ESPECTROSCOPIA RAMAN.

Carrera Fernández, Manuel

Mateo Bonmatí, Eduardo
Sánchez Rodríguez, Carlos
 Espectroscopia Raman
 Introducción.
 Fundamentos teóricos de la técnica.
 Instrumentación.
 Otros tipos de espectroscopia Raman.
 Aplicaciones de la espectroscopia Raman.
 Aplicación de la técnica al análisis de
pigmentos.
 Conclusión.
 Espectroscopia Raman
 Introducción.
 Fundamentos teóricos de la técnica.
 Instrumentación.
 Otros tipos de espectroscopia Raman.
 Aplicaciones de la espectroscopia Raman.
 Aplicación de la técnica al análisis de
pigmentos.
 Conclusión.
 Introducción.
Descripción del efecto Raman. Por Chandrasekhara Venkata Raman.
Un alumno de un físico indio observó un cambio de color en un
Raman obtiene el Nobel en física por su trabajo en el efecto Raman
rayo y su equipo no podía eliminar este efecto. Sospecharon que
esto seen
Publicación debía a una
Nature de propiedad de la sustancia.
Raman y Krishnan sobre radiación secundaria.

1920 1923 1928 1930

Fotografía de Chandrasekhara
Venkata Raman.
 Introducción.
No es necesaria
preparación de la
muestra.

Proporciona
Se basa en el
Espectroscopia información química
análisis de la luz
Raman y estructural de
dispersada por el
cualquier material.
material.

Es una técnica no
destructiva.
 Espectroscopia Raman
 Introducción.
 Fundamentos teóricos de la técnica.
 Instrumentación.
 Otros tipos de espectroscopia Raman.
 Aplicaciones de la espectroscopia Raman.
 Aplicación de la técnica al análisis de
pigmentos.
 Conclusión.
 Fundamento teórico de la
técnica.

Espectro Raman
de CCl4 excitado
con un láser de
argón de longitud
de onda 488 nm.

 Tres tipos de radiación emitida. Dispersión Stokes, anti-Stokes y Rayleigh.

 La dispersión Rayleigh es significativamente más intensa.
 Modelos de desplazamiento idénticos a ambos lados.
 Líneas Stokes más intensas que anti-Stokes.
 Se usa la parte Stokes del espectro.
 Fundamento teórico de la
técnica.
DISPERSIÓN RAMAN VS DISPERSIÓN RAYLEIGH.

Tanto la dispersión Stokes como la anti-Stokes difieren con la

dispersión Rayleigh en ±ΔE.
 Fundamento teórico de la
técnica.
INTENSIDAD DE LOS PICOS RAMAN NORMALES

• Polarizabilidad de la molécula.
La intensidad de
los picos Raman • Intensidad de la fuente.
depende de • Concentración del grupo activo.

RELACIÓN DE DESPOLARIZACIÓN RAMAN.

Las medidas Raman proporcionan, además de la información relacionada
con la frecuencia y la intensidad, una variable adicional que a veces es útil en la
determinación de estructuras moleculares, y que se denomina
relación de despolarización.
 Espectroscopia Raman
 Introducción.
 Fundamentos teóricos de la técnica.
 Instrumentación.
 Otros tipos de espectroscopia Raman.
 Aplicaciones de la espectroscopia Raman.
 Aplicación de la técnica al análisis de
pigmentos.
 Conclusión.
Instrumentación.
Sistema de
TRES
Fuente Láser iluminación
PARTES
de la muestra

Espectrómetro
adecuado
 Sistema de
iluminación
Fuente Láser
de
muestra
Instrumentación.
Tipo
• Muestras de fuente
líquidas. Long. de
Se coloca la muestra en onda (nm)
un capilar de vidrio.
Ión argón
• Muestras sólidas. Se coloca el material finamente pulverizado en una
488.0 o 514.5
pequeña cavidad o se puede hacer directamente sobre el material.
Ión criptón 530.9 o 647.1
• Muestreo con fibra óptica.
Helio/Neón 632.8
Láser de diodos 782 o 830
Nd/YAG 1064
 Espectrómetro

DETECTOR DE ACOPLAMIENTO
TRANSFORMADA DE FOURIER. DE CARGA (CCD).
 Espectroscopia Raman
 Introducción.
 Fundamentos teóricos de la técnica.
 Instrumentación.
 Otros tipos de espectroscopia Raman.
 Aplicaciones de la espectroscopia Raman.
 Aplicación de la técnica al análisis de
pigmentos.
 Conclusión.
Otros tipos de espectroscopía
Raman.

Espectroscopía Raman
de Resonancia

Espectroscopía Raman de
superficie aumentada

Espectroscopía Raman no lineal

 Espectroscopia Raman
 Introducción.
 Fundamentos teóricos de la técnica.
 Instrumentación.
 Otros tipos de espectroscopia Raman.
 Aplicaciones de la espectroscopia Raman.
 Aplicación de la técnica al análisis de
pigmentos.
 Conclusión.
 Aplicaciones espectroscopia
Raman.

POLÍMEROS Y ARTE Y
EMULSIONES COLOR ARQUEOLOGÍA

BIOLÓGICAS Y
ELECTRÓNICAS
FARMACÉUTICAS
FORENSES
 Polímeros y emulsiones.
Composición
Objetivo química
Además

Con espectroscopía
Raman

Grado de polimerización

Cristalinidad polimérica
 Color
Muy sensible
Raman Cromóforos

Moléculas causantes
del color como:
- La clorofila
- El licopeno
- Los β-carotenos...
 Color
Resonancia: SERS: Aumento de la
Aumento de la sensibilidad de 10 6
sensibilidad de 10 4

Sensibilidad de
Espectroscopía
Raman

SERRS: Aumento de la sensibilidad de 10 10

Color

Tinta de pluma

Pintalabios
Arte y arqueología
IDENTIFICACIÓN DE
PIGMENTOS
ANTERIORES A LA
PINTURA

TÉCNICA NO
DESTRUCTIVA
 Arte y arqueología

El conocimiento Evitar
de los falsificaciones
pigmentos

Ayudar a una
restauración de mínimos
daños
 Aplicaciones electrónicas

Permite un estudio
estructural y una
monitorización industrial

Propiedades Propiedades
térmicas mecánicas
Aplicaciones biológicas y
farmacéuticas
A NIVEL
BIOLÓGICO

Análisis in situ
de cultivos acuosos
Control de calidad
rápido e inocuo
El agua
no
interfiere INDUSTRIA
en Raman FARMACÉUTICA
 Aplicaciones biológicas y
farmacéuticas
Es posible analizar
ciertas sustancias
en su mismo recipiente

Ciertas
diferencias por
motivos de
pureza
 Aplicaciones forenses
SIN DESTRUCCIÓN DE LAS
PRUEBAS

ANÁLISIS
REMOTOS
 Espectroscopia Raman
 Introducción.
 Fundamentos teóricos de la técnica.
 Instrumentación.
 Otros tipos de espectroscopia Raman.
 Aplicaciones de la espectroscopia Raman.
 Aplicación de la técnica al análisis de
pigmentos.
 Conclusión.
Aplicación del Raman al análisis
de pigmentos.
 ¿Para qué analizar pigmentos?  Para
datar y catalogar materiales pictóricos.

 ¿Por qué Raman?

Porque no presenta
Porque es una técnica ambigüedad en los
no destructiva resultados
Información obtenida del
espectro Raman
Identificación del
pigmento analizado.

Estudios cualitativos.

Información de la
estructura y
cristalización del
pigmento analizado.
Problemas

 El ruido.

 La fluorescencia.

 Errores de calibración.

 Mezcla de pigmentos.
 El Ruido.

El ruido más
importante
es el
provocado
por la
fluorescencia
La fluorescencia.

MUCHA AGLUTINANTES
FLUORESCENCIA Provocada por Y BARNICES

Técnicas de reducción de fluorescencia

Técnicas Técnicas
Invasivas No invasivas
Reducción de fluorescencia
Técnica invasiva. Técnica NO invasiva.

Promediado de espectros

Limpieza química Cambio de la fuente de excitación

 Errores de calibración.

Si no calibramos Información dada no

identifica el material

Espectro
patrón de
diamante
Correcto Utilizan espectros
calibrado Raman característicos
 Mezcla de pigmentos.
Cualitativamente
Mezcla de
pigmentos
Cuantitativamente

Tamaño Pigmento
de
de los Eclipsamiento
pequeño
pigmentos Pigmento de
tamaño
gran tamaño
Color
de los Reflectancia
pigmentos
 Base de datos de pigmentos.
Espectro Raman
Rutilo (TiO2)

Otra información:
•Características (Composición, precio,
toxicidad, propiedades)
Espectro de •Datos históricos (Fechas de introducción,
Reflectancia del rutilo periodo de utilización, retirada del mercado.
 Espectroscopia Raman
 Introducción.
 Fundamentos teóricos de la técnica.
 Instrumentación.
 Otros tipos de espectroscopia Raman.
 Aplicaciones de la espectroscopia Raman.
 Aplicación de la técnica al análisis de
pigmentos.
 Conclusión.
 Conclusiones de Raman
Ventajas. Inconvenientes.

•Todo tipo de estados de •No puede aplicarse a metales

agregación (sólido, líquido y gas) ni aleaciones.
•No necesita preparación de •El efecto Raman es muy débil.
la muestra. •Interferencia con los materiales
•Técnica no destructiva. que muestran fluorescencia.
•La obtención del espectro
Raman es rápida.
•Se pueden utilizar recipientes
de vidrio.
•Cables de fibra óptica para
el muestreo.
Bibliografía
 Introducción a la ciencia de los materiales. J.M. Albella; A.M. Cintas; T.
Miranda; J.M. Serratosa. Consejo superior de investigaciones científicas
(CSIC). Madrid, 1993.
 Principios de análisis instrumental. Douglas A. Skoog; F. James Holler;
Timothy A. Nieman. Mc Graw-Hill/Interamericana, 2001.
 Modern Raman Spectroscopy-A practical approach. Ewen Smith;
Geoffrey Dent. Ed. Willey, 2005.
 Análisis instrumental. Rubinson, Kenneth A. Ed.Pretince Hall, 2001.
 Química analítica contemporanea. Rubinson Judith F.; Rubinson Kenneth
A. Ed Pearson educación, primera edición, 2000.
 Analytical Chemistry. R. Kellner, J.-M. Mermet, M. Otto, M. Valcárcel, H.M.
Widmer. Ed. Wiley-vdh, second edition, 2004.
 Revista Iberoamericana de polímeros. Pastor, Jawhari y Merino.
Volumen 4(3), septiembre 2003. Caracterización de polímeros.

Referencias web.
 http://www.msm.cam.ac.uk/doitpoms/tlplib/raman/index.php
 The internet journal of vibrational spectroscopy (www.ijvs.com)
 http://geiic.com/files/2congresoGE/Caracterizacion_de_pigmento
s_con_Raman.pdf
 http://hdl.handle.net/2099.1/7323
 Gracias por vuestra
atención.

Para cualquier duda o curiosidad sobre

espectroscopía Raman:

emb26@alu.ua.es
csr26@alu.ua.es
mcf21@alu.ua.es