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Os

Postulados
da Mecânica
Quântica

Os Postulados da Mecânica Quântica

Prof. Ricardo Duarte

Instituto Federal de Educação, Ciência e Tecnologia do Piauí

Teresina-PI, março de 2018

Ricardo Duarte Os Postulados da Mecânica Quântica


O Espaço de Estados e a Notação de Dirac

Os
Postulados
da Mecânica Vamos considerar uma base de estados ortonormais no espaço de
Quântica
Hilbert formadas pelos vetores {|un i}. Utilizando a notação de
Dirac, |un i é chamado de ket e seu transposto conjugado hun | é
chamado de bra. Dessa forma:
 
u1
 u2 
ket = |un i =  ..  (1)
 
 . 
uN
e

bra = hun | = |un i† = (u∗1 , u∗2 , . . . , u∗N ) (2)

Ricardo Duarte Os Postulados da Mecânica Quântica


O Espaço de Estados e a Notação de Dirac

Os
Postulados
A função de onda Ψ(x, t), que carrega toda a informação sobre
da Mecânica
Quântica
o sistema físico, pode ser expressa por:
N
X
Ψ(x, t) = cn ψn (x)e−iEn t/~ = |Ψ(x, t)i (3)
n=1

de forma que podemos expandir os ψn (x) = |ψn (x)i numa base


{|un i} que seja finita (de tamanho N ), ortonormal e completa:
N
X
ψn (x) = |ψn (x)i = cn |un i (4)
n=1

com

hum |un i = δmn e cn = hun |ψn (x)i (5)

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O Espaço de Estados e a Notação de Dirac

Os
Postulados
da Mecânica
Quântica Subs. a Eq.(5) na Eq.(4), temos:

N
X N
X
|ψn (x)i = hun |ψn (x)i|un i = |un ihun |ψn (x)i (6)
n=1 n=1

Como a base {|un i} que estamos utilizando (para sistemas fí-


sicos) é finita, ortonormal e completa, tem-se que, necessaria-
mente:
XN
|un ihun | = 1 (projetor unitário) (7)
n=1

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Operadores Hermitianos e Observáveis

Os
Postulados
da Mecânica
• Um operador que é igual a seu transposto conjugado (A =
Quântica A† ) é chamado de hermitiano. Operadores hermitianos possuem
autovalores reais:

A|ψi = λ|ψi (8)


e

hψ|A† = hψ|λ∗ (9)


• Aplicando o bra hψ| à Eq.(8) e o ket |ψi à Eq.(9), temos:

hψ|A|ψi = λhψ|ψi ⇒ hψ|A† |ψi = λ∗ hψ|ψi (10)

• Como A = A† , temos que λ = λ∗ (o autovalor é real).

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Operadores Hermitianos e Observáveis

Os
Postulados
da Mecânica
Quântica • Vamos considerar agora um observável H que possui uma base
de autoestados |ψn i de dimensão N = 3 de forma que podemos
determinar seus autovalores e seus autovetores pelas relações:

H|ψn i = λn |ψn i (11)


e

(H − λn 1)|ψn i = 0 (12)
• Qual é a representação matricial de H na base de seus autoes-
tados |ψn i?

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Operadores Hermitianos e Observáveis

Os
Postulados
da Mecânica
Quântica • Da Eq.(12), temos que H − λn 1 = 0 ⇒ H = λn 1, cuja
representação matricial é:
 
λ1 0 0
H=  0 λ2 0  (13)
0 0 λ3
• onde cada elemento da matriz que representa H foi determi-
nado através da condição de ortonormalidade de seus autoesta-
dos:

hψm |H|ψn i = λn hψm |ψn i = λn δmn (14)

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Operadores Hermitianos e Observáveis

Os
Postulados
da Mecânica
Quântica

• É possível representar um outro operador A na base dos auto-


estados de H? O que isso representa fisicamente?

• Sim, é possível desde que A também seja um observável e que


eles comutem [A, H] = 0. Isso significa que as grandezas físicas
representadas por estes dois operadores podem ser medidas na
mesma base e ao mesmo tempo (não estão sujeitas ao princípio
de incerteza de Heisenberg).

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Os Postulados da Mecânica Quântica

Os
Postulados
da Mecânica • 1o Postulado: Em um dado instante t0 , o estado de um sis-
Quântica
tema físico é definido especificando um |Ψ(t0 )i que pertence a
um subespaço de base finita do espaço de estados de Hilbert.
OBS.: O ket que não está nesse subespaço não representa siste-
mas físicos.

• 2o Postulado: Toda grandeza física mensurável é representada


por um operador observável que atua nesse subespaço de base
finita.

• 3o Postulado: Os resultados possíveis das medidas de uma


determinada grandeza física são os autovalores do observável que
representa essa grandeza.

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Os Postulados da Mecânica Quântica

Os
Postulados • 4o Postulado (para o caso de autovalores com um es-
da Mecânica
Quântica pectro discreto e não degenerado): Quando uma grandeza
física é medida em um sistema no estado normalizado |Ψi, a
probabilidade P (an ) de obter os autovalores não degenerados an
do correspondente observável A é dada por P (an ) = |hun |Ψi|2 ,
onde |un i é o autovetor normalizado de A associado ao autovalor
an de tal forma que A|un i = an |un i.

• 5o Postulado: Se o sistema físico está no estado |Ψi e reali-


zamos uma medida de uma grandeza física (encontrando, dessa
forma, um autovalor an ), o estado físco do sistema imediata-
mente após a medida será o estado |Ψ′ i, de forma que:

|Ψ′ i = P (an )|Ψi com hΨ|Ψi = 1 (15)

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Os Postulados da Mecânica Quântica

Os • 6o Postulado: A evolução temporal de |Ψ(x, 0)i é dada pela


Postulados
da Mecânica equação de Schrödinger:
Quântica
d
i~ |Ψ(x, 0)i = H(t)|Ψ(x, 0)i = |Ψ(x, t)i (16)
dt
onde H(t) é o observável associado à energia total do sistema
físico. Se o sistema for conservativo (com energia total E =
En ) e se |Ψ(x, 0)i estiver na base dos autoestados |ψn i de H
P
(de forma que H|ψn i = En |ψn i), teremos:

iHt
X  X iEn t
H(t)|Ψ(x, 0)i = e− ~ cn |ψn i = cn e− ~ |ψn i (17)
n n

X iEn t
⇒|Ψ(x, t)i = cn e− ~ |ψn i (18)
n
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Exercício 1

Os
Postulados
01. (Problema 14, página 347, capítulo 3, volume 1, Cohen-
da Mecânica
Quântica
Tannoudji) Considere um sistema físico cujo espaço de estados,
que é tridimensional, é gerado pela base ortonormal formada
pelos três kets |u1 i, |u2 i, |u3 i. Nesta base, o operador ha-
miltoniano H do sistemae dois observáveis
 A eB são repre-

1 0 0 1 0 0
sentados por: H = ~ω0  0 2 0 , A = a  0 0 1 ,
0 0 2 0 1 0
 
0 1 0
B = b  1 0 0 . Onde ω0 , a e b são constantes reais e
0 0 1
positivas. O sistema físico no instante t = 0 está no estado:
1 1 1
|Ψ(x, 0)i = √ |u1 i + |u2 i + |u3 i
2 2 2

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Exercício 1

Os
Postulados
da Mecânica
Quântica
a) Em t = 0 a energia do sistema é medida. Que valores podem
ser encontrados, e com que probabilidades? Calcule, para o sis-
tema no estado |Ψ(x, 0)i, o valor médio hHi e o desvio médio
quadrático ∆H 2 = hH 2 i − hHi2 .

b) Ao invés de medirmos H no tempo t = 0, mede-se A. Que


resultados podem ser encontrados, e com que probabilidades?
Qual é o vetor de estado imediatamente após a medida?

c) Calcule o vetor de estado |Ψ(x, t)i do sistema no instante t.

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Exercício 1

Os
Postulados
da Mecânica
Quântica

d) Calcule os valores médios hAit = hΨ(x, t)|A|Ψ(x, t)i e hBit =


hΨ(x, t)|B|Ψ(x, t)i de A e B no instante t. Que comentários
podem ser feitos?

e) Que resultados podem ser obtidos se o observável A é medido


no tempo t? Mesma questão para o observável B. Interprete os
resultados.

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Exercício 2

Os 02. (Problema 08, página 479, capítulo 4, volume 1, Cohen-


Postulados
da Mecânica Tannoudji) Considere um elétron de uma molécula triatômica
Quântica
linear formada por três átomos equidistantes. Nós usamos |ϕA i,
|ϕB i, |ϕC i para denotar os três estados ortonormais deste elé-
tron, correspondendo respectivamente às três funções de onda
localizadas em torno dos núcleos dos átomos A, B e C. Deve-
mos restringir nossa atenção ao subespaço do espaço de estados
abrangido por |ϕA i, |ϕB i, |ϕC i.

Quando nós desprezamos a possibilidade do elétron saltar de um


núcleo para outro, sua energia é descrita pelo hamiltoniano H0
cujos autoestados são os três estados |ϕA i, |ϕB i, |ϕC i com o
mesmo autovalor E0 .
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Exercício 2

Os
Postulados
da Mecânica
Quântica
O acoplamento entre os estados |ϕA i, |ϕB i, |ϕC i é descrito por
um hamiltoniano adicional W definido por:

W |ϕA i = −a|ϕB i

W |ϕB i = −a|ϕA i − a|ϕC i

W |ϕC i = −a|ϕB i
onde a é uma constante real e positiva.

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Exercício 2

Os
Postulados
da Mecânica a) Calcule as energias e estados estacionários do hamiltoniano
Quântica
H = H0 + W .

b) O elétron no instante t = 0 está no estado |ϕA i. Discuta quali-


tativamente a localização do elétron em um tempo t subsequente.
Existem valores de t para os quais o elétron fica perfeitamente
localizado em torno dos átomos A, B ou C?

c) Seja D um observável cujos autoestados são |ϕA i, |ϕB i, |ϕC i


com os respectivos autovalores −d, 0, d. D é medido no instante
t; que valores podem ser encontrados e com que probabilidades?

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Exercício 2

Os
Postulados
da Mecânica
Quântica

d) Quando o estado inicial do elétron é arbitrário, quais são as


frequências de Bohr que podem aparecer na evolução de hDi?
Dê uma interpretação física de D. Quais são as frequências das
ondas eletromagnéticas que podem ser absorvidas ou emitidas
pela molécula?

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Referências

Os
Postulados
da Mecânica
Quântica

• GRIFFITHS, D. J. Introduction to Quantum Mechanics.


2a Ed., Pearson Prentice Hall, São Paulo (2011).

• COHEN-TANNOUDJI, C., DIU, F and LALÖE, F. Quantum


Mechanics. Vol. I, John Wiley & Sons, Paris (2005).

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