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Diseño de Reactores I

Estequiometria de las Reacciones Químicas – Problemas


Ing. Sergio Carballo, M.Sc.
Aux. Aldo Ulloa Claure, Univ.
Departamento de Química
Facultad de Ciencias y Tecnología
Universidad Mayor de San Simón

Problema 1. Considera la reacción:

𝜈1 𝐻3 𝑃𝑂4 + 𝜈2 𝑆𝑟𝐶𝑂3 ↔ 𝜈3 𝑆𝑟3 (𝑃𝑂4)2 + 𝜈4 𝐶𝑂2 + 𝜈5 𝐻2 𝑂

a) Escribe la matriz de elementos A para esta reacción.


b) ¿Cuántas reacciones linealmente independientes son posibles con estas especies?
c) Escriba todas las estequiometrias posibles para estas especies utilizando el
mínimo posible de enteros para ν.

Problema 2. El nitrato de amonio es una materia prima utilizada en la fabricación de


productos agrícolas, productos químicos y explosivos. Se cree que las siguientes
reacciones toman lugar en la producción de nitrato de amonio:
4𝑁𝐻3 + 5𝑂2 → 4𝑁𝑂 + 6𝐻2 𝑂
2𝑁𝑂 + 𝑂2 → 2𝑁𝑂2
4𝑁𝐻3 + 7𝑂2 → 4𝑁𝑂2 + 6𝐻2 𝑂
3𝑁𝑂2 + 𝐻2 𝑂 → 2𝐻𝑁𝑂3 + 𝑁𝑂
𝑁𝐻3 + 𝐻𝑁𝑂3 → 𝑁𝐻4 𝑁𝑂3
a) Determine la cantidad de reacciones independientes.
b) Elija un conjunto de reacciones independientes entre las reacciones anteriores.
c) Exprese las reacciones dependientes en términos de las reacciones
independientes.

Problema 3. Al tratar propileno ( 𝐶3 𝐻6 ) con ozono ( 𝑂3 ) en presencia de agua


( 𝐻2 𝑂 ) se observa la aparición de formaldehido ( 𝐻𝐶𝐻𝑂 ), acetaldehído ( 𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂 ) y
peróxido de hidrogeno ( 𝐻2 𝑂2 ). Determinar un modelo estequiométrico utilizando el
método matricial.

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Problema 4. En la producción de nitrógeno ( 𝑁2 ) por oxidación catalítica de
amoniaco ( 𝑁𝐻3 ) se detectan cantidades importantes de óxido de nitrógeno ( 𝑁𝑂 ),
dióxido de nitrógeno ( 𝑁𝑂2 ) y agua ( 𝐻2 𝑂 ). Se sabe que la reacción directa entre
oxígeno ( 𝑂2 ) y nitrógeno ( 𝑁2 ) es muy difícil que se produzca. Determinar
matricialmente un modelo estequiométrico lógico para este sistema, así como un
conjunto de invariantes linealmente independientes.

Problema 5.
a) ¿Cuál es la diferencia entre un conjunto de reacciones que es
linealmente independiente y un conjunto de reacciones que es
linealmente dependiente?
b) Para la reacción a 313°C:
2𝑁𝑂 + 𝑂2 ↔ 2𝑁𝑂2 𝑟 = 1,741 𝑚𝑜𝑙/𝐿 ∙ 𝑚𝑖𝑛

Para la reacción, determine las velocidades de producción de las


distintas especies en unidades de (𝑎𝑡𝑚/ℎ).
c) Considera el conjunto de reacciones:
𝐴 + 𝐵 + 2𝐶 ↔ 𝐷 + 𝐸
𝐴↔𝐵+𝐸
2𝐵 + 2𝐶 ↔ 𝐷
I) Escribe la lista de especies y la matriz estequiométrica, por favor,
mantenga la especie en orden alfabético en la lista de especies.
II) ¿cuál es el rango de esta matriz? Explica tu respuesta.

Problema 6. Para la fabricación de carburo de silicio, CSi, se parte de sílice y carbón y


se ha detectado la presencia de dióxido de silicio y monóxido de carbono en el
proceso de síntesis a 2200 K. Determinar por el método matricial un modelo
estequiométrico que responda satisfactoriamente a estos datos.

Problema 7. El propano reacciona con un exceso de vapor de agua para producir


hidrogeno como producto principal:
𝐶3 𝐻8 + 3𝐻2 𝑂 → 3𝐶𝑂 + 7𝐻2
𝐻2 𝑂 + 𝐶𝑂 → 𝐶𝑂2 + 𝐻2
Después de un estudio al mecanismo de reacción para la producción de hidrogeno, se
obtuvieron las velocidades de producción de las distintas especies:
𝑅𝐶3 𝐻8 = −5 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)
𝑅𝐻2 𝑂 = −3.8 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)

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𝑅𝐶𝑂 = 1.95 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)
𝑅𝐻2 = 4.25 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)
𝑅𝐶𝑂2 = 1.5 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)
A partir de estos datos obtenidos:
a. Estime cual sería el valor de las dos velocidades de reacción.
b. Calcular la composición final de este sistema teniendo en cuenta que si la
relación molar inicial vapor de agua / propano es 7, entonces la fracción molar
del hidrogeno a la salida del reactor es del 70 %.

Problema 8. La producción de dióxido de azufre se da mediante el siguiente


mecanismo de reacción:
2𝑆𝑂3 ↔ 𝑂2 + 2𝑆𝑂2 𝑟1 = 1.52
𝐹𝑒𝑆 + 2𝑂2 ↔ 𝐹𝑒𝑆𝑂4 𝑟2 = 4.61
𝐹𝑒𝑆 + 2𝑂2 ↔ 𝑆𝑂3 + 𝐹𝑒𝑂 𝑟3 = 2.55
3𝐹𝑒𝑆 + 5𝑂2 ↔ 3𝑆𝑂2 + 𝐹𝑒3 𝑂4 𝑟4 = 1.75
2𝐹𝑒𝑆 + 7⁄2 𝑂2 ↔ 2𝑆𝑂2 + 𝐹𝑒2 𝑂3 𝑟5 = 3.25

Determine las velocidades de producción de cada una de las especies presentes en el


mecanismo de reacción.

Problema 9. Considere la producción de dióxido de carbono por oxidación de


benceno:
𝐶6 𝐻6 + 5𝑂2 → 5𝐶𝑂 + 𝐶𝑂2 + 3𝐻2 𝑂
4𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂 → 𝐶4 𝐻2 𝑂3 + 3𝑂2
𝐶6 𝐻6 + 15⁄2 𝑂2 → 6𝐶𝑂2 + 3𝐻2 𝑂
Donde se observaron en un laboratorio las velocidades de producción para este
mecanismo:
𝑅𝐶6 𝐻6 = −3.3 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)
𝑅𝑂2 = −4 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)
𝑅𝐶4 𝐻2 𝑂3 = 2.45 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)
𝑅𝐶𝑂2 = 1.8 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)
𝑅𝐻2 𝑂 = 1 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)
𝑅𝐶𝑂 = 2.5 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)

A partir de estas mediciones, calcule por mínimos cuadrados una estimación de las
tres velocidades de reacción.

Problema 10. Se estudió una cierta reacción representada por:

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𝐴 + 2𝐵 ↔ 𝐶
𝐴 + 3𝐶 ↔ 𝐷
Donde las velocidades de producción para los distintos compuestos son:
𝑅𝐴 = −2,22 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)
𝑅𝐵 = −1.78 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)
𝑅𝐶 = 0.95 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)
𝑅𝐷 = 5.11 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)
A partir de estos datos obtenidos estime cual sería el valor de las dos velocidades de
reacción.