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a. Tribrometo de fósforo
Br P Br
Br
Resolução:
Nem o fósforo nem o bromo têm carga formal no PBr3:
Electrões de
valência no Contagem de e- Carga formal
átomo neutro
Fósforo 5 ½(6)+2=5 0
Bromo 7 ½(2)+6=7 0
b. Ácido sulfúrico
O
H O S O H
Resolução:
As cargas formais são:
Electrões de
valência no Contagem de e- Carga formal
átomo neutro
Hidrogénio 1 ½(2)=1 0
Oxigénio (OH) 6 ½(4)+4=6 0
Oxigénio 6 ½(2)+6=7 -1
Enxofre 6 ½(8)+0=4 +2
c. Ácido nitroso
H O N O
Resolução:
As cargas formais são:
Electrões de
valência no Contagem de e- Carga formal
átomo neutro
Hidrogénio 1 ½(2)=1 0
Oxigénio (OH) 6 ½(4)+4=6 0
Oxigénio 6 ½(4)+4=6 0
Azoto 5 ½(6)+2=5 0
H H
+ -
H N H H B H
H H
Resolução:
A contagem de electrões para o azoto e para o boro é 4 (metade de 8 electrões das ligações
covalentes). O azoto tem 5 electrões na sua camada de valência, fica então com carga +1; o
boro neutro tem 3 electrões de valência, fica com carga -1.
a. ClCH2CH2Cl (1,2-dicloroetano)
b. (CH3)3CH (2-metilpropano)
c. (CH3)2CHCH=O (2-metilpropanal)
Resolução:
a.
H H
Cl C C Cl
H H
b.
H H H
H C C C H
H H
H C H
H
c.
b.
c.
HO
Resolução:
a.
H H H H H H H H H H
H C C C C C C C C C C H
H H H H H H H H H H n-decano
b.
CH3 H
H3C C C CH3
H CH3 2,3-dimetilbutano
c.
H
HO C H
H
H3C C C CH3
H CH3 2,3-dimetilbutan-1-ol
5. Escreva as fórmulas estruturais para todos os compostos isoméricos de acordo com a fórmula:
a. C2H6O
b. C3H8O
Resolução:
a.
H H H H
H C C O H H C O C H
b.
OH
PROBLEMAS PROPOSTOS
A B C D
a. Quais das estruturas contém carbono com carga positiva?
b. Quais das estruturas contém o azoto com carga positiva?
c. Quais das estruturas contém o oxigénio com carga positiva?
d. Quais das estruturas contém um carbono com carga negativa?
e. Quais das estruturas contém azoto com carga negativa?
f. Quais das estruturas contém oxigénio com carga negativa?
g. Qual a estrutura mais estável?
h. Qual a estrutura menos estável?
P.2 Quantas ligações e ligações estão presentes nas seguintes estruturas?
a.
CH3CH CHCH3
b.
HC CHCH2CH3
P.3 Nos compostos anteriores indique a hibridação para cada um dos átomos de carbono.
P.4 Tendo como hipótese os compostos:
A B A A B A A B A
I II III IV
Qual/quais a(s) substância(s) linear(es)?
a.Somente I
b.I e III
c.I e II
d.Somente III
P.5 Nos compostos hipotéticos anteriores, assumindo que A é mais electronegativo que B, quais as
substâncias polares?
a. I e III
b. Somente II
c.Somente IV
d.II e IV
P1.
a. D
b. A, B
c. Nenhuma
d. B
e. Nenhuma
f. A, D
g. A
h. C
P2. a. 11 , 1
b. 9 , 2
P3. a.
CH3CH CHCH3
sp sp3
P4. Resposta b.
P5. Resposta d.
João Paulo Noronha 6
[SEBENTA DE EXERCÍCIOS] QUÍMICA II
2. ALCANOS e CICLOALCANOS
Resolução:
a. 2-metil-3-propilpentano
Hipótese 1 Hipótese 2
A regra IUPAC determina que se escolha como cadeia principal aquela com maior número de carbonos
(neste caso 6) contendo o maior número de substituintes, ou seja a Hipótese 1. Vamos então atribuir
nomes aos substituintes (regra IUPAC nº 2)
CH3
H2 3
-CH3 grupo metilo C
2
1
-CH2CH3 grupo etilo CH3 6
4
5
Atribui-se uma numeração aos átomos de carbono da cadeia principal começando pela extremidade
que tem um substituinte mais perto (regra IUPAC nº 3).
Finalmente escreve-se o nome do alcano indicando os substituintes por ordem alfabética (regra IUPAC
nº 4):
3-Etil-2-metil-hexano
b. 2,3,4-Trimetil-4-butil-heptano
Cadeia principal:
2 3 4
1
5 6 7
8
c. 4-terc-butil-5-isopropil-hexano
6 5 4 3
Numeração da cadeia principal: 7
2
1
Atribuição de nomes aos substituintes:
Carbonos 2 e 3 -CH3 grupo metilo
Carbono 4 -C(CH3)3 grupo (1,1-dimetiletilo) – substituinte ramificado (terc-butilo)
5 1
4 3
Numeração da cadeia: 2
Desta forma as posições dos grupos metilo substituintes são 2,2,4. Se a numeração da cadeia principal
começasse do lado oposto as posições dos substituintes seriam 2,4,4. Comparando ambos e pelo
princípio do 1º ponto de diferença escolhe-se o esquema de numeração da cadeia principal que atribui
menor número à posição do substituinte.
Resolução:
Consideremos em primeiro lugar as diferentes conformações que a molécula de butano
assume quando ocorre rotação em torno da ligação C2-C3.
CH3
HCH3 CH3
H H
H C
6 H 60 H3
H H H
H HCH H
0º º
C H
Conformação 1 Conformação
3 2 Conformação 3
Ângulo de rotação
H3 = 0º Ângulo de rotação = 60º Ângulo de rotação = 120º
Alternada Eclipsada Alternada
CH3
H3 CH3 HCH3
CH3
H
C
H 6 H
60 C
H
H
HH H HH
0º º H3
H
Conformação 4 Conformação 5 Conformação 6
Ângulo de rotação = 180ª Ângulo de rotação = 240ª Ângulo de rotação = 300ª
Eclipsada Alternada Eclipsada
Podemos então traçar o gráfico da variação da energia potencial em função do ângulo de rotação,
considerando 4 níveis de energia:
IV
III
II
Resolução:
CH3 CH3
A estrutura do 2,2,4-trimetilpentano é:
CH
H3C C CH3
CH3 H2
= =
CH CH CH
H3C C CH3 ClH2C C CH3 H3C C CH3
CH3 H2 H2 CH2 H2
CH3
Cl
A substituição de um H por um Cl em qualquer dos grupos metilo acima indicados dá origem ao mesmo
composto: o 1-cloro-2,2,4-trimetilpentano. Assim este derivado pode ser obtido por substituição de
qualquer um de 9 átomos de hidrogénio primários equivalentes:
CH3 CH3
CH
H3C C CH3
CH3 H2
CH3 CH3
CH
H3C C CH3
CH3 HCl
CH3 CH3
CCl
H3C C CH3
CH3 H2
Derivado 4: A substituição de um dos hidrogénios dos grupos metilos a seguir indicados (6 hidrogénios
primários) por um cloro:
CH3 CH3
CH
H3C C CH3
CH3 H2
CH CH
H3C C CH3 H3C C CH2Cl
CH3 H2 CH3 H2
A formação de um dado derivado será tanto mais provável quanto maior for a reactividade do
hidrogénio substituído e quanto maior for o número de átomos de hidrogénio que é possível substituir
(hidrogénios equivalentes).
Resolução:
Da combustão de todos os hidrocarbonetos resulta dióxido de carbono e água. Para
acertar a equação de combustão do ciclo-hexano (C6H12), primeiro acerta-se os carbonos
e os hidrogénios do lado direito da equação. Depois acerta-se os oxigénios do lado
esquerdo.
+ 9 O2 6 CO2 + 6H2O
5. Indique quais os produtos resultantes da pirólise do butano assumindo que ocorreu apenas
homólise de ligações C-C e que se formam apenas hidrocarbonetos saturados.
Considerando que apenas ocorreu homólise das ligações C-C temos como resultado os seguintes
radicais:
Homólise da ligação: Radicais formados
C1-C2 CH3 + CH2CH2CH3
Resolução:
O grupo terc-butilo é muito mais volumoso do que o grupo metilo; tem pois uma maior
preferência para a posição equatorial. Sendo assim, a conformação mais estável para o 1-terc-
butil-1-metilciclo-hexano tem o grupo metilo em posição axial e o grupo terc-butilo em
equatorial:
CH3
C(CH3)3
7. Baseado no que sabe para os ciclo-hexanos dissubstituídos, qual dos estereoisómeros do 1,3,5-
trimetilciclo-hexano espera que seja o mais estável?
H H
H H
H3C H
H
cis-1,3,5-Trimetilciclo-hexano trans-1,3,5-Trimetilciclo-hexano
Resolução:
Quando comparamos 2 estereoisómeros derivados do ciclo-hexano, o mais estável será aquele
que possui maior número de substituintes na posição equatorial. Re-escrevendo as estruturas
temos,
H H
CH3
H3C CH3
H
H H H
cis-1,3,5-Trimetilciclo-hexano
H H
CH3
H CH3
H
H3C H CH3 H
trans-1,3,5-Trimetilciclo-hexano
No estereoisómero cis-, todos os grupos metilo estão na posição equatorial; é então mais
estável que o trans-1,3,5-Trimetilciclo-hexano, o qual possui um grupo metilo axial.
1 2
Resolução:
Quando R = H (piperidina) as duas conformações têm aproximadamente a mesma
H H H3C CH3
H H
A B
Resolução:
A conformação B é mais estável do que A. Os grupos metilo em A estão mais próximos
existindo uma repulsão (forças van der Waals) entre eles.
CH3 CH3
H H
10. Diga se o par de estruturas representa isómeros constitucionais, diferentes conformações do mesmo
composto ou estereoisómeros não convertíveis:
CH3 C2H5
C2H5
H3C
a. e
CH3 H
H CH3
b. e
Resolução:
Na alínea a) trata-se do cis- e do trans-1-Etil-4-metilciclo-hexano respectivamente. Os dois
compostos são estereoisómeros.
Na alínea b) trata-se dos isómeros trans- e cis- respectivamente. Os dois compostos são,
portanto, estereoisómeros.
H
CH3
PROBLEMAS PROPOSTOS
P.1
Considere a combustão do seguinte alcano:
CH3(CH2)xCH3 + yO2 zCO2 + 14H2O
Quais os valores numéricos de x, y e z? O calor (H) envolvido nesta reacção é maior ou menor do
que o envolvido na reacção do tetradecano?
P.2
Quais dos seguintes isómeros tem as menores forças intermoleculares atractivas de van der Waals
no estado líquido?
a. (CH3)3CCH2CH3
b. CH3CH2CH2CH(CH3)2
c. CH3CH2CH2CH2CH2CH3
d. As forças atractivas de van der Waals de todos os isómeros são iguais
P.3
Escreva a equação química, estequeometricamente correcta, da combustão do ciclo-hexano.
P.4
Desenhe a conformação mais estável do seguinte composto:
Br
H3C
C(CH3)3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
João Paulo Noronha 16
[SEBENTA DE EXERCÍCIOS] QUÍMICA II
CH2CH3
c) d)
CH3
CH2CH3 CH3 CH3
CH3 CH2CH3
P.8
Desenhe as fórmulas estruturais dos seguintes alcanos:
a. 2-metil-3-propilpentano
b. 5(1,1-dimetilpropil)nonano
c. 2,3,4-trimetil-4-butil-heptano
d. 4-terc-butil-5-isopropil-hexano
e. 4-(2-etilbutil)decano
f. 2,4,4-trimetilpentano
g. 4-sec-butil-heptano
h. isoheptano
i. neoheptano
Nota: Se o nome indicado não estiver de acordo com a nomenclatura IUPAC
indique qual a designação da molécula desenhada segundo essa nomenclatura.
P.9
Desenhe o diagrama de energia potencial em função do ângulo de rotação em torno da ligação C-
1-C-2 do n-butano, representando as várias conformações pelas correspondentes projecções de
Newman.
P.10
Desenhe o diagrama de energia potencial em função do ângulo de rotação em torno da ligação C-
2-C-3 do 2-metilbutano, representando as várias conformações pelas correspondentes projecções
de Newman.
P.11
Preveja qual a composição da mistura reaccional resultante da monobromação radicalar do 2-
metilbutano. Nota: (reactividade relativa dos hidrogénios: 1º = 1, 2º = 16, 3º = 1800).
P.12
Preveja qual a composição da mistura reaccional resultante da monocloração radicalar do 2,2,4,4-
tetrametil-hexano. Nota: (reactividade relativa dos hidrogénios: 1º = 1, 2º = 10, 3º = 50).
P.13
Calcule a composição da mistura reaccional resultante da monocloração do ciclo-hexano sabendo
que a reactividade relativa dos hidrogénios é: primários = 1, secundários = 4 e terciários = 75.
P.14
Um alcano foi sujeito a pirólise em condições nas quais ocorreu predominantemente a homólise
de ligações C - C. Os produtos da reacção foram etano, propano e butano. Diga justificando, qual
o alcano que sofreu a pirólise.
P.15
Uma amostra de propano foi sujeita a pirólise tendo-se obtido os seguintes produtos da reacção:
metano, etano, propano, butano e eteno. Sugira mecanismos para a formação de cada um destes
produtos.
P1:
x = 11, y = 20, z = 13
Menor calor por mole.
P2:
O isómero a)
P3:
CH3
axial
H
(H3C)3C H
equatorial
H Br
axial
P4:
O trans-1-isopropil-4-metilciclohexano tem menor calor de combustão.
P5:
Alínea a) I é mais estável.
3. ESTEREOISOMERIA
CH3CH2 C CH2CH3
Br
b. O carbono-2 é um centro estereogénico no 1-bromo-2-metilbutano.
BrCH2 C CH2CH3
CH3
c. Não existem centros estereogénicos no 2-bromo-2-metilbutano
2. Localize planos e / ou centros de simetria nos compostos:
a. (Z)-1,2-Dicloro-eteno
b. cis-1,2-Diclorociclopropano
c. trans-1,2-Diclorociclopropano
Resolução:
a. Existem dois planos de simetria no (Z)-1,2-Dicloro-eteno. Não existem centros de
simetria. A molécula é aquiral.
planos de simetria
Cl Cl
C C
H H
plano de simetria
3
Cl Cl
1 2
H H
Cl H
H Cl
H Cl e Cl H
ou seja, -39.
C CH2OH
H3CH2C
(+)-2-Metil-1-butanol
b.
H
H3 C
C CH2F
H3CH2C
(+)-1-Fluoro-2-metilbutano
Resolução:
a. O substituinte de maior prioridade no centro estereogénico do 2-metil-1-butanol é o
CH2OH; o de menor é o H. Nos restantes o etilo tem maior prioridade do que o
metilo.
A ordem de precedência é CH2OH CH3CH2 CH3 H
Colocando o substituinte de menor precedência (H) o mais afastado de nós, re-
desenhando a molécula como um guarda-chuva invertido
H3C CH2OH
CH2CH3
H
H3 C
C CH2F
H3CH2C
H3C CH2F
CH2CH3
Resolução:
Utilizando as projecções de Fischer, verificamos que apenas é possível desenhar 3
estereoisómeros:
H OH HO H H OH
HO H H OH H OH
CO2H CO2H
H OH HO H
HO H H OH
CO2H CO2H
1 2
O estereoisómero 3, é um diastereomero de 1 e de 2 e tem um plano de simetria:
CO2H
H OH
H OH
CO2H
plano de simetria
3
pelo que não possui enantiómero (metade da molécula é a imagem especular da outra metade).
Trata-se do estereoisómero meso, o qual é opticamente inactivo pelo que se expôs. Sendo assim,
atribuindo as configurações absolutas aos centros estereogénicos, temos para os ácidos tartáricos:
João Paulo Noronha 22
[SEBENTA DE EXERCÍCIOS] QUÍMICA II
1 2 3
(2R, 3R) (2S, 3S) (2R, 3S)
forma meso
Desenhando as estruturas utilizando a notação traço-cunha, temos:
1
(2R, 3R)-Ácido tartárico (pf 170 C, []D + 12)
H CO2H
HO
2S
HO H
CO2H
HO2C 3S
H OH
OH
H CO2H
2
(2S, 3S)-Ácido tartárico (pf 170 C, []D - 12)
CO2H
H H
HO OH 2R
H OH
3S
H OH
HO2C CO2H
CO2H
3
meso-Ácido tartárico (pf 170 C, opticamente inactivo)
João Paulo Noronha 23
[SEBENTA DE EXERCÍCIOS] QUÍMICA II
PROBLEMAS PROPOSTOS
P.1 Quais das seguintes estruturas são equivalentes?
CH2CH3 CH3 CH2CH3
Br C Cl H3CH2C C Cl H3C C Br
CH3 Br Cl
A B C
a. AeB
b. AeC
c. BeC
d. A, B e C
P.2 Qual dos compostos é quiral?
a. 1,1-Dibromo-1-cloropropano
b. 1,1-Dibromo-3-cloropropano
c. 1,3-Dibromo-1-cloropropano
d. 1,3-Dibromo-2-cloropropano
P.3 Um composto meso:
a. É uma molécula aquiral que contém centros estereogénicos
b. Contém um plano de simetria ou um centro de simetria
c. É opticamente inactivo
d. É caracterizado por tudo o referido anteriormente
P.4 O 2,3-dicloropropano abaixo representado é:
CH3
H Cl
Cl H
CH2CH3
a. 2R, 3R
b. 2R, 3S
c. 2S, 3R
d. 2S, 3S
P5. Quais dos seguintes compostos são meso?
CH3 Cl CH3
H OH H CH3
H OH H3C H
CH3
CH2CH3 Cl
A B C
a. Somente A
b. Somente C
c. AeB
d. BeC
SOLUÇÕES DOS PROBLEMAS PROPOSTOS
P1. A resposta correcta é a d)
P2. A resposta correcta é a c)
P3. A resposta correcta é a d)
P4. A resposta correcta é a d)
P5. A resposta correcta é a b)
PROBLEMAS PROPOSTOS
5. E2 / E1 – ELIMINAÇÃO
PROBLEMAS PROPOSTOS
6. ALCENOS e ALCINOS
PROBLEMAS PROPOSTOS
7. BENZENO e DERIVADOS
1. Atribua os nomes aos seguintes compostos segundo as regras da IUPAC:
4
b) c) 2 d)
a) 3 3
3 1
1 2
1
1 2 2
Resolução:
a. (1-metilpropil)benzeno ou sec-butilbenzeno
b. (3-metilbutil)benzeno ou isopentilbenzeno
c. (1,1-dimetiletil)benzeno ou tert-butilbenzeno
d. (2,2-dimetilpropil)benzeno ou neopentilbenzeno
- Ter em atenção que a contagem na cadeia ligada ao benzeno é feita a partir do carbono mais
próximo do anel benzénico.
- Algumas configurações especiais de cadeia alquílica poderão ter sinónimos mais simplificados como é
o caso dos grupos sec, iso, tert e neo-alquílicos.
4 3 1
5 HO 2
3 4 2 6
6 5 1
2 3
5
1 6 4
Br
Resolução:
a. 1-Bromo-4-etenilbenzeno ou para-Bromoetenilbenzeno
b. 3-Etinilfenol ou meta-Etinilfenol
c. 2-Hidroxibenzaldeído ou orto-Hidroxibenzaldeído
NH2
a) b) 5
3 6 4
4 2
O 3
1
5 O 2
1
6 OH O
O
Resolução:
a. 3-aminobenzoato de etilo
b. Ácido 2-etoxi-5-isopropilbenzóico
4. Diga quais dos seguintes compostos são aromáticos, anti-aromáticos ou não aromáticos:
b) c)
a)
d) e)
Resolução:
a. Anti-aromático, pois o nº de electrões do sistema conjugado é múltiplo de 4n.
b. Aromático, pois o nº de electrões do sistema conjugado é múltiplo de 4n+2 (regra de
Hückel).
c. Aromático, pois o nº de electrões do sistema conjugado é múltiplo de 4n+2.
d. Não aromático porque a molécula não é linear, não havendo desta maneira a possibilidade de
haver ressonância. Anti-aromático, porque o nº de electrões do sistema conjugado é
múltiplo de 4n.
e. Aromático, pois o nº de electrões do sistema conjugado é múltiplo de 4n+2.
f.
5. Tendo em conta a reactividade dos compostos aromáticos diga qual o produto principal desta
reacção? Descreva o mecanismo reaccional.
Resolução:
Trata-se de uma reacção de halogenação aromática:
H
H H
H H
H
H
Br
H H
Br H
Br ác.Lewis +
H H
H H
H
H
6. Diga qual ou quais os produtos principais da seguinte reacção e justifique. Mostre o mecanismo
reaccional.
NH2 O
+ Ác. Lewis
Cl
?
O H
Resolução:
Trata-se de uma reacção de substituição electrofílica aromática de um derivado
dissubstituído do benzeno; tem, portanto, de se ter em conta a orientação dos
substituintes:
NH2
O O O
ác.Lewis
ác. Lewis
Cl Cl
O NH2
O NH2
O H
Cl ác.Lewis -HCl
-ác. Lewis
O H
O H
João Paulo Noronha 30
[SEBENTA DE EXERCÍCIOS] QUÍMICA II
Resolução:
Trata-se de uma reacção de substituição electrofílica aromática; há que ter em conta a
orientação dos substituintes e, portanto, que grupos introduzir e, qual a sequência:
O
O O
N
+ H+ N N
HO O
H2O O
O O
H NO2 NO2
N
Br
+ ác. Lewis
O
NO2
ác.Lewis
Br
+ ác. Lewis Br
NO2
NO2 NH2
Zn(Hg), HCl
O S O
NC
Resolução:
Tal como no exercício anterior, há que avaliar a orientação dos substituintes e, portanto,
programar a sequência das reacções de substituição:
H Cl2 + hv
H
H H H H
Cl
+ Cl Cl
O CN
Cl
CN O
S
O O O
CN S
OH
O S O
H+
NC
PROBLEMAS PROPOSTOS
a) b) O
c) OH
O2N NO2
OH
Cl NO2
d) NH2 NH2
NH2
e)
O2N
Cl
OH COOH
g) COOH
f)
OH
O
P.2 Atribua uma estrutura aos seguintes nomes escritos segundo as regras da IUPAC.
a. para-(1-etil-2-metilbutil)bromobenzeno
b. 1-Iodo-5-neo-heptil-2-sec-hexilbenzeno
c. Propil-2-amino-3-hidroxibenzoato
d. (3-cianociclohexil)-4-metoxibenzeno
e. 3-(2-cloro-3-metilbenzil)-2-pentanol
f. Ácido 3-(2-carboxietil)benzóico
P.3 Analíse as seguintes alquilações de Friedel-Craft e, diga em cada caso se haverá rearranjo
relativamente ao haloalcano. Em cada caso diga se a reacção é mais rápida ou mais lenta do que a
reacção análoga com o benzeno como reagente de partida.
NO2
Br
b) +
ác. Lewis
?
HO
c) Cl
+
ác. Lewis
?
Cl
Cl
d)
+
ác. Lewis
?
P.4 Indique quais dos seguintes compostos são aromáticos ou anti-aromáticos. Justifique.
b)
a)
c)
d)
Benzo[a]antraceno-agente de poluição
carcinogénico
e)
f)
1,10-Dihidro-coroneno
b) Br Br Br
HNO3 + H
NO2
NO2
N
O O
P.7 Como faria para obter a seguinte molécula a partir do benzeno?
NO2
P.9 Prepare o seguinte composto a partir da anilina (benzamina), tendo o cuidado de impedir a
alquilação em posição para. Sugestão: Forme uma amida volumosa e depois aproveite a
reversibilidade da reacção de sulfonação para preparar o composto em baixo.
NH2
P.10 Como obter esta molécula a partir do fenol? Sugestão: Para bloquear posições orto em relação ao
álcool, forme um éster desse álcool e depois hidrolíse esse éster quando já não for necessário
bloquear a posição orto.
OH
O2 N NO2
Br
Br
O
OH
c) d)
NH2
f) COOH
CN
OH
COOH e)
Cl
P.3
a. Sofre rearranjo e é mais lenta que o caso do benzeno
b. Não sofre rearranjo e é mais rápida que o caso do benzeno
c. Sofre rearranjo e é mais lenta que o caso do benzeno
d. Sofre rearranjo e é mais rápida que o caso do benzeno
P.4
a. Aromático
b. Aromático
c. Aromático
d. Anti-aromático
e. Aromático
f. Aromático/Anti-aromático
João Paulo Noronha 36
[SEBENTA DE EXERCÍCIOS] QUÍMICA II
P.5
O
O
O
Zn(Hg), HCl
P.6
O
O
+ ác. Lewis + ác. Lewis O
Cl
Cl
HNO3 + H+
NO2
P.7
O
O
O S O
OH
O
O NH2
NH NH2 O
+ Zn(Hg), HCl
1) H , H2O
2) OH-, H2O
O S O
OH
P.8
O O
O
OH O O
O
Br
O OH
Br Br
8. GRUPO CARBONILO
As funções aldeído e cetona têm em comum o grupo funcional carbonilo >C=O, apenas diferindo na
posição relativa do grupo:
O O
H R'
terminação, -al terminação, -ona
Ex.
O O
H H
3-butenal
Muitos compostos possuem nomes derivados do nome do ácido carboxílico de que originam
por oxidação:
O O
OH
Oxidação Oxidação
R R
R
H OH
Ex.
CH3CHO (aldeído acético ou acetaldeído, de CH3COOH ácido acético)
CH3CH2CHO (propionaldeído, de CH3CH2COOH ácido propiónico)
a. Benzaldeído e NaOH
Resolução: Os aldeídos sem hidrogénio em presença de NaOH concentrado sofrem uma reacção de
dismutação (reacção de Cannizzaro), na qual uma molécula de aldeído se oxida a ácido
João Paulo Noronha 38
[SEBENTA DE EXERCÍCIOS] QUÍMICA II
2 + NaOH +
H ONa
b.
B2H6 CrO3
H3O+
BH O
B2H6 CrO3
2 2
H3O+
H OH
Resolução: Os aldeídos e cetonas podem ser obtidos por oxidação de álcoois primários (a aldeídos) e
secundários (a cetonas).
Oxidação
OH O
CH3
CH3
H3C CH3 H3C H H H
H3CO
A B C
D E
Resolução: A adição de HCN aos aldeídos e cetonas é uma reacção de equlíbrio, mais ou menos
João Paulo Noronha 39
[SEBENTA DE EXERCÍCIOS] QUÍMICA II
Resolução: Para a redução do grupo carbonilo são utilizados LiAlH4, NaBH4 e análogos. Os produtos
formados serão:
O HO H
a.
LiAlH4
+ Al(OH)3 + LiOH
H2O
b.
O H HO
NaBH4
+ B(OH)3 + NaOH
H2O
PROBLEMAS PROPOSTOS
1. Dê o nome aos seguintes compostos:
O O O Br O
H H
H
a b d
O2N c
O
O O
H
HO O
O O
g h
e f
O
+ H3C-Li
R R
O
+ BF3
R R
a.
b. c.
a. O
H Cu2+
Fehling
b. O
Ag+/NH4OH
Tollens
c. O
1. I2/NaOH/H2O
2. H3O+
João Paulo Noronha 41
[SEBENTA DE EXERCÍCIOS] QUÍMICA II
Soluções:
1.
a. (E)-3-Pentenal
b. 3-Fenilpropanal
c. m-Nitrobenzaldeído
d. (R)-5-Bromo-3-hexanona
e. Benzofenona
f. 2-Metil-1,4-ciclo-hexanodiona
g. 4-Oxo-hexanal
h. 5-Hidroxi-2-ciclo-heptenona
2.
Cl O
O
O
H H
a b
c
O H
H
Cl
O O O O
CH3
e f
d
3.
O Li
O
+ H3C-Li
R
R R R CH3
BF3
O
O
+ BF3
R R R R
4.
H OH
a.
O
O
b. c.
5.
a. O O
H Cu2+ OH
+ CuO2
Fehling
b. O
Ag+/NH4OH
Não Reage
Tollens
c. O O
1. I2/NaOH/H2O OH
+ CHI3
+
2. H3O