FISICOQUIMICA ADSORCION

INTRODUCCIÓN

La adsorción es un proceso de separación y concentración de uno o

más componentes de un sistema sobre una superficie sólida o líquida.
Los distintos sistemas heterogéneos en los que puede tener lugar la
adsorción son: sólido-liquido, sólido-gas y líquido-gas. Como en otros
procesos de este tipo, los componentes se distribuyen selectivamente
entre ambas fases. En particular, resulta fundamental en procesos
químicos que son acelerados por la presencia de catalizadores cuyo
estado de agregación es distinto al de los reactivos. Este tipo de
catálisis heterogénea se utiliza en procesos como la pirólisis del
petróleo, el proceso Haber para la síntesis de amoniaco (catalizador
de Fe), la fabricación de ácido sulfúrico (con V O ) y nítrico (con
Pt/Rh), la 25hidrogenación catalítica de aceites y grasas (con Pt/Pd), y
muchos más.

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INDICE
INTRODUCCION..................................................................................................................................1
ADSORCION........................................................................................................................................3
TIPOS DE ADSORCION........................................................................................................................4
ADSORCION FISICA O DE VAN DE WALLS....................................................................................4
ADSORCION QUIMICA O QUIMISORCION...................................................................................4
ADSORCION ELECTRICA..............................................................................................................5
ADSORCION EN SOLIDOS....................................................................................................................6
ISOTERMAS DE ADSORCION...............................................................................................................6
TIPOS DE ISOTERMAS DE ADSORCION........................................................................................6
TIPO I...............................................................................................................................6
TIPO II..............................................................................................................................7
TIPO III.............................................................................................................................8
TIPO IV.............................................................................................................................9
TIPO V..............................................................................................................................9
ECUACION DE GIBBS SOBRE LA ADSORCION....................................................................................10
ISOTERMA DE GIBBS..................................................................................................................12
CONCLUSIONES................................................................................................................................14
BIBLIOGRAFIA...................................................................................................................................14

1. ADSORCION

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La adsorción un proceso porcual átomos, iones o moléculas de gases,

líquidos o sólidos disueltos son atrapados o retenidos en una
superficie, en contraposición a la absorción, que es un fenómeno de
volumen. Es decir, la adsorción es un proceso en el cual, por ejemplo,
un contaminante soluble (adsorbato) es eliminado del agua mediante
el contacto con una superficie sólida (adsorbente). El proceso inverso
a la adsorción se conoce como desorción.
En química, la adsorción de una sustancia es la acumulación de una
sustancia en una determinada superficie interfacial entre dos fases. El
resultado es la formación de una película líquida o gaseosa en la
superficie de un cuerpo sólido o líquido.
Considérese una superficie limpia expuesta a una atmósfera gaseosa.
En el interior del material, todos los enlaces químicos (ya
sean iónicos, covalentes o metálicos) de los átomos constituyentes
están satisfechos. En cambio, por definición la superficie representa
una discontinuidad de esos enlaces. Para esos enlaces incompletos,
es energéticamente favorable el reaccionar con lo que se encuentre
disponible, y por ello se produce de forma espontánea.
La naturaleza exacta del enlace depende de las particularidades de los
especímenes implicados, pero el material adsorbido generalmente se
clasifica como fisisorbido o quimisorbido.
La cantidad de material que se acumula depende del equilibrio
dinámico que se alcanza entre la tasa a la cual el material se adsorbe
a la superficie y la tasa a la cual se evapora, y que normalmente
dependen de forma importante de la temperatura. Cuanto mayor sea
la tasa de adsorción y menor la de desorción, mayor será la fracción
de la superficie disponible que quedará cubierta por material adsorbido
en el equilibrio.
Para estos procesos, resultan interesantes los materiales con una gran
superficie interna, (y por lo tanto poco volumen) ya sea en polvo o
granulados, como el carbón activo, y llevan asociados otros
fenómenos de transporte de material, como el macro
transporte y micro transporte de los reactivos.

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La adsorción por carbón activado es una tecnología bien desarrollada

capaz de eliminar eficazmente una amplia gama de compuestos
tóxicos, produciendo un efluente de muy alta calidad.

2. TIPOS DE ADSORCION
Cabe distinguir tres tipos de adsorción según que la atracción entre el
soluto y el adsorbente sea de tipo eléctrico, de Van der Waals o de
naturaleza química.

2..1 ADSORCION FISICA O DE VAN DER WALLS

Es un fenómeno reversible y se produce principalmente a

temperaturas bajas, mediante uniones relativamente débiles. Se
caracteriza por entalpías de adsorción relativamente bajas (5 a 10
kcal/mol) del mismo orden de magnitud que las fuerzas de Van der
Waals entre moléculas.

El proceso de desorción, se produce reduciendo la presión parcial del

gas o aumentando la temperatura del sistema.

2..2 ADSORCION QUIMICA O QUIMISORCION

Las entalpías de adsorción son en este caso más elevadas (10 a 100
kcal/mol). No son tan frecuentes estos fenómenos como los anteriores
y se dan a temperaturas elevadas. Implica interacciones de tipo
químico entre adsorbente y adsorbato y por tanto le afecta
sensiblemente la temperatura. La quimisorción no es, en general, un
proceso reversible ya que requiere temperaturas muy elevadas para la
desorción.

La relación entre la cantidad de gas adsorbido por un sólido

y la presión del gas (p), a temperatura constante, se representa
mediante las denominadas isotermas de adsorción o de Freundlich.
Empíricamente dependen de las características del adsorbente y del
adsorbato (k y n), y se puede expresar como

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Generalmente, el valor de n es menor que 1, por lo que al aumentar la

presión el volumen de gas adsorbido crece menos. Al decrecer la
temperatura tiende a 1 por lo que la isoterma se aproxima a una recta.

Los sólidos no solamente son capaces de adsorber gases sino

también solutos de disoluciones líquidas. Esta característica es la base
de varios procedimientos y técnicas instrumentales como la
cromatografía de adsorción o la eliminación de impurezas de las
disoluciones.

2..3 ADSORCION ELECTRICA

Este tipo de adsorción cae de lleno dentro del intercambio iónico y a

menudo se le llama adsorción por intercambio, que es un proceso
mediante el cual los iones de una sustancia se concentran en una
superficie como resultado de la atracción electrostática en los lugares
cargados de la superficie. Para dos absorbatos iónicos posibles, a
igualdad de otros factores, la carga del ión es el factor determinante en
la adsorción de intercambio. Para iones de igual carga, el tamaño
molecular (radio de solvatación) determina el orden de preferencia
para la adsorción. Este tipo de adsorción se comenta con detalle más
adelante.

3. ADSORCION EN SOLIDOS

El fenómeno de adsorción sobre superficies, tanto líquidas como

sólidas, se caracteriza por la existencia de una sustancia determinada
que se presenta en mayor concentración en esa zona que en el resto
del sistema. La sustancia que se concentra en la superficie se
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denomina adsorbato y la que es capaz de concentrar otra en su

superficie se conoce como adsorbente. Es especialmente importante
en Fisicoquímica el caso de gases que se concentran en la superficie
de ciertos sólidos. La adsorción de gases en sólidos depende del tipo
de adsorbente, de su superficie específica (superficie por unidad de
masa), del tipo de gas adsorbido, de su presión y de la temperatura.
En general el aumento de la presión y la disminución de la
temperatura favorecen la adsorción del gas por el sólido.

4. ISOTERMAS DE ADSORCION
Describe el equilibrio de la adsorción de un material en una superficie
(de modo más general sobre una superficie límite)
a temperatura constante. Representa la cantidad de material unido a la
superficie (el sorbato) como una función del material presente en la
fase gas o en la disolución. Las isotermas de adsorción se usan con
frecuencia como modelos experimentales.
4..1 TIPOS DE ISOTERMAS
1.1. TIPO I

El absorbato cubre al absorbente, el cual tiene una superficie

uniforme, hasta que se forme una monocapa y entonces el proceso se
detiene.

Este tipo de isoterma se ajusta a la isoterma descrita por Langmuir,

enunciada en la siguiente ecuación:

(theta) = (KPA/(1 + KPA))

Esta ecuación se basa en las siguientes suposiciones:

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 Todos los sitios de adsorción son equivalentes.

 La adsorción no depende del recubrimiento.
 Se alcanza el equilibrio descrito por la siguiente ecuación:

A(g) + M(surf) <===> AM

donde la adsorción procede con una constante de velocidad k a y
la desorción procede con una constante de velocidad k d

La isoterma de langmuir se usa mucho en casos de quimisorción o de

adsorción de gases en solidos no porosos. Esto no significa que haga
un buen trabajo en los casos de quimisorción. En un gran número de
casos es necesario utilizar isotermas de “langmuir” modificadas, tales
como las propuestas por freundlich o por temkin.

1.2. TIPO II

El absorbato cubre al absorbente hasta que se forma una monocapa y

el proceso continúa con adsorción en multicapas, es un perfil frecuente
en procesos de adsorción física.

Este tipo de isoterma se puede ajustar a la ecuación llamada BET,

desarrollada por Brunauer, Emmett y Teller. La forma de la ecuación es como sigue:

P 1 (C-1) P
--------- = ----- + ----- ---
V(Po - P) VmC VmC Po

Donde:
P0: Es la presión de vapor de saturación.
Vm: Es la capacidad de la monocapa.
C aprox. Igual a exp [-((delta)Hads-(delta)Hliq)/RT ]
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La isoterma BET es una extensión del argumento de Langmuir:

 La primera capa obedece a un calor de adsorción (delta)H ads

 Las capas posteriores a la primera tienen un calor de adsorción
igual al calor de licuefacción, (delta)Hliq

La isoterma BET reproduce bastante bien capas absorbidas

físicamente.

1.3. TIPO III

El absorbato tiene aproximadamente la misma afinidad por el

absorbente y por sí mismo, o es ligeramente más afín a si mismo que
el adsorbente, por lo cual una vez que se ha adsorbido una molécula
esta actúa también como sitio libre para que otra molécula se absorba.
Esto conduce a un recubrimiento desigual, con partes limpias, partes
cubiertas por monocapa y multicapa.

Las isotermas tipo III pueden ajustarse bastante bien a la BET.

1.4. TIPO IV

En este caso se inicia con un comportamiento formando una

monocapa para luego mostrar un comportamiento de formación de
multicapas hasta alcanzar un espesor de multicapa.

Este comportamiento se justifica postulando un adsorbente rugoso en

la cual la monocapa inicial deja muchos huecos, que terminan por
saturarse de adsorbato al alcanzar la presión máxima P 0(condensación
capilar).

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1.5. TIPO V

En este caso el comportamiento inicial consiste en formar una

multicapa hasta alcanzar un espesor de multicapa máximo. Este
comportamiento se justifica postulando un adsorbente rugoso, como
en el IV, y un adsorbato que interactúan débilmente con el adsorbente.

5. ECUACION DE GIBBS SOBRE LA ADSORCION

La adsorción es el enriquecimiento o agotamiento de uno o más

componentes en una interfase o capa interfacial. En este proceso la
especie que se va a adsorber es el adsortivo, que en el estado
adsorbido recibe el nombre de adsorbato. Cuando una de las fases
involucradas en la adsorción es sólida, a esta se le llama adsorbente.

La adsorción es física cuando la naturaleza de las interacciones

moleculares entre el adsorbente y el adsorbato es de corto alcance,
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por esto a procesos que promuevan el enriquecimiento de un

componente en una interfase debido a fuerzas de largo alcance, como
son las fuerzas gravitacionales no se les considera adsorción

Una de las mayores dificultades cuando se plantean modelos para

describir cuantitativamente los fenómenos de adsorción, es el
desconocimiento de cómo varían las concentraciones de las especies
entre la superficie del sólido y el seno de la fase fluida. G. W. Gibbs en
1877 introdujo el concepto de exceso de superficie haciendo
referencia a la cantidad de cada componente en la superficie ó
simplemente la cantidad adsorbida. Para formalizar esta cantidad
Gibbs planteó estudiar el proceso de adsorción en un sistema de
referencia dividido en dos zonas por una superficie imaginaria, la
superficie divisoria de Gibbs o GDS, de volumen cero, la cual es
paralela a la superficie del adsorbente. El sistema de referencia ocupa
el mismo volumen que el sistema real y las concentraciones de cada
uno de los componentes en solución son constantes en función de la
distancia desde el seno de la fase fluida hasta la GDS.

a. el perfil de concentración de una mezcla binaria en un sistema de

capa interfacial de volumen diferente a 0

b. modo de referencia de Gibbs con GDS

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Necesario definir las siguientes cantidades:

Concentración de exceso superficial, Γ, definida como la cantidad

de exceso de superficie por unidad de área,

Donde A es para el área superficial y nσ es la cantidad de componente

adsorbida en la GDS.

Área específica de superficie, asp, definida como el área

superficial, A, por unidad de masa del adsorbente, ms,

Cantidad de exceso de superficie específica la cual expresa la

cantidad de exceso de cada componente en la superficie por unidad
de masa de adsorbente

5..1

5..1 ISOTERMA DE ADSORCION DE GIBBS

El potencial termodinámico energía de Gibbs para la GDS, cuando la

fase fluida es una mezcla binaria de n1 moles de solvente y n2 moles
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de soluto, se expresa en función de las correspondientes variables de

estado temperatura, presión, componentes y área superficial del
adsorbente.

La diferencial total de la energía de Gibbs para la GDS se expresa

mediante la siguiente ecuación

. Relaciones importantes

Denomina

concentración de exceso relativo del componente a la ecuación

siguiente\ecuacion de Gibbs

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6. CONCLUSIONES
El trabajo satisface los objetivos planteados, cuyo fin, fue
describir ampliamente el fenómeno de la adsorción, desde el
punto de vista fisicoquímico, además los tipos que existen, los
isotermas en que actúan y conociendo algunas aplicaciones
como la ecuación de Gibbs.

7. BIBLIOGRAFIA
 6TH, O. U. (1988). Phisical Chemistry.
 PERRY . TOMO VI, S. e. (s.f.). Manual del ingeniero quimico.
 W.CASTELLAN, G. (s.f.). FISICOQUIMICA.
 Informacion extractada del internet

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