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Scientia et T echnica Año XVIII, No xx, Mesxx de Añoxx. Universidad Tecnológica de Pereira.

ISSN 0122-1701 1

Determinación del número de transporte


por el método de frontera móvil
Determination of transport number by mobile border method
Autor 1: Tania Sánchez Rodríguez. Autor 2: William Cañas Valencia
Departamento de Química, Universidad tecnológica de Pereira, Pereira, Colombia

Resumen— Se determinó el número de transporte


por el método de frontera móvil donde solo se utilizó
ácido clorhídrico con verde de malaquita, donde se
encontró que los iones H+ transportaron una (2)
fracción de corriente igual a 0.38576 y que los
aniones Cl- transportaron una fracción de la En donde z+ es la valencia de la especie positiva y e
corriente igual a 0.61424. es la carga del electrón. Debe recordarse que el
flujo de cargas positivas es por definición la carga
Palabras claves— Número de transporte, Frontera positiva que atraviesa la unidad de área en la unidad
móvil, carga, corriente, electrolito. de tiempo. La carga viene dada en culombios. La
carga por unidad de tiempo es la intensidad de
Abstract— The transport number was determined by corriente I. La intensidad de corriente por unidad de
the method of moving boundary where only área es la densidad de corriente.
hydrochloric acid was used with malachite green , De esta manera la ecuación (2) también puede
where it was found that H + ions transported a
escribirse como:
fraction of current equal to 0.38576 and Cl- anions
transported a fraction of the current equal to 0.61424

Key words— Transport number, mobile border, load


current, electrolyte . (3)

I. INTRODUCCIÓN En esta ecuación I+ significa corriente transportada


por las especies positivas. Reorganizando la
Si consideramos un electrolito de formula general ecuación (3) obtenemos:
Mv+ Mv- disuelto en agua con una concentración de
C mol/dm3 y sometido a un campo eléctrico E,
podemos fácilmente establecer que el número de
iones positivos que migran hacia el cátodo pasando (4)
por un área A en un tiempo t es:

(5)
(1)
En donde F es la constante de Faraday. Es común
En donde S+ es la rapidez en dm/s, N A es el número encontrar la ecuación (5) escrita en términos de la
de Avogadro y υ+ es el número de iones positivos concentración en equivalentes por dm3
que genera una molécula del electrolito. El flujo de (normalidad), en este caso debe recordarse que la
cargas positivas será: concentración equivalente por dm3 es Cz+. Una

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2 Scientia et T echnica Año XVIII, No xx, Mesxx de Añoxx. Universidad T ecnológica de Pereira.

ecuación semejante a (5) puede derivarse para la área A y en cada uno de los extremos un electrodo.
corriente transportada por las especies negativas, oEl movimiento de los iones se monitorea
sea. observando la superficie de separación entre el
electrodo MX y un electrolito indicador, que puede
ser M´X´ o MX´. Obsérvese que debe haber un ión
(6) común. Generalmente este segundo electrolito se
produce por electrolisis. Por regla general los dos
La corriente total a través de todo el circuito (la electrolitos tienen índices de refracción diferentes o
corriente detectada por un medidor en el circuito difieren en color. En cualquier aparato de frontera
externo) será: móvil la solución menos densa debe ser la superior
para impedir la convección. Cuando el electrodo
superior se hace negativo el límite de separación
(7) entre ambos electrolitos se mueve hacia arriba a la
velocidad aproximada que llevan los cationes en la
El número de transferencia de un ión es la fracción solución superior. Por tanto la distancia que se
de corriente transportada por el, así: mueve hacia arriba del límite da x+ para el catión
M y puede utilizarse la ecuación (10) para calcular
el número de transferencia de este catión en
solución. Cuando el electrodo más bajo se hace
negativo, el electrolito superior se convierte en el
(8) electrolito indicador y la superficie de separación se
mueve hacia abajo a la velocidad aproximada que
Reemplazando (5) en (8) y multiplicando el llevan los cationes en la solución inferior. Se puede
numerador y denominador por el tiempo t, utilizar la ecuación (10) para calcular t+ para los
obtenemos: iones positivos en la solución inferior (los iones M´,
si la solución inferior es M´X).

II. PROCEDIMIENTO
(9)
Para la determinación del número de transporte por
En la expresión (9), S+t es el espacio recorrido por el método de frontera móvil se realizó un montaje
el catión en el tiempo t, el cual llamaremos x+ de muy similar al sistema mostrado en la figura 1, y
esta manera:
como generador de corriente se usó una fuente de
corriente constante. Los electrodos fueron de cobre
y el electrolito fue ácido clorhídrico (HCl) 0.3 M
coloreado con verde de malaquita.
(10)

Una formula semejante puede derivarse para t-, la


cual es:

(11)

En el estudio de los números de transferencia por el


método de frontera móvil se utiliza un tubo largo de
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32 0.32 33.03 1982


36 0.36 38.16 2290
Intensidad de corriente 0.3 A
Voltaje 19.01 V
Tabla 1. Datos para la determinación del número de
transporte por el método de frontera móvil.

Para la determinación del número de transporte se


usara la siguiente expresión:

Para lo cual necesitamos determinar dV/dt, por esto


se hace necesario realizar una gráfica de la distancia
(desplazamiento de frontera) en dm3 contra el
tiempo en segundos.

Para calcular el volumen se conoció en el


Figura 1. Sistema para la determinación del número de laboratorio que para cada 0.04 dm de
transporte por el método de frontera móvil. desplazamiento, en volumen correspondía 1 mL,
con esto se tiene:
Para iniciar con el experimento, primero se Distancia Volumen Tiempo
3
limpiaron los electrodos con ácido nítrico caliente y (dm) (mL) (dm ) (s)
agua destilada. Se llenó el tubo de tal manera que 0.04 1 1x10-3 200
quedó completamente lleno y libre de burbujas 0.08 2 2 x10-3 398
desde el ánodo al cátodo. 0.12 3 3 x10 -3
621
Se conectaron los electrodos a la fuente de corriente 0.16 4 4 x10-3 857
constante y se registró el tiempo en que la frontera 0.20 5 5 x10 -3
1110
entre cada color pasaba por una distancia 0.24 6 6 x10-3 1387
determinada, en este caso se midió cada 4mm. Los 0.28 7 7 x10 -3
1678
datos obtenidos en este experimento se presentan en 0.32 8 8 x10 -3
1982
la tabla 1. 0.36 9 9 x10-3 2290
Tabla 2. Datos de distancia, tiempo y volumen para la
III. RESULTADOS Y DISCUSIÓN determinación del número de transporte.

Determinación del número de transporte


Distancia Tiempo
(mm) (dm) (min) (s)
4 0.04 3.33 200
8 0.08 6.63 398
12 0.12 10.35 621
16 0.16 14.28 857
20 0.20 18.50 1110
24 0.24 23.12 1387
28 0.28 27.96 1678
4 Scientia et T echnica Año XVIII, No xx, Mesxx de Añoxx. Universidad T ecnológica de Pereira.

Desplazamiento de frontera contra El cambio de color que se presentó en la columna, fue


tiempo
Desplazamiento (dm 3 )
debida al movimiento de H+, generando una mayor
acidez, haciendo que el colorante verde de malaquita se
0.01
tornara de color verde, produciendo una falencia de H+
lo cual generaba el color azul en el lado contrario.
0.005
y = 4E-06x + 0.0006
R² = 0.9949 Para el buen funcionamiento de la práctica es necesario
0
0 500 1000 1500 2000 2500 lo contrario no se garantiza el flujo constante de que
Tiempo (s) haya continuidad del líquido en el aparato, de
electricidad.
Grafica 1. Desplazamiento Vs Tiempo El número de transporte de un ion, en un electrolito
dado, representa, en consecuencia, la fracción de la
dV/dt = pendiente = 4x10 -6 dm3 /s corriente total transportada por aquella clase de iones
durante la electrolisis.
𝐶𝑣+ 𝑧+ 𝐹 𝑑𝑉
𝑡+ = ∗ IV. CONCLUSIONES
𝐼 𝑑𝑡
HCl  H+ + Cl- - los iones H+ transportan una fracción de la
corriente igual a 0.38576 y que los aniones Cl-
transportan una fracción de la corriente igual a
𝑚𝑜𝑙
𝐶 = 0.3 0.61424
𝑑𝑚ˆ3 - El desplazamiento de la frontera móvil de la
𝑣+ = 1
solución de HCl por un proceso electrolítico
𝑧+ = 1 con cátodo y ánodo de Cu es directamente
𝐶
𝐼 = 0.03 𝑠 proporcional al tiempo
𝐶 - La frontera móvil se produce ya que la
𝐹 = 96440 electrolisis genera iones H+, lo que hace que
𝑚𝑜𝑙
el indicador acido- base verde de malaquita
𝒎𝒐𝒍 𝑪
(𝟎. 𝟑 𝒅𝒎ˆ𝟑) ∗ (𝟏) ∗ (𝟏) ∗ (𝟗𝟔𝟒𝟒𝟎 𝒎𝒐𝒍 ) 𝒅𝒎ˆ𝟑 cambie de un color verde muy claro a un
𝒕+ = ∗ (𝟒𝒙𝟏𝟎 − 𝟔 ) verde-azul y a medida que se va
𝑪 𝒔
𝟎. 𝟑 𝒔
produciendo más iones H+, el color se va
homogenizando en toda la solución.
𝒕+ = 𝟎. 𝟑𝟖𝟓𝟕𝟔 - Los dos electrolitos deben de tener
índices de refracción diferentes o diferir en
𝒕− = 1 − 0.38576 = 𝟎. 𝟔𝟏𝟒𝟐𝟒 el color con el fin de observar con claridad
la frontera.
Este método se denomina mejor como “frontera
móvil autógena” debido a que solo se llana el tubo
con una sola solución (HCl) causando una mayor V. REFERENCIAS
facilidad en la determinación del número de
transporte para este caso el del hidrogeno y también Referencias de libros:
conocerse el del anión cloruro (Cl-). En este método 1. Jorge Eliecer Alba, H. A. V. S., Melvin
la frontera móvil se autogenera en las Aroldo Duran, Fisicoquimica Aplicada. Pereira,
inmediaciones del ánodo. La frontera se da como Colombia, 2008; p 314.
resultado de la diferencia entre los índices de
Referencias de páginas web:
refracción de las dos soluciones contenidas en el
2.http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/NUM
tubo (el de la solución original y el de la solución
ERODETRANSPORTE_24859.pdf
formada en la parte inferior debido a la electrolisis).

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