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Experiencia Curricular
Procesos Industriales Limpios
Sesión 03
Semestre 2017-02
Funciones termodinámicas en
los Procesos Industriales
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ENTALPIA:
Representa una medida relativa del
contenido energético a presión constante.
Negativo: significa que los productos para
que sean estables sólo necesitan parte de
la energía total que poseen debiendo
liberar la energía excedente (reacciones
exotérmicas)
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• Las reacciones industriales exotérmicas en
promedio no sobrepasan los -100 a -120
Kcal./mol.
Problemas:
• Retiro del calor a la misma velocidad con
que se genera.
• El calor global de la reacción es mucho mas
elevado debido a las reacciones secundarias.
Reacción Principal
CH2 = CH2 + ½ O2 CH2 — CH2 H 25 Kcal/mol
Reacciones secundarias:
CH2 = CH2 + 3 O2 2 CO2 2 H2O H = 317 Kcal/mol
O
Control: uso de catalizadores, tiempo de reacción y enfriamiento a chorro
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Generalmente las reacciones donde figuran
CO2 y H2O como productos son exotérmicas,
debido a que requieren muy poca energía
para que sean estables.
n- C4 H10 + 6,5 O2 4 CO2 + 5 H2O H = 635.38 kcal/mol
CH3 CH2 OH + CH3 COOH CH3 COOCH2 CH3 + H2O H = 3.51 kcal/mol
Por electrolisis
2 NaCl 2 Na + Cl 2 H = +80 kcal mol
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Reacciones poco Endotérmicas y Exotérmicas
T H
(K) (Kcal/mol)
298 - 21,7
400 - 22,6
500 - 23,3
700 - 24,3
1000 -25,0
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ENTROPIA:
Mide el desorden de un sistema; por tanto
su proximidad al equilibrio.
En un sistema aislado la entropía aumenta o
permanece constante, pero nunca
disminuye. ST S = 0
ESTADO A ESTADO B
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En reacciones homogéneas donde la
diferencia del número de moles entre
productos y reactantes es cero, la
variación de entropía de la reacción esta
en el rango de ±7 cal/mol K.
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ESTADO A ESTADO B
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CH4 + H2O 3 H2 + CO G = - Kcal/mol a 25 ºC
(se realiza a 700 ºC)
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T G
(K) (cal/mol)
273 - 7147
373 - 1766
473 + 3832
523 + 6671
573 + 9530
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Reacciones Espontáneas
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CONSTANTE DE EQUILIBRIO:
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Variables de Operación en
los Procesos Industriales
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PRESIÓN:
• Todo procesos industrial se busca que la
presión de operación sea la atmosférica
(green Chem).
• Presión alta = elevado costes de equipo y de
operación.
Razones para elevar la presión
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Presión % de NH3 en el equilibrio
atm. K = 0.00451 (750 K)
1 0.405
100 25.370
200 38.380
300 40.180
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CuCl
C6H5 Cl + 2 NH3 (ac.) C6H5NH2 + NH4Cl (ac.)
P= 60 - 75 atm.
T 180 - 220 ºC
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TEMPERATURA:
Cinética: Toda reacción requiere energía de
activación; sin embargo sólo una fracción de
reactantes la tiene, por lo que es necesario
aumentar T; lo que además ocasiona reacciona
reacciones secundarias
Ep
AE
A+B
H
C+D
REACTANTES PRODUCTOS
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A escala Industrial las reacciones orgánicas se
realizan en el rango de 20º - 550ºC puesto que
se craquean por encima de ella, sin embargo
hay excepciones.
Ni / Al2O3
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CONCENTRACION DE REACTANTES:
En los procesos industriales son muy pocas las
reacciones que se realizan de acuerdo a su
estequiometría, generalmente uno de los
reactantes está en exceso, las razones son
diversas, así tenemos
• Desplazar el equilibrio a la derecha
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Influencia del exceso de un reactante sobre la conversión
Exceso de
reactante (moles)
X= 0 Conversión X= 1
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Reacción Principal
Reacciones Secundarias
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• En reacciones altamente exotérmicas una
alternativa para poder controlar la cantidad
total de energía liberada es emplear exceso
de uno de los reactantes, de tal manera que
parte del calor producido sea absorbido por el
exceso del reactante.
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FASE DE REACCIÓN:
Fase Gaseosa:
• No necesitan agitación.
• T por encima de Puntos Ebullición.
• Muy rápidas (segundos, décimas de segundo).
• Utilizan reactores tubulares: tipo flujo en
pistón, intercambiador de calor, doble tubo,
etc.
• Para mayor control del calor se puede hacer
uso de exceso de material inerte.
• Operan en continuo.
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Fase líquido-gas:
• Tiempo de reacción de minutos a 1 hora.
• Necesitan bastante agitación puesto que la
difusión es la etapa limitante.
• Muchos adicionalmente emplean dispositivos
de agitación. (el burbujeo no es suficiente)
• Reactores tipo columna de destilación, CSTR,
autoclave, etc.
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Fase Líquida:
• Tiempo de reacción Largo (horas inclusive
días).
• Necesita buen sistema de agitación (paletas,
turbina, etc.).
• Usan reactores tipo Tanque o autoclave.
• Se realizan en continuo, semicontinuo o
discontinuo.
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Fase Líquido-Sólido:
• el calor al cual se lleva a cabo no es muy alto,
tienen un tiempo de reacción es de horas y
suelen ser procesos discontinuos.
Fase Gas-Sólido:
• suelen ser reacciones de oxidación, siendo
altamente exotérmicas.
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TIEMPO:
• Incide notablemente sobre las características
del proceso pues, determina si el proceso es
continuo o discontinuo.
• Indica la velocidad con que se libera o
necesita energía una reacción, lo cual es
importante en el diseño del reactor.
• Si el tiempo de reacción se prolonga mas de lo
necesario puede producirse reacciones
secundarias inconvenientes para el proceso.
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• Las reacciones muy exotérmicas ( H 20
kcal/mol ) con tiempos de reacción muy
pequeños, son problemáticas de controlar,
requieren de reactores con grandes áreas
para la transferencia de calor a fin de poder
ejercer un estricto control de la temperatura,
pues de lo contrario el reactor puede llegar a
explotar o fundirse.
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t = 0,1 s
fase gas
480 ºC
H = - 110 Kcal/mol
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• Cuando la reacción es altamente exotérmica
pero el tiempo de reacción es grande no se
presentan los problemas anteriormente
indicados.
: 48 horas
fase : líquida
T : 27 C
GLUCOSA CH3CH2OH + 2 CO2 H = 35 kcal/mol
Biocatalizador
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Los diversos criterios que se han desarrollado en el presente
capítulo sirven de base para la elaboración de diagramas de flujo
así como la selección de los equipos para el proceso.
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