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QUÍMICA MENCIÓN

QM-17

C I N É T I C A Y E Q U I LI B R I O
Q U Í MI C O

2015
CINÉTICA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS

En química, el término cinética está asociado al movimiento de las partículas dentro un sistema.
La cinética es la rama de la química que permite conocer la velocidad con la que ocurre una
reacción en un intervalo de tiempo definido, y más que movimiento estudia los cambios ocurridos
en una transformación química.

La definición estandarizada para el concepto cinético es la siguiente:

“velocidad de reacción corresponde al cambio


en la concentración de un reactivo o producto respecto del tiempo”

Los cambios en la concentración de un reactivo o producto (en el tiempo) se unifican en la


siguiente ecuación:

cambios de concentración  
Velocidad de reacción = =  
cambio de tiempo t

2
TEORÍA DE LAS COLISIONES

La teoría de colisiones permite explicar la velocidad de las reacciones químicas considerando que
para que dos o más sustancias reaccionen primero deben colisionar entre sí.

Las opciones al colisionar las partículas en un sistema pueden ser las siguientes:

I.

Se rompen los enlaces de las moléculas reaccionantes y se


forman nuevos enlaces en los productos.

II.

Las partículas se encuentran, los enlaces antiguos no se


rompen y tampoco se forman nuevos enlaces.

 Si luego de la colisión se forman productos nuevos se dice que ésta es efectiva.

 Sólo las colisiones efectivas permiten la formación de producto.

 No hay reacción si la colisión es no-efectiva.

Además, para que la reacción ocurra es preciso que las moléculas de reactivos choquen con cierto
ángulo y orientación adecuados. La orientación espacial y el ángulo de encuentro se definen como
geometría de colisión.

Junto con lo anterior, las moléculas deben colisionar con la energía necesaria, que les permita
superar el estado de “complejo activado”, esto es, un estado de transición donde las
moléculas se aproximan lo suficiente para establecer nuevos enlaces entre sus átomos rompiendo
los enlaces “antiguos”.

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El transcurso de una reacción y la energía involucrada en el rompimiento y formación de nuevos
enlaces se verifica en gráficas donde es posible deducir si la transformación química implica la
absorción o emisión de energía al entorno:

Algunas observaciones importantes:

 No todas las colisiones entre las moléculas reactantes son efectivas: se dice que un choque
entre las moléculas reactantes es efectivo cuando es capaz de conducir a la formación del
complejo activado.

 La energía mínima necesaria para que haya colisiones efectivas es denominada energía
de activación. La energía de activación es, por lo tanto, la energía que debe ser
suministrada a los reactantes para que la reacción se inicie.

A menos que la energía entregada a los reactivos sea igual a la energía de activación que
se necesita para romper un enlace químico, no se llevará a cabo la reacción.

Un ejemplo: Formación del compuesto H3C – CΞN a partir de H3C – NΞC

4
Análisis de la gráfica:

• El reactivo presenta la menor energía (mayor


1 estabilidad).

2 • El reactivo gana energía y su geometría cambia.

• Se alcanza el estado de transición, se forma el


3 complejo activado.

• A medida que se forman los productos, estos van


4 adoptando la forma más estable.

5 • Los productos se encuentran con su mínima energía.

6 • La reacción libera energía al entorno.

VARIABLES EN LA VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN QUÍMICA

La concentración de los reactivos


Concentración modifica el número de colisiones

Altera la velocidad
Temperatura
de colisión molecular
VARIABLES
EN LA
Catalizadores Modifican la energía de activación
VELOCIDAD
DE REACCIÓN
Se modifica la superficie de
Estado físico contacto favoreciendo el número
de colisiones
En reactivos gaseosos, la presión
Presión total del sistema influye en el
número de colisiones

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CONCENTRACIÓN DE LOS REACTANTES

Ley de Acción de las Masas: (Guldberg y waage)

“La velocidad de una reacción es directamente proporcional al producto de las


concentraciones molares de los reactantes, elevadas a potencias que corresponden a los
respectivos coeficientes de la ecuación química”.

 Este enunciado es válido en reacciones elementales, es decir, aquellas que se


realizan en una sola etapa. Si la reacción ocurren mediante un mecanismo, la
semireacción más lenta es la que limita la velocidad. En este caso, las potencias no
son iguales a los coeficientes de la ecuación, por lo tanto deben determinarse
experimentalmente.

Para una reacción general:

aA + bB 
 cC + dD V = k·[ A ]a·[ B ]b

Ejemplos de reacciones elementales:

1) 2H2 + O2  2H2O V = k·[H2]2·[O2]


2) N2 + 3H2  2NH3 V = k·[N2]·[H2]3
3) H2 + I2 
 2 HI V = k·[H2]·[I2]

Importante:

 La ley de velocidad siempre se determina en forma experimental. Con las concentraciones


de reactivo y la velocidad inicial es posible determinar el orden de una reacción y
consecuentemente la constante de velocidad.

 El orden para una reacción se define en todos los casos respecto a las concentraciones de
los reactivos, nunca de los productos.

 El orden de un reactivo NO se relaciona con su coeficiente estequiométrico en la reacción


global (salvo que sea una reacción elemental).

ORDEN DE UNA REACCIÓN QUÍMICA

Para entender y controlar la velocidad de una determinada reacción química es importante


conocer el camino o mecanismo mediante el cual ocurre.

El Mecanismo de una reacción es una secuencia de reacciones elementales o parciales (etapas)


que se llevan a cabo y que pueden ser determinadas y evidenciadas experimentalmente.

La velocidad de una reacción múltiple (con muchos intermediarios, o sea muchas etapas) siempre
estará determinada por aquella “semietapa” más lenta. La rapidez del proceso completo
depende fundamentalmente de la naturaleza de los enlaces que intervienen.

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Considere la siguiente reacción y su ley general de velocidad:

aA + bB 
 cC + dD Ley de velocidad: V = k·[ A ]a·[ B ]b

Efecto de la
concentración de
ORDEN EXPONENTE
reactivo sobre la
velocidad de la reacción
La velocidad es independiente
CERO de valor de concentración del 0
reactivo.
Cuando la concentración
aumenta, la velocidad también
UNO lo hace y en la misma
1
magnitud.
Si la concentración de reactivo
DOS se duplica, la velocidad de la 2
reacción se cuadruplica.

 En general, el orden de velocidad para una reacción corresponde a la suma de los órdenes
parciales.

Las unidades de la constante de velocidad de una reacción están directamente relacionadas con el
orden total de la reacción. De este modo se tiene que:

Orden
Unidades de k
Total

0 M/s o Ms-1

1 1/s o s-1

2 1/M·s o M-1·s-1

Dependencia de la velocidad respecto de la concentración de reactantes para distintos órdenes:

Orden Cero Orden Uno Orden Dos

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TEMPERATURA

Si se aumenta la temperatura de un sistema reactivo, aumenta la energía cinética de los


reactantes y por lo tanto, la cantidad de colisiones. Esto provoca un incremento neto de la
velocidad de reacción dado que un mayor número de moléculas superarán la energía de
activación, se formará el complejo activado y se convertirán en producto. El aumento progresivo
de la temperatura puede afectar la velocidad hasta un máximo. A partir de ese punto la velocidad
no cambiará pues los reactantes pueden descomponerse. De lo anterior se desprende que existe
una relación directa entre la velocidad con que ocurre un proceso químico y la temperatura a la
que se somete.

Si aumenta la temperatura de una reacción, entonces:

1. Aumenta la energía promedio de las moléculas.


2. Aumenta el número de colisiones intermoleculares.
3. Aumenta la probabilidad de que ocurran colisiones efectivas.
4. Se acelera la reacción.

Por el contrario, si baja la temperatura de una reacción, entonces siempre:

1. Disminuye el número de colisiones intermoleculares porque baja la energía


de las partículas.
2. Disminuye la probabilidad de que ocurran colisiones efectivas y la reacción se
hace más lenta.

EL ESTADO FÍSICO DE LOS REACTANTES

Mientras más grande es la superficie de contacto entre los reactantes, más rápida será la
reacción. Así también los mismos reactantes en fase gaseosa reaccionaran más rápidamente que
si se encuentran en fase líquida o sólida. Por este motivo se acostumbra a disolver los sustratos
antes de hacerlos reaccionar.

Por ejemplos: NaCl(s) + AgNO3(s) 


 prácticamente no hay reacción

NaCl(ac) + AgNO3(ac)   AgCl(s) + NaNO3(ac)


(Reacción instantánea al usar agua como disolvente)

PRESIÓN TOTAL SOBRE UN SISTEMA

La variación en la presión afecta la velocidad de la reacción siempre y cuando los reactivos se


encuentren en fase gaseosa. En este caso, cuanto mayor es la presión, mayor es la velocidad de
la reacción. De igual forma, el número de colisiones efectivas entre reactantes será mayor
mientras más presión tenga el sistema (los reactivos ocuparán menor volumen).

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LUZ

Ciertas reacciones se favorecen cinéticamente por la incidencia de la luz (reacciones


fotoquímicas). La radiación excita las moléculas y provoca la formación de sustancias inestables y
de gran energía (radicales libres) que reaccionan rápidamente favoreciendo la formación de
productos.

Ejemplos:

Reacción de formación elemental de HCl:

En presencia de radiación U.V, se forman radicales libres que reaccionan rápidamente formando el
compuesto HCl. Sin radiación la reacción demora en ocurrir.

H2 + Cl2 
 Luz
2 HCl

Reacción de fotólisis, descomposición del bromuro de plata

Se favorece la descomposición de la sal en presencia de radiación (luz)

2 AgBr 
 Luz
2 Ag + Br2

CATALIZADORES

Son sustancias que normalmente disminuyen la energía de activación de una reacción química.
Los catalizadores no se alteran, no siendo, por lo tanto, reactantes, lo que hacen es acercar a los
reactantes de manera efectiva por eso aumentan la velocidad de una reacción. Los catalizadores
no alteran el H en la reacción, sino que disminuyen la energía de activación, incluso pueden
formar parte de un “intermediario” de la reacción pero en etapas subsecuentes se regeneran. Un
catalizador acelera una reacción porque involucra en ella una serie de pasos elementales con
cinéticas más favorables que aquellas existentes en su ausencia

CATÁLISIS HOMOGÉNEA Y HETEROGÉNEA

 En la catálisis heterogénea catalizador y reactivo (sustrato) se encuentran en fases


distintas (catalizador sólido y reactivos líquidos o gaseosos).

 En la catálisis homogénea, reactivo y catalizador se encuentran en la misma fase,


(generalmente líquida). La catálisis ácida y básica son los mejores ejemplos de reacciones
homogéneas catalizadas.

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Variación de la velocidad de un proceso químico producto de la adición de un catalizador
específico:

Algunos ejemplos de reacciones químicas realizadas en presencia de un catalizador:

1. Síntesis de agua: H2(g) + ½ O2(g)  H2O(g)

•Se utiliza platino finamente dividido, como catalizador. Con


su uso la reacción ocurre a temperatura ambiente, sin este
metal la reacción ocurriría a temperaturas sobre los
1500ºC.
•Esta catálisis es de tipo heterogénea, ya que los reactantes
(H2 y O2) son gases y el catalizador (Pt) es sólido.

2. Síntesis de NH3: N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)

•La adición de una pequeña cantidad de hierro a la reacción


provoca un aumento considerable en la velocidad de la
reacción de formación.

3. Síntesis de SO3: SO2(g) + ½ O2(g)  SO3(g)

•Usando NO2(g) como catalizador, la reacción de formación


de SO3 se acelera (la catálisis es homogénea).

4. Desc. de agua oxigenada: H2O2()  H2O() + ½ O2(g)

•Esta reacción de descomposición ocurre en medio alcalino


(adición de OH-). En medio ácido se desacelera.

En general:

A las sustancias que actúan anulando o disminuyendo el efecto de un catalizador, generando una
disminución en la velocidad de la reacción, se denominan inhibidores.

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CATÁLISIS ENZIMATICA

Los catalizadores naturales, conocidos como enzimas, son probablemente las moléculas más
importantes para los organismos vivos. Estas sustancias catalizan procesos vitales como la
digestión, respiración y síntesis de proteínas (en las células). Las enzimas más simples son
proteínas de alto peso molecular desde 12000 hasta 40000 u.m.a.

En todas las reacciones catalizadas por enzimas, el primer paso es la unión (no covalente) del
sustrato a la enzima para formar un complejo estable denominado complejo enzima-sustrato.

Este complejo está en equilibrio con las formas disociadas (enzima y sustrato) de modo que si la
unión no es suficientemente estable el sustrato queda libre y la enzima no puede catalizar la
reacción:

E + S 


 ES 


 P
Enzima Sustrato Complejo Producto
Enzima-sustrato

En general, se puede afirmar que el papel de una enzima en una reacción biológica es favorecer
las colisiones entre diferentes sustratos, de modo de aumentar el número de colisiones efectivas.
Por lo tanto, ellas NO participan directamente en la reacción. De forma análoga a los catalizadores
no biológicos, las enzimas disminuyen el umbral de energía de activación favoreciendo la
formación de producto.

Esquema general:

Las enzimas se unen a los reactivos (sustratos)


reduciendo la energía de activación.

Cada enzima tiene una forma única con un sitio o centro


activo en el que se une al sustrato

Esta unión permite que los sutratos reaccionen formando


productos. En este paso la enzimas se separa del
productos.

Luego de participar en forma indirecta en la reacción las


enzimas quedan intactas. De esto se deduce que para un
proceso biológico hace falta una pequeña cantidad de
enzima disponible.

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Variables que influyen en la acción enzimática

A) Temperatura: El aumento en la temperatura de una reacción favorece la


actividad enzimática (se forma mayor número de complejos
enzima – sustrato). Sin embargo existe una temperatura
óptima a la cual una enzima cataliza una reacción. Sobre ese
valor la enzima se desnaturaliza y descompone (recordar que
se trata de proteínas).

B) pH: Al igual que la temperatura, la actividad enzimática se ve


limitada por el grado de acidez de un medio. Se denomina pH
óptimo al grado de acidez máximo que soporta una enzima
sin descomponerse. Sobre ese valor de pH, la enzima se
desnaturaliza y pierde sus propiedades.

C) Concentración del sustrato: En toda reacción enzimática si se incrementa la concentración


de sustrato ocurre un aumento de velocidad de formación de
producto, vale decir, aumenta la probabilidad de colisiones
efectivas entre enzima y sustrato.

D) Activadores: Son iones que facilitan la unión de una enzima y un sustrato.


Algunos ejemplos son el Fe, Mg, Mn, K, Na, o algunas
moléculas más complejas que se denominan coenzimas.

E) Inhibidores: Son sustancias, que al igual que en las reacciones inorgánicas


limitan la velocidad de una reacción pues aumentan el umbral
de energía de activación de un proceso biológico. Esta
situación disminuye la actividad y eficacia de la actividad
enzimática.

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EL CONVERTIDOR CATALÍTICO

Producto de la elevada cantidad de contaminantes atmosféricos (gaseosos) se ha implementado


en los automóviles (política medioambiental) el uso irrestricto del convertidos catalíticos. Se trata
de un dispositivo que acelera y convierte los gases provenientes de la combustión de la gasolina
en otros gases menos nocivos y contaminantes. Este dispositivo funciona con la ayuda de algunos
metales (Platino, Paladio y Rodio) cuya tarea es catalizar las reacciones de conversión gaseosas.

Las reacciones que ocurren en un convertidos catalítico son de transferencia electrónica, vale
decir, los gases provenientes de la combustión son oxidados (CO y gases no combustionados) y
reducidos (óxidos de nitrógeno) obteniéndose otros menos dañinos. Ambos procesos son
catalizados por estos metales de acuerdo con:

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EL ESTADO DE EQUILIBRIO QUÍMICO
La mayor parte de las reacciones químicas son reversibles (en mayor o menor grado), ya que si
los productos formados no se retiran por completo del sistema, tienden a reaccionar para
regenerar a los reactantes. Hay otras reacciones químicas cuyos productos no logran regenerar a
los reactantes, (ejemplos de estas reacciones son las combustiones). Estas son llamadas
reacciones irreversibles y jamás alcanzan el estado de equilibrio.

Reacciones Reversibles:

N2 + 3 H2 
1
 2 NH3
2

C + CO2 
1
 2 CO
2

 La reacción escrita de izquierda a derecha (1) se denomina directa.


 La reacción escrita de derecha a izquierda (2)se denomina inversa.
 Es posible escribir la expresión para la ley de acción de las masas en ambos sentidos:


1
aA + bB  cC + dD
2

Sentido directo: v1=k1·[ A ]a·[ B ]b

Sentido inverso: v2 = k2·[ C ]c·[ D ]d

Entendiendo que el número de reactantes va disminuyendo (reaccionan) y el número de


moléculas formadas va en aumento (productos), es posible deducir que la velocidad de la reacción
directa (V1) disminuye y la velocidad de la reacción inversa (V 2) aumenta.

Las gráficas para ambas situaciones son:

Después de cierto tiempo (variable según la naturaleza de la reacción) las concentraciones de A,


B, C y D no se alteran. Se dice que en este punto, las velocidades V1 y V2 son iguales y se
verifica el estado de equilibrio químico.

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La situación queda descrita por:

Es importante señalar que este estado de equilibrio es dinámico (reactantes y productos siguen
reaccionando), por lo tanto, la reacción no se detiene, simplemente, como las velocidades directa
e inversa son iguales, la cantidad de reactantes y productos permanecen constantes.

IMPORTANTE:

 En una reacción reversible, los catalizadores influyen igualmente en ambos procesos


(reacción directa e inversa), por lo tanto, NO afectan al estado de equilibrio químico.

 En el estado de equilibrio las características macroscópicas permanecen constantes en el


tiempo (concentraciones, presiones, etc.).

 La variable fundamental en el equilibrio es la temperatura, ésta afecta no sólo al estado de


equilibrio químico sino también al valor de su constante (Keq).

Ley de Acción de las masas en el Equilibrio

Analizando una reacción general, en equilibrio y aplicando la ley de acción de las masas en ambos
sentidos:


1
aA + bB  cC + dD
2

Queda

v1 = k1·[ A ]a·[ B ]b

v2 = k2·[ C ]c·[ D ]d

Como en el equilibrio se cumple que v1 = v2, la expresión se transforma en

k1·[A]a·[B]b = k2·[C]c·[D]d

k1 Cc · Dd
=
k2  A a · B b

15
𝑘1
La relación se denomina constante de equilibrio y se escribe como un cociente entre la
𝑘2
concentración molar de productos y reactantes

Cc · Dd
kc =
 A a · B b
Un ejemplo:


 2 NH3
N2 + 3 H2 

NH3 
2
moles /L 2
= moles /L 
-2
kc = unidades
N2  · H2  moles /L 
3 4

Para expresar las correspondientes constantes de equilibrio es necesario tener presente la


siguiente situación:

 La concentración de una sustancia presente en un sistema en equilibrio, en estado sólido o


líquido es constante y como tal está incluida en el valor de la constante, por lo que no
debe anotarse en la expresión del equilibrio.

 La constante de equilibrio no proporciona información alguna acerca de la velocidad


con la que el sistema alcanza este estado. Un sistema puede poseer una constante de
equilibrio muy grande y alcanzar el equilibrio muy lentamente. Por el contrario, una
reacción puede poseer una pequeña constante de equilibrio y alcanzar el equilibrio
rápidamente.

Por lo tanto:

La constante de equilibrio indica si la reacción es termodinámicamente


posible, pero NO nos dice si es cinéticamente factible.

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EQUILIBRIO QUÍMICO Y ENERGÍA LIBRE DE GIBBS

Los sistemas evolucionan hacia el estado energético más bajo posible, esto se consigue cuando
ΔG = 0 (energía libre de Gibbs).

De acuerdo con la ecuación fundamental de la termodinámica se tiene que para una reacción:

ΔG = ΔH – T ΔS (cambio de energía libre)

ΔG0 = ΔH0 – T ΔS0 (cambio de energía libre estándar)

Donde ΔG0 (1 atm, 1M, 25ºC): condición para la energía libre estándar.

La ecuación que relaciona la constante de equilibrio con ΔGes la siguiente:

ΔG = ΔG0 + RT Ln Q
 R = constante de los gases (8,314 kJ/mol K).
 T = temperatura en escala absoluta (Kelvin).
 Q = cociente de reacción expresado en función de las presiones.

En el estado de equilibrio químico se cumple que ΔG = 0 y Q = KP, de modo que la ecuación


queda:

0 = ΔG0 + R T Ln KP

Despejando

ΔG0 = - R T Ln KP

Esta ecuación permite conocer el valor para la constante de equilibrio de un sistema reactivo
(reversible) a partir del valor de la energía libre de Gibbs.

Ejemplo desarrollado:

Calcularemos la constante de equilibrio KP, para la siguiente reacción llevada a cabo a 1atm y
25ºC (condiciones estándar):

Datos: ΔG0(CO) = - 137,2 kJ/mol


ΔG0(O2) =0
ΔG0(CO2) = - 394,4 kJ/mol

ΔG0 = ΔG0(co2) – ΔG0(co) – ½ ΔG0(o2)

ΔG0 = – 394,4 – (– 137,2) – ½ 0

ΔG0 = – 257,2 kJ/mol

ΔG0 = – R T Ln KP

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Despejando KP:

Ln KP = – ΔG0/ R T

Ln KP = – (– 257200) / 8,314 · 298

Ln KP = 103,81

KP= 1,21·1045

COCIENTE DE REACCIÓN Q

El cociente de reacción Q es una expresión análoga a la constante de equilibrio (K eq), pero se


calcula utilizando concentraciones distintas a las de equilibrio. A partir del valor de Q es
posible determinar hacia donde se desplazara la reacción.

En la tabla siguiente se comparan los valores del cociente de reacción (Q) con la constante de
equilibrio (Keq).

Predicción del desplazamiento de la reacción a partir de valor de Q y Keq

Valores de Keq y Q Comportamiento de la reacción


Para alcanzar el equilibrio, el sistema se
desplaza de izquierda a derecha. Los reactivos
Q < Keq se consumen para formar productos. En este
caso, la reacción directa es espontánea.

Q = Keq El sistema está en equilibrio.

Para alcanzar el equilibrio, el sistema se


desplaza de derecha a izquierda. Los productos
Q > Keq se consumen y se forman los reactivos. En este
caso, la reacción inversa es espontánea.

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CAMBIOS EN EL ESTADO DE EQUILIBRIO QUÍMICO
PRINCIPIO DE LE CHATELIER

Henri Louis Le Chatelier (1850 - 1936) enunció en 1884 el siguiente principio:

“Cuando se ejerce una acción perturbadora sobre un sistema en


equilibrio, éste se desplaza de tal forma que trata de contrarrestar dicha
acción”.

En otras palabras, si un sistema en equilibrio se somete a un cambio de condiciones de


concentración, temperatura o presión, se desplaza la composición de la mezcla de reacción de
forma tal que se restituye el equilibrio original.

PRESIÓN SOBRE EL SISTEMA

Cuando un sistema en equilibrio se ve alterado por un aumento en la presión total, tratará de


contrarrestar este efecto desplazándose hacia el lado de la reacción que contenga menos número
de moles de sustancias gaseosas. Lo inverso ocurrirá cuando la presión disminuya.

En otras palabras: “al incrementar la presión por medio de la compresión de un sistema


gaseoso en equilibrio, éste se desplazará hacia la dirección que ocasione la disminución
de volumen (número de moléculas). Al disminuir la presión por expansión, tendrá el
efecto opuesto. Aun así, el valor de la constante de equilibrio NO cambia con la presión,
sólo cambia la posición de equilibrio.

Ejemplos:

I. En el equilibrio gaseoso:

1
N2 + 3 H2 
 2 NH3
2

  
1 vol 3 vol 2 vol

Disminución de presión  desplazamiento en sentido 2

Aumento de presión  desplazamiento en sentido 1

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II. En equilibrio gaseoso:

1
N2 + O2 
 2 NO
2

Un aumento o disminución en presión no afecta al equilibrio ya que ambos (reactantes y


productos) ocupan igual volumen.

INFLUENCIA DE LAS CONCENTRACIONES

Un aumento en la concentración de una de las sustancias participantes en el sistema en equilibrio,


provocará un efecto masivo en el resto de los participantes del sistema, pues esto es lo único que
puede mantener el equilibrio total. Por lo tanto, un aumento de la concentración de una de
las sustancias presente en el sistema, desplazará al equilibrio hacia el lado opuesto
donde se encuentra. La disminución en la concentración de alguna sustancia, perturba el
equilibrio y lo desplaza en el mismo sentido donde se encuentre.

Si analizamos la siguiente figura, un aumento del reactante A altera el equilibrio, esto se puede
compensar, disminuyendo el reactante B y por lo tanto aumentando la cantidad de productos C y
D, en general ocurren ambos efectos, pues para aumentar C y D, A y B deben reaccionar entre sí.
Un ejemplo:

1

2 SO + O   2 SO3
2 2 2

 aumento de concentración de O2y SO2  desplazamiento en sentido 1


 aumento de concentración de SO3  desplazamiento en sentido 2
 disminución de concentración de O2 y SO2  desplazamiento en sentido 2
 disminución de concentración de SO 3  desplazamiento en sentido 1

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INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA

La ecuación de Arrhenius (antes vista) relaciona la temperatura de un sistema en equilibrio con su


constante y determina la espontaneidad de ésta como una función logarítmica:

∆G = -R·T·LnKeq
La ecuación anterior permite establecer, que el único parámetro termodinámico que modifica
el valor de la constante de equilibrio para un sistema, es la TEMPERATURA.

El efecto neto de la temperatura sobre un sistema en equilibrio es simple de analizar si se


considera a la temperatura como parte de la reacción. Recordar que una reacción endotérmica
consume calor (energía a la izquierda de la reacción) y una exotérmica libera calor (energía a la
derecha de la reacción).

De este modo:

 En una reacción endotérmica (calor como reactante), el aumento de la temperatura


del sistema, saca a la reacción del equilibrio, por tanto, éste se desplaza hacia los
productos aumentando su concentración y consecuentemente aumentando el valor de la
constante de equilibrio. La disminución de la temperatura en cambio, provocará el
desplazamiento del equilibrio en el sentido opuesto (hacia los reactantes), lo que
provoca que la concentración de reactantes aumente y que la constante de
equilibrio disminuya su valor.

 En una exotérmica (calor como producto), el aumento de la temperatura en el


sistema, desplaza el equilibrio hacia los reactantes, disminuyendo el valor de la
constante de equilibrio. En cambio, si la temperatura disminuye, el sentido del
equilibrio se orienta hacia el aumento en la concentración de productos
(desplazamiento hacia la derecha). con ello la constante de equilibrio aumenta.

Ejemplo:

1
N2 + 3 H2 
 2 NH3 ΔH = - 26 Kcal
2

Esta reacción es exotérmica en el sentido 1 y, consecuentemente endotérmica en el sentido 2, por


lo tanto:

Aumento de temperatura  desplazamiento en sentido 2

Disminución de temperatura  desplazamiento en sentido 1

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RESUMEN

GLOSARIO

Cinética química: área de la química que estudia la velocidad con que ocurren las
reacciones.

Velocidad de reacción: cambio en la concentración de un reactivo o producto en el tiempo.

Energía de activación: barrera de energía mínima que se debe superar para producir
productos.

Orden de reacción: exponentes de los reactivos usados en la ley de velocidad.

Catalizador: compuesto capaz de aumentar la velocidad de una reacción.

Reacción fotoquímica: reacción que obtiene su energía a través de la luz.

Equilibrio dinámico: equilibrio donde las reacciones siguen ocurriendo pero en etapas
opuestas a la misma velocidad.

Reacción endotérmica: reacción que consume calor del sistema para poder progresar.

Reacción exotérmica: reacción que junto con los productos libera calor.

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MAPA CONCEPTUAL

utiliza
Teoría de Cinética
colisiones química

estudia

para explicar permanece constante en


Velocidad de El estado de
reacción equilibrio

es función
La constante
Temperatura
sólo de de equilibrio K

Modifican la velocidad se expresa


Concentración
MOL/L en términos
de

se usa en

Catalizadores Ley de
velocidad

Disminuyen

Energía de Orden de
Activación reacción

DMQ-QM17

Puedes complementar los contenidos de esta guía visitando nuestra web


http://www.pedrodevaldivia.cl/

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