En cada uno de 5 frascos deposite un gramo carbón activado. Numere los frascos
del 1 al 5 con el peso exacto (El laboratorista realiza esta tarea). Mantener los
frascos en una estufa a 100 ºC durante 1 hora.
Deje que la muestra se equilibre a T.A, manténgalos cerrados. Después, agregue 25
mL de una solución de ácido acético (titulada*) de diferente concentración, a cada
frasco. Cuide que todo el carbón se humecte con la solución. Agite lentamente en
forma manual durante 5 minutos. Evite en lo posible, que en la pared del recipiente,
quede adherido el carbón.
Tape los frascos, colóquelos en un baño de agua a temperatura ambiente y
*DÉJELOS EN REPOSO DURANTE 1.5 HORAS.
Valore las soluciones de ácido acético originales.
Después del tiempo de reposo, filtre las soluciones y de los filtrados tome 3
alícuotas de 2 ml: valorar con NaOH 0.25 M. Anote la temperatura de trabajo.
INFORME.
I. OBJETIVO.
II. RESULTADOS.
1. Elabore una tabla con los datos experimentales obtenidos (Tabla 1)
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA FARMACÉUTICA
TEMA CINÉTICA QUÍMICA
IV. BIBLIOGRAFÍA
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA FARMACÉUTICA
TEMA CINÉTICA QUÍMICA
FENÓMENOS DE SUPERFICIES
BIBLIOGRAFÍA BÁSICA RECOMENDADA
TEXTO
1. Introduction to Colloid and Surface Chemistry, Mysels, K.L., Intercience
Publications, NY, 1967.
2. Introducción a la Química de Coloides y Superficies, Shaw, D.J., Ed. Alhambra,
1977.
3. The Scientific Papers, Vol I, J. Willard Gibbs, Dover (1961) original of 1906
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA FARMACÉUTICA
TEMA CINÉTICA QUÍMICA
Revistas
Journal of Colloid and Interface Science (FQ)
Journal of Colloid Science (FQ)
Langmuir (ACS)(Pg)
The Journal of Physical Chemistry (IQ, Pg-FQ, FQ)
Journal of American Oil Chemical Society
Lecturas:
1. Pompas de Jabón y las fuerzas que las producen, Charles V. Boys, Editorial
Universitaria Buenos Aires, Segunda Edición, 1964, 149p
Páginas electrónicas:
http://www.dgbiblio.unam.mx
Biblioteca Digital
Revistas Texto completo
http://cosid.pquim.unam.mx/
http://pubs.acs.org
http://www.aocs.org
http://www.sciencedirect.com/science/journal
http://.info.sciencedirect.com/librarian_help/ideal_integration/