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9/1/2018 La Ley Beer-Lambert - Química LibreTexts

LA LEY BEER-LAMBERT
La ley de Beer-Lambert relaciona la atenuación de la luz con las propiedades del material a través del cual viaja la luz. Esta página da una
breve mirada a la Ley de Beer-Lambert y explica el uso de los términos absorbancia y absortividad molar relacionados con la
espectrometría de absorción UV-visible.

La absorbancia de una solución


Para cada longitud de onda de luz que pasa a través del espectrómetro, se mide la intensidad de la luz que pasa a través de la celda de
referencia. Esto generalmente se conoce como - eso para Intensidad.
o

Figura : Luz absorbida por la muestra en un contenedor

La intensidad de la luz que pasa a través de la celda de muestra también se mide para esa longitud de onda, dado el símbolo, . Si es
menos que , entonces la muestra ha absorbido algo de la luz (descuidando el re ejo de la luz de la super cie del cubetero). Luego se
o

hace un poco de matemática en la computadora para convertir esto en algo llamado absorbancia de la muestra, dado el símbolo, . La
absorbancia de una transición depende de dos suposiciones externas.

1. La absorbancia es directamente proporcional a la concentración ( ) de la solución de la muestra utilizada en el experimento.


2. La absorbancia es directamente proporcional a la longitud de la trayectoria de la luz ( ), que es igual al ancho de la cubeta.

La suposición uno relaciona la absorbancia con la concentración y se puede expresar como

A α c (1.1)

La absorbancia ( ) se de ne a través de la intensidad incidente o


e intensidad transmitida por

Yo
o
A = registro
( ) (1.2)
10
yo

La suposición dos se puede expresar como

A α l (1.3)

Combinando ecuaciones y  :

A α c l (1.4)

Esta proporcionalidad puede convertirse en igualdad al incluir una constante de proporcionalidad ( )

A = ε c l (1.5)

Esta fórmula es la forma común de la Ley Beer-Lambert , aunque también se puede escribir en términos de intensidades:

Yo
o
A = registro
( ) = εlc (1.6)
10
yo

La constante se llama absortividad molar o coe ciente de extinción molar y es una medida de la probabilidad de la transición
electrónica. En la mayoría de los diagramas se encontrará, la absorbancia varía de 0 a 1, pero puede ir más allá. Una absorbancia de 0 en
alguna longitud de onda signi ca que no se ha absorbido ninguna luz de esa longitud de onda particular. Las intensidades de la muestra y
el haz de referencia son las mismas, por lo que la relación es 1 y el
/ Yoo
de 1 es cero.
10

EJEMPLO

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En una muestra con una absorbancia de 1 a una longitud de onda especí ca, ¿cuál es la cantidad relativa de luz que fue absorbida por la
muestra?

SOLUCIÓN

Esta pregunta no necesita la Ley Beer-Lambert (Ecuación ) para resolver, pero solo la de nición de absorbancia (Ecuación )

Yo
o
A = registro
( )
10
yo

La pérdida relativa de intensidad es

yo - Yo
o I
= 1 -
yo
o
yo
o

Ecuación puede reordenarse usando las propiedades de los logaritmos para resolver la pérdida relativa de intensidad:

Io
UN
10 =
yo

I
- A
10 =
yo
o

I
- A
1 - 10 = 1 -
yo
o

Sustituyendo en

I 1
−1
1 - = 1 − 10 = 1 − = 0.9
yo
o 10

Hence 90% of the light at that wavelength has been absorbed and that the transmitted intensity is 10% of the incident intensity. To
con rm, substituting these values into Equation 1.2 to get the absorbance back:

Io 100
= = 10r (1.7)
I 10

and

log10 10 = 1 (1.8)

The Beer-Lambert Law


You will nd that various different symbols are given for some of the terms in the equation - particularly for the concentration and the
solution length.

La letra griega épsilon en estas ecuaciones se llama absortividad molar , o a veces el coe ciente de absorción molar. Cuanto mayor es la
absortividad molar, más probable es la transición electrónica. En la espectroscopía UV, la concentración de la solución de muestra se mide
en molL -1 y la longitud de la trayectoria de la luz en cm. Por lo tanto, dado que la absorbancia no tiene unidades, las unidades de
absortividad molar son L mol -1 cm -1 . Sin embargo, dado que las unidades de absortividad molar siempre son las anteriores, se informa
habitualmente sin unidades.

EJEMPLO : GUANOSINA

La guanosina tiene una absorbancia máxima de 275 nm. 275


= 8400 M
- 1
y la longitud de la ruta es de 1
c m
- 1

cm. Usando un espectrofotómetro, encuentras el que  275


= 0.70 . ¿Cuál es la concentración de guanosina?

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SOLUCIÓN

Para resolver este problema, debes usar la Ley de Beer.

A = ε l c (1.9)

0,70 = (8400 M -1 cm -1 ) (1 cm) ( ) 

A continuación, divide ambos lados por [(8400 M -1 cm -1 ) (1 cm)]

do = 8.33x10 -5 mol / L

EJEMPLO

Hay una sustancia en una solución (4 g / litro). La longitud de la cubeta es de 2 cm y solo se transmite el 50% del haz de luz
determinado. ¿Cuál es el coe ciente de extinción?

SOLUCIÓN

Usando la Ley Beer-Lambert, podemos calcular el coe ciente de absorción. Así,

Yo
t
0.5
- registro( ) = - log( ) = A = 8 ε
yo
o
1.0

Entonces obtenemos eso

ε  = 0.0376

EJEMPLO

En el Ejemplo 3 anterior, ¿cuál es el coe ciente de absorción molar si el peso molecular es 100?

SOLUCIÓN

Simplemente puede obtenerse multiplicando el coe ciente de absorción por el peso molecular. Así,

ε= 0.0376 x 100 = 3.76 L · mol - 1 · cm - 1

La importancia de la concentración
La proporción de luz absorbida dependerá de cuántas moléculas interactúe. Supongamos que tiene un colorante orgánico fuertemente
coloreado. Si está en una solución razonablemente concentrada, tendrá una absorbancia muy alta porque hay muchas moléculas para
interactuar con la luz. Sin embargo, en una solución increíblemente diluida, puede ser muy difícil ver que esté coloreada. La absorbancia
va a ser muy baja. Supongamos entonces que quiere comparar este tinte con un compuesto diferente. A menos que tenga cuidado de
tener en cuenta la concentración, no podría hacer ninguna comparación sensata sobre cuál absorbió la mayor cantidad de luz.

EJEMPLO

En el ejemplo arriba, ¿cuánto se transmite el haz de luz cuando 8 g / litro?

SOLUCIÓN

Como sabemos , podemos calcular la transmisión usando la Ley Beer-Lambert. Así,

l o g( 1 ) - l o g( Yo
t) = = 0.0376 x 8 x 2 = 0.6016
0 - l o g( Yo
t)

l o g( Yo
t
) = -0.6016

Por lo tanto, t
= 0.2503 = 25%

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EJEMPLO

El coe ciente de absorción de un complejo de glucógeno-yodo es 0.20 a la luz de 450 nm. ¿Cuál es la concentración cuando la
transmisión es del 40% en una cubeta de 2 cm?

SOLUCIÓN

También se puede resolver usando la Ley Beer-Lambert. Por lo tanto,

- registro( Yo
t) = - log10 ( 0.4 ) = 0.20 × c × 2 (1.10)

Entonces = 0.9948

La importancia de la forma del contenedor


Supongamos que esta vez tuvieras una solución muy diluida del tinte en un recipiente con forma de cubo para que la luz viajara 1 cm a
través de él. La absorbancia no es probable que sea muy alta. Por otro lado, supongamos que pasa la luz a través de un tubo de 100 cm de
largo que contiene la misma solución. Se absorbería más luz porque interactúa con más moléculas. Nuevamente, si desea establecer
comparaciones razonables entre las soluciones, debe permitir la longitud de la solución por la que pasa la luz. Tanto la concentración
como la longitud de la solución están permitidas en la Ley Beer-Lambert.

Absorción Molar
La ley de Beer-Lambert (Ecuación ) puede reordenarse para obtener una expresión para (la absortividad molar):

A
ε = (1.11)
l c

Recuerde que la absorbancia de una solución variará a medida que varíe la concentración o el tamaño del contenedor. La absortividad
molar compensa esto al dividir tanto la concentración como la longitud de la solución por la que pasa la luz. Esencialmente, calcula un
valor para lo que sería la absorbancia bajo un conjunto estándar de condiciones: la luz viaja 1 cm a través de una solución de 1 mol dm -3 .
Eso signi ca que puede hacer comparaciones entre un compuesto y otro sin tener que preocuparse por la concentración o la longitud de
la solución.

Los valores de la absortividad molar pueden variar enormemente. Por ejemplo, el etanal tiene dos picos de absorción en su espectro UV-
visible, ambos en el ultravioleta. Una de ellas corresponde a un electrón que se promueve desde un par solitario en el oxígeno a un orbital
pi antiadherente; el otro desde un vincular orbital en un orbital antiadherente La Tabla 1 proporciona valores para la absortividad
molar de una solución de etanal en hexano. Observe que no hay unidades dadas para la absortividad. Eso es bastante común ya que
supone que la longitud está en cm y la concentración es mol dm -3 , las unidades son mol -1 dm 3 cm -1 .

Tabla :
salto de electrones longitud de onda de absorción máxima (nm) Absorción molar

par solitario a orbital antiadherente 290 15

π vinculación a orbital antiadherente 180 10,000

El etanal obviamente absorbe mucho más fuertemente a 180 nm que a 290 nm. (Aunque, de hecho, el pico de absorción de 180 nm está
fuera del rango de la mayoría de los espectrómetros.) Puede encontrar diagramas de espectros de absorción que representen la
absortividad en el eje vertical en lugar de la absorbancia. Sin embargo, si nos jamos en las guras anteriores y en las escalas que van a
estar involucradas, realmente no podrá detectar la absorción a 290 nm. Será un pequeño pico pequeño en comparación con el de 180 nm.
Para evitar esto, también puede encontrar diagramas en los que el eje vertical se traza como log 10 (absortividad molar).

Si toma los registros de los dos números en la tabla, 15 se convierte en 1.18, mientras que 10,000 se convierte en 4. Eso hace posible
trazar ambos valores fácilmente, pero produce espectros de apariencia extrañamente aplastados.

Colaboradores

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