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metálicos nanoestructurados
Marcos Bedolla, Milan Aguila, Jorge Bedolla, Vicente Flores, Francisco Hernández, Carlos Mora
Tecnológico Nacional de México/Instituto Tecnológico de Apizaco
Av. Instituto Tecnológico s/n, Apizaco, Tlaxcala, México
mbedollah@hotmail.com; aguila_rdgz@hotmail.com
RESUMEN
En el presente trabajo se expone el modelado y simulación de recubrimientos
superficiales metálicos nanoestructurados. El objetivo del estudio es estimar, mediante
simulación numérico computacional, los valores de las propiedades mecánicas superficiales de
dureza y fuerza de adhesión resultantes en un arreglo sustrato-recubrimiento formado por
hierro y nanopartículas de cromo (Fe-CrNPs). Para la simulación y análisis se utilizaron modelos
atomísticos de hierro (Fe) y cromo (Cr), los cuales se elaboraron en el software Materials Studio
5.5 ® y sus módulos Forcite, Castep, GULP y Adsorption Locator ®. Los modelos de Cr y Fe se
construyeron utilizando una estructura cristalina cúbica de cuerpo centrado (BCC) con
parámetros de red de 2.88 Ả y 2.86 Ả respectivamente. Para formar el arreglo Fe-CrNPs, las
nanopartículas de cromo se modelaron como un nanocluster esférico con diámetro de 10 Ả y el
sustrato mediante una superficie de hierro construida como supercelda en el plano cristalino
[110]; resultando un modelo con dimensiones 7.16 x 7.16 x 36.70 Ả. Mediante la simulación de
la adsorción del Cr sobre la superficie de Fe, se determinaron las distancias interatómicas
resultantes entre ambos materiales y las energías de adsorción y se calculó la dureza teórica y
la fuerza de adhesión usando la teoría de Simunek [1] y de Tkachenko [2] respectivamente. Los
valores encontrados de dureza teórica (5.713 GPa) y la fuerza de adhesión (18.8656 N/m2),
muestran una sustancial mejora respecto a los obtenidos en recubrimientos de cromo
convencionales.
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1 INTRODUCCIÓN
A través del tiempo ha existido la necesidad de mejorar las propiedades mecánicas de los
materiales, ya sea mediante tratamientos térmicos, aleaciones o recubrimientos superficiales;
estos últimos ofrecen una ventaja ante los otros procesos debido al bajo costo energético y del
material empleado, de igual manera piezas con geometrías irregulares pueden ser recubiertas
[1], sin embargo debido a la creciente innovación tecnológica y la búsqueda de procesos más
eficientes el uso de software para generar simulaciones computacionales se vuelve cada vez
más popular.
Dentro de las primeros desarrollos de simulación de superficies, se tienen los realizados
por Tasker y Mackrodt en la década de los 70’s [2], quienes realizaron simulaciones atomísticas
de superficies de solidos iónicos. Con el desarrollo de las computadoras, en los últimos años, ha
sido posible la elaboración y simulación computacional de modelos atomísticos complejos;
unido a ello, el uso de técnicas de análisis como la DFT (Teoría de la Densidad Funcional por sus
siglas en ingles) y la aproximación de Monte Carlo [2, 3, 4], han permitido el análisis de arreglos
sustrato-recubrimiento. Actualmente, mediante simulación con estas técnicas, es posible
determinan las posiciones más estables del material que funge como recubrimiento sobre una
superficie; en la mayoría de los casos se emplean para la investigación de los procesos de
adsorción de diferentes materiales sobre acero [4, 5], como el caso de la investigación realizada
por Khaled et. al. [5] y Ekpo et. al. [6] en donde se simulan, mediante software, procesos de
adsorción de serio sobre una superficie de acero para mejorar su resistencia a la corrosión.
De lo mencionado con anterioridad, se observa potencialidad de realizar simulaciones
para entender el comportamiento de los procesos de adsorción y determinar las propiedades
mecánicas superficiales resultantes en arreglos metálicos sustrato-recubrimiento, antes de
realizar físicamente el proceso; teniendo así la posibilidad de diseñar recubrimientos metálicos
con propiedades específicas para aplicaciones definidas. Por ello, el objetivo de este proyecto
es llevar a cabo la simulación y análisis de la adsorción de nanopartículas de cromo sobre una
superficie de hierro; con lo cual, se pueda evaluar el comportamiento de las propiedades
mecánicas superficiales de dureza y fuerza de adhesión resultantes en un arreglo sustrato-
recubrimiento Fe-CrNPs, respecto a las encontradas en recubrimientos elaborados con cromo
en su estado de sólido volumétrico.
2 MATERIALES Y MÉTODOS
Para el desarrollo de la simulación del recubrimiento superficial nanoestructurado hierro-
nanopartículas de cromo (Fe-CrNPs) se empleó el software Materials Studio ® de Accelrys Inc.
En primera instancia, se realizó el modelado de la estructura cristalina del cromo, para
ello se utilizó una estructura cristalina cubica centrada en el cuerpo (BCC) [7], la cual posee un
átomo en el centro y parámetros de red de 2.86 Å iguales en las tres direcciones [8]. El modelo
correspondiente al hierro se realizó de igual manera con una estructura cristalina BCC con
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longitudes de la celda unitaria de 2.78 Å en todas la direcciones [7], esta simplificación se
considera para aceros con un bajo contenido de carbón y de otros materiales que están
presentes en la estructura [4]. Los modelos resultantes para ambos materiales se muestran en
la figura 1.
(a) (b)
Figura 1. Modelos atomísticos de: (a) cromo y (b) hierro.
Una vez construidos los modelos de las celdas unitarias se procedió a optimizar la
geometría, en el caso de la celda unitaria del cromo mediante el módulo Forcite y para el hierro
se utilizó el módulo CASTEP, empleando DFT en ambos casos.
Paso siguiente se desarrolló del modelo sustrato-recubrimiento, primero se creó la
nanopartícula de cromo a partir del respectivo modelo, como un nanocluster con forma
esférica; a la par, la superficie de Fe se creó empleando el plano [110] de la celda unitaria; este
plano se eligió debido a que posee una superficie más compacta en comparación con otros [5].
A continuación se creó la superficie de Fe como un modelo de supercelda, el cual es una
representación de la superficie de Fe desarrollada con un número definido de celdas unitarias,
Posteriormente se creó un espacio vacío en la superficie en donde el cromo se colocara durante
la simulación y se depositara en la superficie de Fe creada. La simulación de adsorción se llevó a
cabo dentro de una superficie construida con dimensiones de 7.16 x 7.16 x 36.70 Å bajo
condiciones periódicas del sustrato. En el espacio vacío, generado del modelo de superficie, se
colocaron los átomos de cromo a depositar; esto se realizó mediante el módulo Adsorption
Locator. El modelo resultante es el mostrado en la figura 2.
3
Figura 2. Deposición de cromo sobre la superficie de Fe una vez finalizada la simulación
3 RESULTADOS
Tras finalizar la simulación de adsorción mediante el módulo Adsoprtion Locator, se
obtuvo la distribución de los átomos de Cr sobre la superficie de Fe, tal como se muestra en la
figura 3.
Como se puede observar en la figura 3, el cromo se deposita sobre la superficie del hierro
(Fe), referida al plano [110], de una manera uniforme entre los átomos que forman esta red
cristalina, es decir, en los sitios intersticiales de la superficie de Fe; el plano [110] fue
4
seleccionado para construir la superficie por que corta la red cristalina del Fe en diagonal
pasando justo en el centro de la celda unitaria y como la estructura del Fe es de la forma BCC la
superficie creada contiene una mayor cantidad de átomos sobre esta si se compara con otros
planos, por causa del átomo que se encuentra posicionado en el centro de la estructura.
3.1 Dureza.
Posterior a la realización de las simulaciones computacionales del recubrimiento cromo-
hierro (Cr-Fe), se procedió a calcular la dureza (H) del recubrimiento empleando la teoria de
Simunek [9]; utilizando las ecuaciones (1)–(3).
(1)
Donde y son las energías de referencia de los dos átomos que se unen, es una
constante que toma un valor de 4, es la distancia de los enlaces que se forman entre los
átomos, es el número de enlaces entre los dos átomos, mientras que el valor de esta
dado por la ecuación (2).
(2)
(3)
Para determinar las distancias entre los dos elementos que conforman el arreglo sustrato-
recubrimiento, estas fueron medidas en el arreglo Fe-Cr resultante de la simulación de
adsorción. Los resultados se muestran en la figura 4.
Figura 4. Distancias entre la superficie de hierro y los átomos del cromo visualizadas en el
arreglo Fe-Cr.
Los valores de longitud de los enlaces que se forman presentan una variación, que puede
atribuirse a la diferencia entre los parámetros de red de los dos elementos, por lo tanto, para
tener este valor, se determina un promedio de la longitud para emplearse al momento de
calcular la dureza en el recubrimiento. Una vez que se tienen calculadas las energías de
referencia y el valor de se obtiene una dureza de 5.713 GPa; este valor se estimó a partir de
una simple capa de nanopartículas depositado sobre la superficie de Fe debido a que esta
propiedad se presenta justo en la interface donde ocurre la interacción de los dos materiales
que actúan como sustrato (Fe) y revestimiento (Cr). Para validar el resultado de dureza
encontrado se realizó una comparación con datos obtenidos en investigaciones similares, ver
tabla 2.
6
modelo de la superficie del sustrato [4], mientras que en los resultados consultados se empleó
como sustrato acero y níquel; en el caso del níquel, este posee una estructura cristalina
diferente a la del hierro, mientras que el acero contiene átomos de carbono incrustados en su
red cristalina, lo cual da diferentes propiedades mecánicas respecto al Fe.
3.2 Adhesion.
En cuanto al cálculo de la fuerza de adhesión (A), esta se estimó empleando la teoría de
Tkachenko [12]; la cual se describe mediante las ecuaciones (4) – (6):
(4)
(5)
Con los modelos de superficie optimizados y posterior análisis mediante el módulo GULP,
se obtuvieron los potenciales interatómicos necesarios para determinar el valor de la energía
superficial de cada material. Los cálculos se realizaron utilizando la ecuación (6) y los datos
resultantes se muestran en la tabla 3.
7
(6)
8
Figura 6. Grafica de la fuerza de adhesión vs espesor del recubrimiento.
4 CONCLUSIONES
De acuerdo a los resultados obtenidos, el cromo se deposita sobre la superficie del hierro
de manera uniforme entre los espacios intersticiales de los átomos que conforman la superficie
construida, esto se puede atribuir a que ambos materiales presentan igual estructura cristalina,
aunque parámetros de red diferentes.
9
Las propiedades mecánicas resultantes, calculadas por simulación, muestran una dureza
estimada de 5.713 GPa y los parámetros de mayor influencia en esta propiedad son las
distancias de los enlaces entre los materiales y el número de ellos; siendo este valor de dureza
acorde con los observados en la literatura técnica para recubrimientos superficiales
nanoestructurados de cromo.
El trabajo de adhesión estimado fue de 3.126 J/m2, correspondiente al rango de trabajo
de adhesión en recubrimientos superficiales de cromo (2.8 a 4.9 J/m2), permitiendo su
posterior uso para el cálculo de la fuerza de adhesión.
El trabajo de adhesión está ligado a las energías superficiales de ambos materiales y los
coeficientes de Poisson, sin importar el espesor de la capa depositada, mientras que la fuerza
de adhesión estimada muestra variaciones en su valor al cambiar el espesor del recubrimiento.
La fuerza de adhesión muestra una mejora respecto a los recubrimientos superficiales de
cromo convencionales, incluso si el revestimiento con nanopartículas alcanza el grosor de 1µm,
esta propiedad se sigue mostrando superior; esto se atribuye al tamaño de las nanopartículas
empleadas.
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