Jurnal Laporan

Substitusi Elektrofilik
Pembuatan Asam Pikrat

Rizki Triana Sari*, Athifah Aferna, Recilia Gunawan, M Zhafran Raihan

Departemen Kimia, Fakultas MIPA, Universitas Indonesia

Kampus UI Depok, 16424, Depok, Jawa Barat, Indonesia
E-mail : rizkitrianas@gmail.com

Abstrak

Asam pikrat merupakan produk hasil reaksi substitusi elektrofilik dan reaksi nitrasi yang bersifat
eksplosif sehingga sering dikenal dan digunakan sebagai bahan dasar peledak. Asam pikrat disintesis
dengan menggunaka reagen utama fenol dan asam nitrat, dibantu oleh katalis asam, ketika keduanya
dicampurkan akan terjadi reaksi nitrasi. Tetapi terlebih dahulu fenol harus ditambahkan asam sulfat
pekat yang berperan sebagai katalis sekaligus masking agent yang akan membentuk senyawa
fenolsulfonat. Asam pekat ini juga berguna untuk mengubah nitrat menjadi ion nitronium. Selain sebagai
bahan peledak, asam pikrat juga berguna dalam bidang kesehatan yaitu untuk pengujian urin,
mengurangi iritasi pada tubuh yang terkena asam sulfat pekat, dan sebagai antiseptikum. Hasil produk
asam pikrat pada percobaan ini sebesar 4,05 gram dengan persentase kesalahan relatif sebesar 66,05%
dan persentase yield reaksi sebesar 33,948%.

Kata kunci: reaksi substitusi elektrofilik, ion nitronium, gas merah, baha peledak, reaksi nitrasi &
sulfonasi, masking agent

..............................................................................................................................................................

1. PENDAHULUAN Karena gugus asam sulfonat dapat melindungi fenol

Asam pikrat adalah suatu senyawa aromatik dan oksidasi dari asam nitrat dan baru kemudian
turunan dan fenol yang mempunyai banyak manfaat gugus-gugus asam tersebut akan pelan-pelan
dalam kehidupan sehari-hari, selain fungsinya yang digantikan oleh gugus nitro. Hasil yang mungkin
sudah sangat terkenal sebagai bahan utama dalam diperoleh melalui pratikum dilaboratorium sekitar
pembuatab bahan peledak, asam pikrat juga dapat 65-70 %.
menjadi antisepticum, karena asam pikrat adalah Oleh karena itu, pada praktikum ini akan
senyawa kimia yang bersifat eksplosive yang dilakukan percobaan pembuatan asam pikrat sesuai
terbentuk karena reaksi antara fenol dan asam nitrat prosedur yang benar sehingga kita dapat
hingga menghasilkan 2,4,6-trinitrofenol atau pickric mendapatkan produk asam pikrat, dapat memahami
asam kuat yang sifatnya lebih kuat dari peledak mekanisme-mekanisme yang terjadi selama proses
untuk penggunaan militer. Asam pikrat adalah sintesis, dan dapat mengetahui perubahan-
keristal putih kekuningan. perubahan fisika dan kimia yang terjadi didalamnya.
Dalam reaksi pembentukan asam pikrat dari
2. DASAR TEORI
fenol, asam pikrat tidak dapat diperoleh secara
langsung dari asam nitrat dengan fenol, karena fenol Senyawa aromatik adalah senyawa
terlalu sensitif terhadap reaksi oksidasi. Untuk hidrokarbon yang memiliki sifat-sifat yang
memperoleh hasil yang baik, maka dalam prosesnya miripdengan sifat-sifat kimia dan benzena. Senyawa
fenol harus terlebih dahulu disulfonasi untuk hidrokarbon aromatik bila mengalami reaksi, maka
pembentukkan asam, 2,4-disulfonat dan kemudian reaksi yang akan dijalaninya cenderung merupakan
ditambahkan asam nitrat untuk reaksi campuranya. reaksi substitusi elekrofilik.
2
Untuk mensintesis asam pikrat, fenol harus
disulfonasi terlebih dahulu agar dapat terbentuk
asam 2,4-disulfonat karena gugus asam sulfonat
dapat melindungi fenol dan oksidasi dari asam
nitrat. Sulfonasi adalah reaksi kimia yang
melibatkan penggabungan gugus asam sulfonat, -
SO3H, ke dalam suatu molekul ataupun ion. Pada
saat penambahan anilin ke dalam asam sulfat terjadi
reaksi sulfonasi yaitu suatu reaksi substitusi yang
mensubstitusikan atom hidrogen dengan gugus asam
sulfonat (SO3H) pada molekul organik melalui
ikatan kimia pada atom karbonnya. Reaksinya
adalah:
[gambar1: reaksi sulfonasi
Dalam pembentukan asam pikrat, reaksi yang
berlangsung adalah substitusi elektrofilik, substitusi
elektrofilik terjadi ketika reagen yang berperan
bersifat elektrofilik. Reaksi ini terjadi pada senyawa
aromatis, tidak hanya pada senyawa yang
monosiklis seperti benzena, tetapi juga bisa pada
senyawa yang polisiklis seperti naftalena, dan
senyawa heteroatomik seperti furan, pirol, dan
tiofena. Selanjutnya terjadi reaksi nitrasi pada
substitusi elektrofilik, dimana reaksi tersebut terjadi
pada benzena dan asam nitrat dengan bantuan katalis
asam sulfat pekat. Dari reaksi ini dihasilkan
nitrobenzena dan air, berikut adalah reaksinya:
[gambar2: reaksi nitrasi.
3.4 Proses Rekristalisasi Asam Pikrat
3. METODE PERCOBAAN
3.1 Alat dan Bahan
Pada percobaan sintesis asam pikrat ini, alat
yang dibutuhkan antara lain labu bulat 100
ml, erlenmeyer hisap, corong Buchner,
penjepit tabung, kertas saring, penangas air
atau water bath, dan kondensor/refluks.
Sedangkan untuk bahan-bahan yang
digunakan adalah 3,75 gram fenol, 10 ml
H2SO4 pekat, 11 ml HNO3, 25 ml aquades,
dan campuran etanol-air dengan
perbandingan 2:1.
3.2 Pembuatan Asam Pikrat
Dalam sintesis asam pikrat, langkah pertama
yang dilakukan adalah menyiapkan alat dan
bahan yang akan digunakan, kemudian
menimbang padatan fenol sebanyak 3,75 gr
dan menyiapkan 10 ml H2SO4 pekat, lalu
memasukkan ke dalam labu bulat agar
tercampur dengan fenol yang mengakibatkan
larutan di dalam labu bulat berwarna sedikit
orange (setelah dilakukan sedikit
pengocokan). Selanjutnya memanaskan labu
bulat berisi campuran tersebut di dalam
penganas air selama 30 menit sampai warna
larutan menjadi bening. Jika larutan sudah
menjadi bening, mengeluarkan labu bulat
dari penganas air lalu mendinginkan selama
kurang lebih dua menit dengan dialirkan air
dari kran dan dimasukkan ke dalam icebath,
kemudian larutan tersebut ditambahkan
dengan 11 ml HNO3 dan larutan di dalam
labu berubah menjadi berwarna orange
kecoklatan, kocok labu agar larutan
tercampur secara merata, kemudian timbul
asap merah akibat pencampuran dan
pengocokan tadi. Memanaskan kembali labu
bulat dalam penganas air selama satu jam
hingga asap merah yang terbentuk hilang,
larutan akan berubah warna menjadi kuning
dan membentuk endapan di dasar labu bulat.
Jika proses pemanasan selesai, dinginkan
labu pada suhu kamar lalu meletakan dakam
icebath sebentar. Menyaring endapan
berwarna kuning tersebut menggunakan
corong Buchner. Endapan yang sudah
disaring dikeringkan semalam sebelum
dilakukan proses rekristalisasi.
Menyiapkan etanol-air dengan perbandingan
2:1, pada percobaan kali ini etanol yang
digunakan sebanyak 30 ml dan air 15 ml.
Etanol-air ini berguna untuk melarutkan
endapan kuning yang merupakan asam pikrat
dan untuk mencuci endapan dari pengotor
polar dan non polar Endapan kuning yang
sudah dikeringkan selama semalam,
dipindahkan ke dalam beaker glass dan
ditambahkan etanol-air yang sudah dibuat
kemudian beaker glass dimasukkan ke dalam
icebath. Setelah dilakukan pelarutan dan
 3

penyaringan, endapan tersebut dikeringkan

dan ditimbang dengan neraca timbang untuk
mengetahui berat endapan tersebut.

3.5 Perhitungan dan Pengolahan Data

Massa fenol = 3,75 gram
M: 0,0399 mol 0,1957 mol
Mr fenol = 94 gr/mol R: 0,0399 mol 0,0399 mol 0,0399 mol
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎
Mol fenol = S: 0 mol 0,0760 mol 0,0399 mol
𝑀𝑟
3,75 𝑔𝑟𝑎𝑚
= Massa asam pikrat
94 𝑔𝑟/𝑚𝑜𝑙
= mol asam pikrat x mr asam pikrat
= 0,0399 mol x 299 gr/mol
= 0,0399 mol
= 11,93 gram
Volume H2SO4 = 10 ml
Massa kertas saring + endapan = 4,53 gram
ρ H2SO4 = 1,84 gr/ml Massa kertas saring = 0,48 gram
Mr H2SO4 = 98 gr/mol
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒
Massa endapan = 4,05 gram
Mol H2SO4 =
𝑀𝑟
xρ
3.6 Kesalahan Relatif dan Yield Reaksi
=
%Kesalahan Relatif
1,84 𝑔𝑟𝑎𝑚
𝑚𝑜𝑙
𝑥 10𝑚𝑙
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑝𝑒𝑟𝑐𝑜𝑏𝑎𝑎𝑛−𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑡𝑖𝑠
98 𝑔𝑟𝑎𝑚
𝑚𝑜𝑙 = x 100%
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑡𝑖𝑠
= 0,1957 mol
4,05 𝑔𝑟𝑎𝑚−11,93 𝑔𝑟𝑎𝑚
= x 100%
11,93 𝑔𝑟𝑎𝑚

Volume HNO3 65% = 11 ml = 66,05%

ρ HNO3 = 1,42 gr/ml
Mr HNO3 = 63 gr/mol 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑝𝑒𝑟𝑐𝑜𝑏𝑎𝑎𝑛
%Yield Reaksi = x 100%
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑡𝑖𝑠
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒
Mol HNO3 =
𝑀𝑟
xρ 4,05 𝑔𝑟𝑎𝑚
= x 100%
11,93 𝑔𝑟𝑎𝑚
=
𝑔𝑟𝑎𝑚 = 33,948%
1,42 𝑚𝑜 𝑥 11 𝑚𝑙
63 𝑔𝑟𝑎𝑚/𝑚𝑜𝑙
4. HASIL DAN PEMBAHASAN

= 0,2479 mol Pada percobaan pembuatan asam pikrat ini

bertujuan untuk mengetahui proses pembuatan asam
Reaksi yang terjadi:
pikrat, dapat memahami mekanisme reaksi yang
HNO3 + H2SO4 NO2+ + terjadi di dalamnya dan dapat memahami prinsip
HSO4- + H2O
dasar proses sintesis asam pikrat. Asam pikrat
M: 0,2479 mol 0,1957 mol pertama kali disintesis oleh Woulff pada tahun 1771
R: 0,1957 mol 0,1957 mol untuk dipakai sebagai zat warna kuning pada wool
0,1957 mol 0,1957 mol dan sutra. Pada tahun 1885 seorang ilmuwan
berkebangsaan Prancis mengembangkan asam
S: 0,0522 mol 0 mol 0,1957 mol pikrat sebagai bahan peledak dengan nama melinit
0,1957 mol namun oleh bangsa Inggris dikenal dengan lyddit.
Asam pikrat merupakan bahan peledak modern yang
digunakan dalam dinamit.
4
Dalam percobaan ini, asam pikrat disintesis
dengan cara mereaksikan fenol dengan asam nitrat.
Prinsip kerja dari reaksi yang berlangsung adalah
fenol akan dioksidasi oleh asam nitrat atau HNO3
dalam suasana asam. Dimana yang bertindak
sebagai reagen utamanya adalah fenol, sedangkan
asam sulfat pekat memiliki dua fungsi pada
percobaan ini, yaitu sebagai katalis dan masking
agent. Masking agent berfungsi untuk melindungi
fenol yang memiliki gugus –OH yang merupakan
gugus pengaktif cicin benzena penunjuk ortho-para,
agar pada saat bereaksi dengan HNO3, ion nitronium
yang masuk tidak akan mengisi posisi meta (karena
kecenderungan HNO3 menempati posisi meta).
Selain itu dalam sintesis asam pikrat juga terjadi
reaksi nitrasi dimana pereaksi HNO3 dengan katalis
asam sulfat pekat membentuk senyawa nitro
benzena. Nitrasi ini merupakan reaksi substitusi
elektrofilik dimana terjadi reaksi substitusi atom H
pada benzen oleh gugus nitro. Mekanisme yang
terjadi adalah:
Dalam sintesis asam pikrat, langkah
pertama yang dilakukan adalah menyiapkan alat dan
bahan yang akan digunakan, kemudian menimbang
padatan fenol sebanyak 3,75 gr dan menyiapkan 10
ml H2SO4 pekat, lalu memasukkan ke dalam labu
bulat agar tercampur dengan fenol. Dalam langkah
ini terjadi perubahan warna campuran menjadi
orange setelah dilakukan pengocokan, padatan fenol
berfungsi sebagai reagen utama yang mengandung
gugus –OH sedangkan H2SO4 pekat berfungsi
sebagaimana yang sudah disebutkan diatas yaitu
sebagai katalis dan masking agent. Saat reaksi ini
berlangsung akan terbentuk ion nitronium yang
nantinya berfungsi sebagai spesi elektrofilik,
reaksinya adalah:
HNO3 + H2SO4 NO2+ +
HSO4- + H2O
Selain terbentuknya ion nitronium, reaksi antara
padatan fenol dan asam sulfat pekat akan
membentuk fenolsulfonat, terbentuknya
fenolsulfonat ditandai perubahan warna saat
pencampuran keduanya dari bening menjadi orange.
Selanjutnya memanaskan labu bulat berisi
campuran tersebut di dalam penganas air selama 30
menit sampai warna larutan menjadi bening.
Pemanasan dilakukan agar campuran padatan fenol
dan katalis asam sulfat pekat dapat bereaksi dengan
lebih cepat, jika fenol dan asam sulfat pekat sudah
selesai berekasi ditandai dengan perubahan warna
campuran dari orange menjadi bening.
Langkah berikutnya adalah mengeluarkan
labu bulat dari penganas air lalu mendinginkan
selama kurang lebih dua menit dengan mengalirkan
air dari kran dan memasukkan labu bulat tersebut ke
dalam icebath, karena reaksi yang terjadi
bersifat eksoterm. Kemudian larutan
tersebut ditambahkan dengan 11 ml HNO3, lalu
dikocok agar larutan tercampur secara merata.
Penambahan HNO3 bertujuan untuk mengoksidasi
fenol, ketika penambahan asam nitrat ke dalam labu
bulat secara sedikit demi sedikit campuran yang
terdapat di dalam labu bulat akan mengalami
perubahan warna menjadi kecokelatan kemudian
merah dan menghasilkan gas merah yang cukup
pekat dan banyak, gas tersebut merupakan gas NO2
hasil reaksi antara fenolsulfonat dengan asam nitrat
tersebut. Selanjutnya memanaskan kembali labu
bulat dalam penganas air selama satu jam hingga
asap merah yang terbentuk hilang atau dengan kata
lain reaksi antara fenolsulfonat dan asam nitrat
sudah bereaksi seluruhnya, larutan akan berubah
warna menjadi kuning dan membentuk endapan di
dasar labu bulat. Endapan tersebut merupakan
produk akhir yang merupakan asam pikrat.
Mekanisme yang terjadi adalah:
Jika proses pemanasan selesai, dinginkan
labu pada suhu kamar lalu meletakan dakam icebath
sebentar.Menyaring endapan berwarna kuning
tersebut menggunakan corong Buchner. Endapan
yang sudah disaring dikeringkan semalam sebelum
dilakukan proses rekristalisasi. Proses rekristalisasi
dilakukan dengan melarutkan kembali endapan
asam pikrat yang sudah dikeringkan dengan
etanol:air 2:1 atau 30 ml:15ml kemudian dilakukan
penyaringan kembali dengan menggunakan
penyaring buchner. Rekristalisasi dilakukan
 5

bertujuan untuk menghasilkan produk yang lebih

murni, etanol:air berfungsi sebagai pencuci endapan
dari pengotor-pengotor yang bersifat polar dan
nonpolar yang mungkin masih terdapat dalam
endapan asam pikrat sebelum dilakukan
rekristalisasi. Selanjutnya endapan kembali
dikeringkan dan kemudian dilakukan penimbangan
untuk memperoleh berat asam pikrat yang
didapatkan dari percobaan. Asam pikrat yang
dihasilkan dari percobaan ini adalah 4,05 gram
dengan persentase kesalahan relatif sebesar 66,05%
dan persentase yield reaksi sebesar 33,948%.
Terdapat persentase kesalahan relatif yang cukup
tinggi karena adanya kesalahan relatif selama proses
sintesis. Kesalahan relatif tersebut diantaranya:
1. Kurangnya ketelitian dalam
menimbang, menakar, dan mengukur
volume reagen-reagen yang
digunakan.
2. Kurangnya kehati-hatian dalam
menyaring campuran dan endapan
asam pikrat sehingga masih terdapat
asam pikrat yang tertinggal atau ikut
terbuang atau tersaring.
3. Reagen-reagen yang mungkin sudah
terkontaminasi zat asing.
UCAPAN TERIMA KASIH
Terima kasih kepada Allah SWT yang telah
memberikan kesehatan sehingga saya dapat
menyelesaikan praktikum dan laporan ini, terima
kasih kepada orang tua dan keluarga, terima kasih
kepada assisten laboratorium Ka Virda dan Ka yang
telah membimbing praktikum dan terima kasih
kepada rekan kerja yang telah membantu proses
praktikum.
DAFTAR PUSTAKA
I. Vogel. 1989. Textbook of Practical Organic
Chemistry, Fifth Edition.
Fessenden, Fessenden.1982. Organic Chemistry 3rd
ed. Jakarta: Erlangga
http://www.ilmukimia.org/2013/05/reaksi-
terhadap-benzena.html (diakses pada tanggal
12 November 2015 pukul 19.18 WIB)
Riswiyanto.,2009,‘Kimia organik’.,Jakarta,
Erlangga
Smith, Janice Gorzynski. 2011. ‘Organic Chemistry
3rd ed’. Manoa: University of Hawaii
Tim KBI Organik. 2015. ‘Diktat Penuntun Sintesis
Kimia Organik’. Depok: FMIPA UI

5. KESIMPULAN
Pembuatan asam pikrat dilakukan dengan
metode substitusi elektrofilik dan reaksi nitrasi.
Reagen utama yang digunakan adalah padatan
fenol, dan asam sulfat pekat sebagai katalis asam
dan masking agent. Selain itu asam nitrat juga
diperlukan sebagai senyawa yang akan
mengoksidasi fenol. Reaksi yang terjadi adalah
ion nitronium yang terbentuk akan masuk ke
dalam fenolsulfonat yang sudah tereduksi pada
posisi ortho dan para, tetapi tidak pada posisi
meta karena sudah dilindungi oleh adanya
masking agent asam sulfat pekat. Reaksi
berlangsung secara eksoterm, dan dilakukan
rekristalisasi pada prosuk yang dihasilkan
dengan etanol-air 2:1 sebagai pencuci pengotor
yang bersifat polar dan nonpolar. Asam pikrat
yang dihasilkan sebesar 4,05 gram dengan
persentase kesalahan relatif sebesar 66,05% dan
persentase yield reaksi sebesar 33,948%.