PENAFSIRAN SPEKTRUM INFRAMERAH

UNTUK PENENTUAN STRUKTUR

Athina Mardatillah
Department of Pharmaceutical of Analysis
Faculty of Pharmacy – Universitas Jenderal Achmad Yani
PENDAHULUAN

 Dasar penafsiran spektrum inframerah

pita absorpsi khas yang disebabkan oleh berbagai gugus fungsi.
 Ada 8 daerah terpenting yang dapat digunakan untuk pemeriksaan pendahuluan
spektrum.
 Untuk tujuan determinasi gugus fungsi, pengamatan pertama kali ditujukan pada
puncak yang berada di daerah bilangan gelombang 4000 -1500 cm-1. daerah sebelah
kanan disebut dengan daerah sidik jari (finger print region)
DAERAH SERAPAN INFRA MERAH SENYAWA ORGANIK
PETA KORELASI
Daerah gugus fungsi
Daerah sidik jari
CONTOH

 Pada daerah manakah senyawa berikut mengabsorpsi radiasi IR dan

getaran apa yang menyebabkan absorpsi tersebut?

O O

H3C CH2 CH HO CH
LATIHAN

 Dibawah ini adalah bagian spektrum inframerah suatu senyawa yang diduga
memiliki struktur 1 atau 2. Struktur manakah yang paling cocok dengan
spektrum tersebut? Jelaskan!
LATIHAN
 Sebagian spektrum inframerah suatu molekul yang diduga memiliki struktur 1
atau 2 seperti terlihat pada gambar. Struktur manakah yang paling cocok
dengan spektrum tersebut? Jelaskan!
PITA AKIBAT REGANG IKATAN O-H VS N-H
(3750-3000 CM-1)
Gugus Bilangan Gelombang
yang Diabsorpsi (cm-1)
Regang O-H tak terikat (bebas) 3700 - 3500
Regang O-H terikat 3450 - 3300
Regang O-H Fenol Cenderung pada bilangan
gelombang yang lebih rendah
Regang N-H tak terikat (bebas) 3500 - 3300
Regang N-H terikat 3500 - 3100
Regang O-H pada karboksilat 3000 -2500
PITA AKIBAT REGANG IKATAN O-H
 Pita regang O-H tak terikat (bebas) mempunyai intensitas yang lebih rendah
daripada O-H terikat.
 Regang O-H terikat menimbulkan pita yang agak lebar dengan intensitas kuat.
PITA AKIBAT REGANG IKATAN N-H

 Intensitas pita N-H terikat dan tak terikat lebih kuat dari O-H terikat.
 Amina primer memberikan dua pita, amina sekunder dan imina memberikan satu pita,
amina tersier tidak memberikan pita .
 Amida dan laktam menunjukkan absorpsi N-H dalam daerah 3500-3300 cm-1.
PITA AKIBAT REGANG IKATAN N-H PADA
AMINA PRIMER
PITA AKIBAT REGANG IKATAN N-H PADA
AMINA SEKUNDER
PITA AKIBAT REGANG IKATAN N-H PADA
AMINA TERSIER
CONTOH

 Bagaimanakah absorpsi radiasi IR akibat regang ikatan O-H atau N-H

struktur dibawah ini, jika :
a. Pengujian dilakukan pada larutan murni
b. Pengujian dilakukan pada larutan encer sampel
H2
C
H2
C NH2 N
H3C OH
CONTOH

 Bagaimanakah cara membedakan spektrum inframerah akibat regang

ikatan O-H atau N-H senyawa berikut :
A.
O

C
H3C OH

CH3
OH
H3C H3C
H
B. C CH3 C. C
CH
N
CH3

H3C C H3C

CH3 H
CH3
PITA AKIBAT REGANG IKATAN C-H (3300-2700 CM-1)
Jenis H Bilangan Gelombang Intensitas Pita
(cm-1)
Ar - H 3030 Sedang
C≡C–H 3300 Tinggi
C=C–H 3040 – 3010 Sedang
- CH3 2960 dan 2870 Tinggi
- CH2 - 2930 dan 2850 Tinggi
2890 Rendah
CH
O 2720 Rendah

CH
CONTOH

 Bagaimanakah cara membedakan daerah regang C-H senyawa berikut :

O
A. B. H2
C CH2
H3C C CH
C H3C C
H

C.
C O

H
PITA AKIBAT REGANG SIMETRIK IKATAN RANGKAP TIGA
(2400-2100 CM-1)

Jenis Ikatan Bilangan Gelombang Intensitas Pita

(cm-1)
H–C≡C–R 2140 - 2100 Tinggi
R – C ≡ C – R’ 2260 - 2190 Variabel
R–C≡C–R - -
R–C≡N 2260 - 2240 Tinggi

 Konjugasi akan menyebabkan sedikit pergeseran ke bilangan gelombang lebih

kecil.
CONTOH
 Absorpsi inframerah manakah yang diharapkan dari regang simetrik ikatan rangkap
tiga senyawa berikut :

A. B.
COOH
C C

N
PITA AKIBAT REGANG GUGUS KARBONIL
(1900 – 1650 CM-1)
Jenis Karbonil Bilangan Gelombang (cm-1) Intensitas Pita

- RCOH 1740 - 1720 Tinggi

- RCOOH 1725 - 1705 Tinggi
- RCOR 1725 - 1705 Tinggi
- RCOOR’ 1740 - 1710 Tinggi
Lakton (beranggota 6 dan 7) 1750 - 1730 Tinggi

Lakton (beranggota 5) 1780 -1760 Tinggi

RCOX (halida asam ) 1815 - 1720 Tinggi

RCOORCOR 1850–1800 dan 1780-1740 Tinggi

RCONH2 1700 - 1680 (Tak Terikat) Tinggi

1660 -1640 (Terikat)
CONTOH

 Bagaimanakah cara membedakan absorpsi inframerah senyawa berikut :

A. O
B. O

C C
NH2 OH
 PITA AKIBAT REGANG SIMETRIK IKATAN RANGKAP DUA
(1675 - 1500 CM-1)
Jenis Ikatan Bilangan Gelombang Intensitas Pita
(cm-1)
C N 1680 - 1620 varibel

C C
1690 - 1640 variabel

–N=N– 1630 - 1575 variabel

 Pita C C akan lemah untuk molekul yang relatif simetris.

 Sistem aromatik mempunyai satu atau lebih pita kuat pada daerah 1400 -1500
cm-1.
CONTOH

 Bagaimanakah cara membedakan absorpsi inframerah akibat regang simetrik ikatan

rangkap dua senyawa berikut :

A. H H2 B. O
C C H
H3C C C
H

N
PITA AKIBAT LENTUR IKATAN C-H PADA ALKENA
(1000 -650 CM-1)

Jenis Bilangan Gelombang Intensitas Pita

(cm-1)
- RCH = CH2 990 dan 910 Tinggi
- RCH = CRH (cis) 690 Sedang -Tinggi
- RCH = CRH (trans) 970 Sedang -Tinggi
- R2C = CH2 890 Sedang -Tinggi
- R2C = CRH 840 - 790 Sedang -Tinggi
CONTOH

 Bagaimanakah cara membedakan absorpsi inframerah akibat vibrasi lentur ikatan C-H
pada alkena senyawa berikut :
A. Cis 2 butena
B. Trans 2 butena
PITA AKIBAT LENTUR IKATAN C-H PADA BENZENA
TERSUBTITUSI (1000 -650 CM-1)
Jenis Subtitusi Bilangan Gelombang Intensitas
(cm-1) Pita
Aromatik 750 dan 700 Sedang -Tinggi
monosubtitusi (5H
berdampingan)
Aromatik Orto (4H 750 Sedang -Tinggi
berdampingan)
Aromatik Meta (3H 810 - 710 Sedang -Tinggi
berdampingan)
Aromatik Para (2H 850 - 800 Sedang -Tinggi
berdampingan)
CONTOH

 Bagaimanakah cara membedakan absorpsi inframerah akibat vibrasi

lentur ikatan C-H pada benzena senyawa berikut :

A. CH3 B. CH3

CH3
CH3
ANALISIS SPEKTRUM IR

 Menganalisis spectrum IR dimulai dari kiri ke kanan atau dari bilangan gelombang yang besar ke kecil.
1. Lihat puncak C = O (1820 -1660 cm-1)
 OH (3400 – 2400 cm-1)
Indikasi asam karboksilat
 NH (3500 cm-1)
Indikasi amida
 C-O (1300 – 1000 cm-1)
Indikasi ester
 Jika tidak ada OH, NH atau C-O maka lihat pita lemah untuk gugus karbonil sekitar 1725 – 1705 cm-1
Indikasi keton
2. Jika C = O tidak ada, periksa adanya gugus berikut:
 OH (3600 – 3300 cm-1)
Indikasi alkohol
 NH (3500 cm-1)
Indikasi amina
3. Jika C = O dan OH tidak ada, periksa adanya gugus berikut :
 C-O (1300 cm-1)
Indikasi eter
 C=C (1650 - 1450 cm-1)
jika puncak ini muncul sebagai absorpsi yang medium atau kuat indikasi aromatic.
ALKANA
 The spectra of simple alkanes are characterized by absorptions
due to C–H stretching and bending (the C–C stretching and
bending bands are either too weak or of too low a frequency to
be detected in IR spectroscopy) :

 C–H stretch from 3000–2850 cm-1

 C–H scissoring from 1470-1450 cm-1
 C–H rocking, methyl from 1370-1350 cm-1
The IR spectrum of octane is shown below :
 The strong bands in the 3000-2850 cm-1 region due to C-H stretch.
 The C-H scissoring (1470)
 The C-H rocking of methyl (1383)
 And long-chain methyl rocking (728) are noted on this spectrum.
ALKENA

 Alkenes are compounds that have a carbon-carbon double bond, –C=C–. The
stretching vibration of the C=C bond usually gives rise to a moderate band in
the region 1680-1640 cm-1.

 Only alkenes and aromatics show a C-H stretch slightly higher than 3000
cm-1.

 Compounds that do not have a C=C bond show C-H stretches slightly below 3000
cm-1.
The IR spectrum of 1-octene is shown below.
 Note the band greater than 3000 cm-1 for the =C–H stretch and the several bands
lower than 3000 cm-1 for –C–H stretch (alkanes).
 The C=C stretch band is at 1644 cm-1.
OCTANE-OCTENE
ALKINA

 Alkynes are compounds that have a carbon-carbon triple bond (–C  C–). The
–CC– stretch appears as a weak band from 2260-2100 cm-1.

 A terminal alkyne (but not an internal alkyne) will show a C–H stretch as a strong,
narrow band in the range 3330-3270 cm-1. (Often this band is indistinguishable from
bands resulting from other functional groups on the same molecule which absorb in
this region, such as the O-H stretch)

 A terminal alkyne will show a C–H bending vibration in the region 700-610 cm-1.
The spectrum of 1-hexyne, a terminal alkyne, is shown below.
 Note the C–H stretch of the C–H bond adjacent to the carbon-carbon triple bond (3324), the carbon-carbon
triple bond stretch (2126), and the C–H bend of the C-H bond adjacent to the carbon-carbon triple bond (636).
 The other bands noted are C–H stretch, scissoring, and methyl rocking bands from the alkane portions of the
molecule.
ALKYL HALIDES
 Alkyl halides are compounds that have a C–X bond, where X is a halogen: bromine,
chlorine, fluorine, or iodine.

 In general, C–X vibration frequencies appear in the region 850-515 cm-1. C–

Cl stretches appear from 850–550 cm-1, while C–Br stretches appear at slightly lower
wavenumbers from 690-515 cm-1.

 In terminal alkyl halides, the C–H wagging of the –CH2X group is seen from 1300-
1150 cm-1.

 Note that all of these bands are in the fingerprint region.

The spectra of 1-bromopropane is shown below.
Note the C–Br stretches in the region 850-515 cm-1. They also show C–H wagging in the region 1300-
1150 cm-1.
The spectra of 1-chloro-2-methylpropane is shown below. Note the C–Cl stretches in the region 850-
515 cm-1.They also show C–H wagging in the region 1300-1150 cm-1.
ALKOHOL

 Alcohols have characteristic IR absorptions associated with both the O-H and the C-O stretching vibrations. The
O–H stretch of alcohols appears in the region 3500-3200 cm-1 and is a very intense, broad band.

The C–O stretch shows up in the region 1260 – 1050 cm-1.

 O–H stretch, hydrogen bonded 3500-3200 cm-1

 C–O stretch 1260-1050 cm-1 (s)

The spectrum of ethanol is shown below. Note the very broad, strong band of the O–H stretch (3391) and the C–O
stretches (1102, 1055).
KETON
 The carbonyl stretching vibration band C=O of saturated aliphatic ketones appears
at 1715 cm-1. Conjugation of the carbonyl group with carboncarbon double bonds
or phenyl groups, as in alpha, beta-unsaturated aldehydes and benzaldehyde, shifts this
band to lower wavenumbers, 1685-1666 cm-1.

Summary:
C=O stretch:
 aliphatic ketones 1715 cm-1
 a, ß-unsaturated ketones 1685-1666 cm-1
 The spectrum of 2-butanone is shown below. This is a saturated ketone, and the
C=O band appears at 1715. Note the C–H stretches (around 2991) of alkyl groups.
It's usually not necessary to mark any of the bands in the fingerprint region (less than
1500 cm-1).
ALDEHID

 The carbonyl stretch C=O of saturated aliphatic aldehydes appears from

1740-1720 cm-1.

 If you suspect a compound to be an aldehyde, always look for a

peak around 2720 cm-1; it often appears as a shoulder-type peak
just to the right of the alkyl C–H stretches.
The spectra of butyraldehyde is shown below. Note that the O=C stretch of the
saturated butyraldehyde is at 1731 cm-1. Note the O=C–H stretches is in the region
2830-2695 cm-1, especially the shoulder peak at 2725 cm-1 in butyraldehyde.
The spectra of benzaldehyde is shown below. Note that the O=C stretch of the alpha,
beta-unsaturated compound -- benzaldehyde -- is at a lower wavenumber 1696 cm-1
than that of the saturated butyraldehyde. Note the O=C–H stretches is in the region
2830-2695 cm-1, especially the shoulder peak at 2745 cm-1 in benzaldehyde.
AROMATIK
 The =C–H stretch in aromatics is observed at 3100-3000 cm-1. Note that this is at slightly higher frequency than is the –C–H stretch in alkanes.
 This is a very useful tool for interpreting IR spectra: Only alkenes and aromatics show a C–H stretch slightly higher than 3000 cm-1. Compounds
that do not have a C=C bond show C–H stretches only below 3000 cm-1.
 Aromatic hydrocarbons show absorptions in the regions 1600-1585 cm-1 and 1500-1400 cm-1 due to carbon-carbon stretching vibrations in the
aromatic ring.
 Bands in the region 1250-1000 cm-1 are due to C–H in-plane bending, although these bands are too weak to be observed in most aromatic
compounds.
 Besides the C–H stretch above 3000 cm-1, two other regions of the infrared spectra of aromatics distinguish aromatics from organic compounds
that do not have an aromatic ring:
 2000-1665 cm-1 (weak bands known as "overtones")
 900-675 cm-1 (out-of-plane or "oop" bands)
 Summary:
 C–H stretch from 3100-3000 cm-1
 overtones, weak, from 2000-1665 cm-1
 C–C stretch (in-ring) from 1600-1585 cm-1
 C–C stretch (in-ring) from 1500-1400 cm-1
 C–H "oop" from 900-675 cm-1
AMINA
Serapan gugus fungsi yang khas :

 Amina primer (RNH2)

v(N-H) (3500 cm-1)
Pita kembar
v(N-H) (3400 cm-1)
 Amina sekunder (-NHR)
v(N-H) (3350 cm-1)
Hanya terdapat satu pita saja
 Amina tersier (R3N)
Tidak terdapat pita
ASAM KARBOKSILAT
Serapan gugus fungsi yang khas :

 v(C=O) (1650 - 1740 cm-1)

 v(O-H) (2500 – 3000 cm-1)
terikat
 v(O-H) (3500 – 3560 cm-1)
bebas
ESTER

Serapan gugus fungsi yang khas :

 v(C=O) (1650 - 1740 cm-1)

 v(C-O) (1110 - 1300 cm-1)
LATIHAN 1 : SPEKTRA IR DARI 1-BUTANOL

 Interpretasi:
Pita lebar dan kuat pada sekitar 3500-3200 cm-1 adalah rentangan-OH yang diperkuat oleh rentangan C-O pada
sekitar 1050 cm-1. serapan pada sekitar 3000-2700 cm-1 adalah rentangan C-H (sp3-s) dari metil dan metilen
(CH2).
LATIHAN 2 : SPEKTRA DIPROPILAMINA

 Interpretasi:
Serapan lemah pada sekitar 3300 cm-1 adalah rentangan N-H yang telah di spike (ditambah senyawa standar
eksternal untuk memperbesar serapan). Serapan pada sekitar 3000-2700 cm-1 adalah rentangan C-H (sp3-s) dari
metil dan metilen (CH2). Sedangkan serapan kuat pada sekitar 1450 cm-1 kemungkinan adalah rentangan dari C-N.
LATIHAN 3 : SPEKTRA IR 2-HEPTANON

 Interpretasi:
Serapan kuat dan tajam pada 1718 adalah rentangan karbonil (C=O). Serapan sekitar 3000-2700 cm-1 adalah
rentangan C-H (sp3-s) dari metil dan metilen (CH2).Tidak ada yang informasi lain yang spesifik dalam spectra ini.
LATIHAN 4 : SPEKTRA IR BUTANAL

 Interpretasi:
Serapan kuat dan tajam pada 1720 adalah rentangan karbonil (C=O) yang diperkuat serapan pada kembar pada
2822 cm-1 dari C-H aldehid anti-simetri dan 2720 cm-1 dari C-H aldehid simetri. Serapan pada sekitar 3000-2900
cm-1 adalah rentangan C-H (sp3-s) dari metil dan metilen (CH2).
LATIHAN 5 : SPEKTRA IR ASAM HEKSANOAT

 Interpretasi:
Serapan kuat dan lebar pada sekitar 3300-2800 cm-1 adalah rentangan O-H yang berimpit dengan serapan (C-H)str
jenuh. Puncak yang melebar adalah disebabkan adanya ikatan hidrogen pada asam (bandingkan dengan serapan OH
pada spektra 1-butanol yang ikatan hidrogennya lebih lemah). Serapan pada 1711 cm-1 adalah serapan (C=O)str.
LATIHAN 6 : SPEKTRA IR BUTILNITRIL

 Interpretasi:
Serapan tajam dan kuat pada 2249 cm-1 adalah rentangan nitril (CN). Serapan pada sekitar 3000-2700 adalah
rentangan C-H (sp3-s) dari metil dan metilen (CH2).Tidak ada informasi lain yang spesifik dalam spektra ini.
LATIHAN
 Bagaimanakah cara membedakan senyawa berikut :
1A. 1B. O
O
HO CH
H3C CH2 CH

2A. O 2B. O

C
H3C C
H
C H
H3C
CH3
 3A. 3B.
COOH

C C

O
4A. 4B. 4C O
C
NH2
H
N . C
OH

5A. H H2
5B. O

C C H
H3C C C
H

O
LATIHAN

 Suatu senyawa organik memiliki spektrum IR seperti dibawah ini. Senyawa tersebut
diketahui hanya mengandung gugus C, H, O. Apakah senyawa tersebut aromatik atau
alifatik? Apakah suatu senyawa alkohol, aldehida, keton, ester, anhidrida atau asam?
Apakah senyawa tersebut memiliki ikatan rangkap dua atau tiga?
LATIHAN

 Suatu senyawa organik memiliki spektrum IR seperti dibawah ini. Apakah

senyawa tersebut aromatik atau alifatik? Mengandung C=CH, C≡CH, OH, NH
atau C=O?
TERIMAKASIH