Proyecto Asignación Exergoeconomía.

María José Ángel Pineda, Cesar Alberto Ortiz, Luis Esteban Vásquez Castañeda*

Departamento de Ingeniería Química, Facultad de Ingeniería, Universidad de Antioquia.

PLANTEAMIENTO DE LA ASIGNACIÓN.

A continuación, Se realizó el modelamiento de una planta de proceso de reformado de metano

a vapor para la producción de hidrógeno, basados en los análisis y datos suministrados por [1]
El objetivo consiste en definir por completo cada uno de los componentes del sistema (la tasa
de destrucción y eficiencias.) además de evaluar y analizar los costos relacionados.

FIG1. Diagrama del proceso SMR. [1].

MODELO DE INGENIERÍA

Para la solución de los cálculos de exergia y eficiencia de cada uno de los componentes, se
hicieron diferentes consideraciones a tener en cuenta:
Para esto se trabajó la planta en estado estacionario y tomando el modelo de gas ideal ,
exceptuando las corrientes de agua líquida en (11,12,13,14 ,71,72 y 73 ).Los datos utilizados
para los cálculos fueron: flujos másicos, temperatura y presión suministrados en el proyecto
[1], además se tomaron en cuenta la eficiencias de la bomba y las conversiones de metano y
monóxido de carbono en el reformador [1] el exceso de aire y la conversión del metano en
el reactor de combustión [2]. Además se asumió la conversión del artículo auxiliar [5], para los
reactores a alta y baja temperatura, debido a la falta de información en estos sistemas, a las
condiciones de temperaturas dadas en el artículo principal.
SOLUCIÓN Y ANÁLISIS DEL PLANTEAMIENTO.

1. COMPRESOR: para el análisis del compresor, no se tomó en cuenta la eficiencia dado

a que el sistema se encuentra sobrespecificado, además se asumió adiabático.

2. BOMBA: para los cálculos de la bomba se tomaron los datos de las tablas de vapor
del Knovel [5], debido a que se encuentra en estado líquido, por otra parte se calcula
el trabajo reversible y se utiliza la eficiencia del 85% dada en el artículo [1] para el
cálculo del trabajo real, debido a que es isotérmico, se calcula el calor a partir del
balance de energía.

3. SMR REACTOR: El sistema se trabajó en conjunto con el HX-REF, MIXER y REFORM,

se hacen los cálculos de masa correspondientes a partir de una conversión del 83% en
la reacción Eq. 1[1] y una conversión de 10% de CO en la reacción Eq 2.[1]

4. HX-INTERCAMBIADORES: Los intercambiadores (HX-A, HX-B, HX-C, HX-CH4 y

HX-SHIFT), se tomaron como no adiabáticos y se calcularon los calores ganados y
perdidos de las corrientes frías y calientes. Para el análisis de eficiencia en los
intercambiadores se calculó a partir exergia de la corriente fría / exergia que pierde la
corriente caliente.

5. HT-SHIFT Y LT-SHIFT: El análisis completo del HT_Shift y LT_Shift se tomó el

sistema (reactor –intercambiador) en la cual se asumió una conversión del CO del
94% y 83% respectivamente , la cual se tomó del articulo [5].

6. H2-SEP: para el separador se define el sistema global como (SEP, SEP-COMP y

TV). Para el cálculo de exergias presentes en el sistema se obtiene como resultado
un trabajo generado por el sistema global, eso se debe a la diferencia de entalpias y
una caída de presión a la entrada y salida del sistema pero como tal el sistema no
genera trabajo.

7. COMBRET: para el balance en el reactor de combustión se utilizó una conversión del

95% de metano y un 15 % de aire en exceso [1], además se asumió que el CO y el
H2 a la entrada del reactor realizan combustión completa con el oxígeno restante.

1
𝐶𝑂 + 𝑂2 → 𝐶𝑂2 (𝐸𝑞. 3)
2

2𝐻2 + 𝑂2 → 2𝐻2 𝑂 (𝐸𝑞. 4)

Los costos relacionados a las corrientes de agua líquida y energía para el funcionamiento de
los compresores se tomaron de [8].ANEXO1.debido a que proporciona datos confiables en
la industria a nivel nacional, los datos exactos utilizados son:(energía 300$/KWH y agua
1600$/m3) Además los costos del combustible (metano), se decidió por comprarlos de EPM
como gas natural para industria y comercio rango 1, debido a que proporciona mayor
confiabilidad , rentabilidad y por fácil acceso económico (transporte y envió) en el país .[7].

MODELO DE CÁLCULO

Los cálculos desarrollados durante el análisis del proceso se desarrollaron a partir de las
siguientes ecuaciones:
Para el cálculo de entalpias y entropías se utilizó la capacidad calorífica como gas ideal, para
las corrientes con gas; las constantes se tomaron de [2].

𝑪𝒑 = 𝐴 + 𝐵𝑇 + 𝐶𝑇 2 + 𝐷𝐶𝑇 3 + 𝐸𝑇 4 + 𝐹𝑇 5 + 𝐺𝑇 6

Dónde: CP =capacidad calorífica como gas ideal, joule/ (mol K)

A, B, C, D, E, F, y G = coeficiente de regresión para cada componente
T = temperatura en Kelvin
𝑻
𝒉 − 𝒉𝟎 = ∫ 𝑪𝒑𝒅𝑻 𝐸𝐶1.
𝑻𝟎

𝑻
𝑪𝒑 𝑷𝒊
𝑺(𝑻) − 𝑺(𝑻𝟎 ) = ∫ 𝒅𝑻 − 𝑹𝒍𝒏 ( ) 𝐸𝐶2.
𝑻𝟎 𝑻 𝑷𝒓𝒆𝒇

Para los Calculos en la Bomba se obtienen de:

𝒑𝟏𝟐
𝑾𝒓𝒆𝒗 = −𝑽 ∫ 𝒅𝒑 𝐸𝐶3.
𝒑𝟏𝟏

𝑾𝒓𝒆𝒗
𝑸 = ∆𝒉 + 𝐸𝐶4.
𝒏𝒆𝒇
Calculos exegéticos del sistema:

𝑻𝑴
𝑬𝑻𝑴
𝑲,𝒊 − 𝑬𝒌,𝒋 = (𝑯𝒌,𝒊 − 𝑯𝑲𝒋 ) − 𝑻𝟎 (𝑺𝒌,𝒊 − 𝑺𝒌,𝒋 ) 𝐸𝐶5.

La exergia química se calcula para una mezcla de gases a partir de la exergia tabulada de
cada sustancia [3].
𝐜𝐡
𝐄𝐦𝐢𝐱 = 𝐧𝐤 [∑ 𝐲𝐢 𝐞𝐜𝐡
𝐢 + 𝐑𝐓𝟎 ∑ 𝐲𝐢 𝐥𝐧𝐲𝐢 ] 𝐸𝐶6.

𝐄𝐰 = 𝐖𝐜𝐨𝐦𝐩 𝐨 𝐩𝐮𝐦𝐩 EC6.

𝐓𝟎
𝐄𝐪 = (𝟏 − ) 𝐐 EC7.
𝐓𝐤

𝐄𝐤 = 𝐄𝐤𝐓𝐌 + 𝑬𝑪𝑯 𝐸𝐶8.

Balance de exergia, para el cálculo de la destrucción:
𝐄𝐤,𝐃 = 𝐄𝐪 − 𝐄𝐰 + ∑ 𝐄𝐤,𝐢 − ∑ 𝐄𝐤,𝐣 𝐸𝐶9

𝑪̇ 𝒊 = 𝒄𝒊 𝑬̇ 𝒊 , 𝑪𝒘̇ = 𝒄𝒘 𝑾 𝑪𝒒̇ = 𝒄𝒒 𝑬𝒒 𝐸𝐶. 10,11𝑦12

Balance de costos Termo económicos:

̇ + 𝑪𝑤,𝐾
∑ 𝑪𝑒,𝐾 ̇ = ∑ 𝑪𝑖,𝐾
̇ + 𝑪𝑞,𝐾
̇ + 𝒁𝒌̇ 𝐸𝐶13.
Costo de destrucción:

̇ = 𝑪𝒑,𝑲
𝑪𝑫,𝑲 ̇ 𝑬𝒅,𝑲 𝐸𝐶14.

Difencia de costos relativos:

𝑪𝒑,𝑲 − 𝑪𝑭,𝑲
𝜸𝑲 = 𝐸𝐶15.
𝑪𝑭,𝑲

Factor Exergoeconomico:
𝒁𝒌̇
𝒇𝒌 = 𝐸𝐶16.
𝒁𝑲 + 𝒄𝒇,𝒌 (𝑬̇ 𝑫,𝑲 + 𝑬𝑳,𝑲 )

Las relaciones auxiliares para el cálculo de los costos en los sistemas se determinaron de la
siguiente manera:

Relaciones.
Componentes auxiliares
1 H2_SEP c38=c36
c53=c52
HX-CH4
2 cq=c52
cq=c38
COMBRET c25=c22
3 c61=0
c44=c43
HX-A
4 cq=c43
c42=c41
SMR REACT.
5 cq=c41
c14=c13
HX-B
6 cq=c13
c71=c11
HT-SHIFT c72=c71
7 cq=c32
8 HX-SHIFT c13=c12
 cq=c12
c73=c72
LT-SHIFT
9 cq=c34
cq=43
HX-C
10 c42=c43

Para el análisis de las ecuaciones auxiliares se tomaron las siguientes consideraciones:

Los costos debido a pérdidas de calor (cp) se asociaron a los costos del combustible, esto a
partir de la regla-F. En los intercambiadores de calor, el costo de la corriente de servicio se
asume igual antes y después de entrar al intercambiador, esto debido a que se toma como la
corriente de menos interés en el intercambiador en el caso del agua se puede despreciar su
costo en la mayoría de intercambiadores, exceptuando el sistema HX-A debido a que es donde
se presenta el aumento de temperatura necesario para entrar al reformador, es debido a esto
es mi corriente de interés en este sistema. Para el caso de cp=c38 ya que la corriente 38
contiene más metano (regla-F), para c71=c11 es el costo del agua potable, para el aire c61=0
debido a que se toma del ambiente y por ultimo c25=c22 debido a que es el costo del metano
a 10.13 bar (NOTA: el número de ecuaciones auxiliares para cada sistema se determinó a
partir de: Nproductos-1=R. auxiliares) [4].

RESULTADOS:

UNIDADES Calor Trabajo Ex. calor Ex .trabajo Destrucción Eficiencia %destru

Compresor 0 -8756,1 0 -8756,1 816,03 0,9068 0,34085
HX-CH4 -48,894 0 -29,054 0 487,04 0,88998 0,20344
HX-B 1016,7 0 571,04 0 20298 0,55447 8,4783
HT-shift -16327 0 -8515,5 0 7944,6 0,97978 3,3184
HX-shift 370,05 0 136,87 0 8694,7 0,36943 3,6318
LT-shift -1398,6 0 -517,29 0 121,53 0,9993 0,050761
H2-SEP 0 386,04 0 386,04 27315 0,97248 11,409
Bomba -11,566 -61,966 0 -61,966 7,2731 0,88263 0,0030379
Combret -21572 0 -17588 0 1,20E+05 0,68563 50,087
HX-C -93,387 0 -54,884 0 9435,8 0,7241 3,9413
HX-A -2767,5 0 -1253,9 0 14534 0,69791 6,0709
SMR REAC 29868 0 20717 0 29841 0,87174 12,465
TABLA1. Cálculos exegéticos de cada unidad en el sistema.

 De los resultados de la TABLA1. se puede observar las perdidas por calor y destrucción
de cada una de las unidades, las pérdidas de calor se dan principalmente en los
intercambiadores exceptuando HX-Shift se presenta un error ya que según los
resultados hay calor suministrado desde los alrededores , este error puede ser debido
como las temperaturas están fijas , el calor que recibe la corriente fría es mayor al calor
que cede la corriente caliente. Una posible solución , sería que la temperatura en la
corriente 13 sea menor. También es notable las pérdidas de calor en los reactores HT
y LT en los que ocurren reacciones altamente exotérmicas , dando asi perdidas de
 exergia que acompañan al calor. Este fenómeno se evidencia también en la cára de
combustión. Es interesante el resultado obtenido para el SMR, ya que según los
cálculos realizados hay un ingreso de calor proveniente de los alrededores al sistema.
Esto evidencia la necesidad de aumentar el flujo de la corriente de metano que se
alimenta a la cámara de combustión. Esto concuerda con la reacción altamente
endotérmica que ocurre en el reactor, además de la necesidad de una alta temperatura
para el proceso. La mayor cantidad de destrucción de energía en la planta ocurre en la
cámara de combustión, esto se debe a las irreversibilidades inherentes a una reacción
de combustión, vale la pena resaltar que en este equipo se destruye alrededor del 50%
de toda la exergía destruida en el sistema.
Las eficiencias son más bajas en los intercambiadores de calor, sin embargo, estos
equipos no son los responsables de las mayores destrucciones de exergia.

GRAFICA 1. Diagrama Sankey para contabilidad de Energía

GRAFICA 2. Diagrama Sankey para contabilidad de Exergía

Los diagramas de Sankey, nos permiten ver gráficamente la misma situación analizada a partir
de los datos en la TABLA 1.
Análisis de costos de Exergia:

Corriente Costos Unitarios ($COP/KJ) Costo ($COP/segundo)

11 0,032092 92,425
12 0,034903 102,43
13 0,034903 276,27
14 0,034903 1133,2
15 0,064239 4547,2
21 0,038807 32274
22 0,039333 33024
23 0,039451 33287
25 0,039333 3962,6
31 0,046881 49632
32 0,048113 48806
33 0,048542 48342
34 0,04905 47267
35 0,049071 48175
36 0,050147 50481
38 0,050147 16848
41 0,066738 20014
42 0,066738 9786,5
43 0,066738 7490,8
44 0,066738 4002,8
52 0,052325 33644
53 0,052325 33399
61 0 0
71 0,032092 92,425
72 0,032092 158,06
73 0,032092 158,8
TABLA 2. Cálculos de Costos totales y Unitarios.

Para la obtención de los costos unitarios, fue necesario realizar un proceso iterativo, ya que
fue la forma más sencilla para resolver el conjunto de ecuaciones obtenidas de manera
simultánea. La TABLA 2. Muestra que la corriente 36 tiene el mayor costo de todas las
corrientes en la planta, debido a que esta corriente contiene gas de síntesis del que se
obtiene el producto final y también combustible necesario para aumentar la temperatura del
reactor de reformado.
 UNIDADES rk fk
Compresor 0,013549 0,38608
HX-CH4 0,0029894 0,48977
HX-B 0,026285 0,011638
HT-shift 0,0089095 0,014804
HX-shift 0,010463 0,03115
LT-shift 0,00042816 0,31285
H2-SEP 0,043431 0,021853
Bomba 0,087581 0,95399
Combret -0,25416 0,012081
HX-C 0,02194 0,029194
HX-A 0,84053 0,017374
SMR REAC -0,72492 0,0002497
TABLA 3.Diferencia de costo relativo y factor exergoeconomico

El costo relativo para todos los equipos de la planta es positivo, excepto para el reactor de
reformado y para el reactor de combustión. Para la cámara de combustión este dato refleja el
hecho de el costo del combustible y su relación con los gases de combustión a la salida de la
cámara. Esto es un error, que puede deberse al calor que, según los cálculos, debería
suministrarse a este equipo para su funcionamiento con las corrientes y condiciones de
temperatura y presión dadas. Esto también afecta el valor del factor exergoeconomico, que
para este reactor tiene un valor significativamente bajo. La gran destrucción de exergía en la
cámara de combustión se ve reflejada también en el valor tan bajo de fk en la cámara de
combustión. La bomba actua de manera ideal, por lo que las pérdidas en este equipo son muy
bajas y el factor exergoeconomico es bastante alto.

Para el mejoramiento de la planta se debería aprovechar las corrientes de agua de desecho,

además los gases de combustión desechados en la corriente 44 todavía poseen una
temperatura alta que permitiría su aprovechamiento para generar potencia y, por ejemplo,
suplir los costos de bombeo.

CONCLUSIONES
 El equipo en el que se destruye la mayor cantidad de exergía es la cámara de
combustión debido a la reacción que allí ocurre.
 El precalentamiento del agua de proceso y el enfriamiento de las corrientes a las salidas
de los reactores, permite el aprovechamiento de la energía en el proceso.
 Es necesario tener más información del proceso de separación de hidrogeno para
realizar el correcto análisis de este equipo, por ejemplo, el trabajo necesario en
compresor al interior de dicho proceso.
 Las conversiones de Monóxido y metano en los reactores encontradas en [5] no
concuerdan con las composiciones para las corrientes entre los diferentes reactores
mostradas en [1].
 El metano es la materia prima más costosa de la planta, comparado con el costo
relativamente del tratamiento del agua para proceso.
 Las corrientes de desecho tienen un alto costo, y estas corrientes pueden ser
aprovechadas en una planta auxiliar.
BIBLIOGRAFIA:

[1] Exergoenvironmental analysis of a steam methane reforming process for hydrogen production (Boyano, A.,
Blanco-Marigorta, A. M., Morosuk, T., & Tsatsaronis, G. (2011). Energy, 36(4), 2202–2214.

[2] Yaws, C. L. Yaws’ Handbook of Thermodynamic Properties for Hydrocarbons and Chemicals (Knovel,
2009).chapter1-Heat Capacity of Gas. Preface.

[3] Moran, M. J., Shapiro, H. N., Boettner, D. D., & Bailey, M. B. (2010). Fundamentals of engineering
thermodynamics. John Wiley & Sons.

[4] Bejan A, Tsatsaronis G, Moran M. Thermal Design and Optimization, John Wiley & Sons, 1st edition, Chapter
8: Thermoeconomic analysis and evaluation, pp. 405-458, 1996.

[5] Rosen MA. Thermodynamic investigation of hydrogen production by steam methane reformation. Int J
Hydrogen Energy 1991;16(3):207e17.

[6] Knovel Steam Tables: (https://app.knovel.com/web/toc.v/cid:kpKST00001/viewerType:toc/root_slug:knovel-

steam-tables/url_slug:knovel-steam-tables?b-toc-cid=kpKST00001&b-toc-title=Knovel%20Steam%20Tables&b-
toc-url-slug=saturation-properties).

[7] http://www.epm.com.co/site/clientes_usuarios/Clientesyusuarios/Hogaresypersonas/Gasnatural.aspx

[8] Ocampo Echeverri, David “Costos de servicios industriales promedio en Colombia.” Profesor Modulo
financiero Diseño de Procesos y Productos. ANEXO 1.