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SERVIÇO PÚBLICO FEDERAL

MINISTÉRIO DA EDUCAÇÃO
UNIVERSIDADE FEDERAL DE SERGIPE
Programa de Pós-graduação em Química - PPGQ

PROCESSO DE SELEÇÃO PARA O PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM


QUÍMICA DA UFS – 2015.1

CADERNO DE QUESTÕES

NÚMERO DE INSCRIÇÃO:_____________________________

ATENÇÃO: Favor não colocar o seu nome na prova nem no caderno de respostas. Pois a
identificação será feita pelo número de inscrição que deverá ser colocado na primeira
folha da prova e em todas as folhas do caderno de respostas.

TABELA PERIÓDICA DOS ELEMENTOS


IA 0
1 2
Número atômico 1
1º H He
1,0 II A H III A IV A VA VI A VII A 4,0
3 4 Massa atômica 1,0 5 6 7 8 9 10
2º Li Be B C N O F Ne
6,9 69,0 10,8 12,0 14,0 16,0 19,0 20,2
11 12 13 14 15 16 17 18
3º Na
23,0
Mg
24,3 III B IV B VB VI B VII B
 VIII B  IB II B
Al
27,0
Si
28,1
P
31,0
S
32,1
Cl
35,5
Ar
39,9
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
4º K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
39,1 40,1 45,0 47,9 50,9 52,0 54,9 55,8 58,9 58,7 63,5 65,4 69,7 72,6 74,9 79,0 79,9 83,8
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
5º Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
85,5 87,6 88,9 91,2 92,9 95,9 (98) 101,1 102,9 106,4 107,9 112,4 114,8 118,7 121,8 127,6 126,9 131,3
55 56 57 * 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
6º Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
132,9 137,3 138,9 178,5 180,9 183,8 186,2 190,2 192,2 195,1 197,0 200,6 204,4 207,2 209,0 (209) (210) (222)
87 88 89 ** 104 105 106 107 108 109 110 111
7º Fr Ra Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg
(223) (226) (227) (261) (262) (266) (264) (277) (268) (271) (272)

* 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
140,1 140,9 144,2 (145) 150,4 152,0 157,3 158,9 162,5 164,9 167,3 168,9 173,0 175,0
** 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
232,0 (231) 238,0 (237) (242) (243) (247) (247) (251) (252) (257) (258) (259) (260)

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Questão 1) No gráfico abaixo estão representadas as sucessivas energias de ionização do


Alumínio.

12
Energia de ionização kJ mol-1 (x103)

10

0
1º 2º 3º 4º
Número de ordem do elétron

a) Explique a variação observada nos valores de energia de ionização entre o primeiro e


terceiro elétron.
b) Explique por que o valor da energia de ionização do quarto elétron é muito maior do que a
do terceiro.

Questão 2) O íon cianato, NCO¯, possui o átomo menos eletronegativo, C, no centro. O íon
instável fulminato, CNO¯, tem a mesma fórmula, mas o átomo de N está no centro.
a) Desenhe três possíveis estruturas de ressonância para o CNO¯ e calcule as cargas formais.
b) Com base nas cargas formais, decida qual é a estrutura de ressonância com a distribuição
de cargas formais mais razoável. Justifique.

Questão 3) O gás nitrogênio reage com o gás oxigênio para produzir monóxido de nitrogênio
com KP= 5x10-31 a 25 oC e um H° = 180,50 kJ mol-1. Com base nesta informação determine
qual a concentração de monóxido de nitrogênio no ar (78% v/v N2 + 21% v/v O2) expressando
em g L-1. [Constante universal dos gases = 0,082 atm L mol-1 K-1] [dN2= 1,2506 kg m-3; dO2=
1,409 kg m-3, ambas a 25 oC] [KP=KC(RT)n]. O que deve ocorrer com esta concentração em
dias mais quentes? Justifique.
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Questão 4) O ácido fosfórico grau alimentício pode estar presente em refrigerantes a base de
cola em um percentual de até 0,3% v/v. Uma determinação rápida pode ser feita titulando-se
uma alíquota do refrigerante com solução de uma base forte na presença de timolfetaleína,
onde pode ser detectado o segundo ponto de equivalência. Usando este conhecimento, um
técnico transferiu quantitativamente para um erlenmeyer 10 mL de um determinado
refrigerante, acrescentou 25 mL de H2O destilada, 3 gotas do indicador citado, e titulou com
solução padrão de NaOH 0,05 mol L-1, gastando 6,9 mL até a alteração de cor do indicador.
Qual era o percentual (v/v) de ácido fosfórico nesta amostra? (dác. fosfórico= 1,88 g cm-3)

Questão 5) Determine a configuração do centro assimétrico dos compostos abaixo usando o


sistema Cahn-Ingold-Prelog, indicando claramente na estrutura como foi atribuída a prioridade
dos ligantes do centro através da numeração adequada.

HC =O H
CH2OH CH2CH3
HO H HO COOH
C C
CH3CH2 H HOOC H CH3
CH3 CH3 CH2OH

(?)-(-)-2-metil-1-butanol (?)- ácido (-)-2-metilbutanóico (?)- (-)-gliceraldeído (?)- ácido (-)-lático

Questão 6) Utilizando os compostos do quadro abaixo, apresentados com seus respectivos


valores de pKa, discuta, através de argumentos escritos, mecanismos, esquemas ou reações,
se você concorda ou não com a afirmação:

“Quanto MAIS ÁCIDO é um composto, MENOS ESTÁVEL é sua base conjugada.”

CH3OH CH3COOH
pKa= 15,5 pKa= 4,8

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Questão 7) Considere a conversão de 1 mol de gelo a 0 °C e 1 atm em 1 mol de vapor d’água


a 100 °C e 1 atm. Determine a variação de entropia (S) deste sistema usando as informações
a seguir:

fusH° = 6,00 kJ mol-1; vapH° = 40,66 kJ mol-1; Cp,m = 75,42 J mol-1 K-1;
Variação de entropia para transição de fase reversível a T e P constantes S=H/T
Variação de entropia para aquecimento a pressão constante sem transição de fase:
S=Cp,m.ln(Tf/Ti)

Questão 8) Use a equação de Arrhenius, fornecida abaixo, para determinar:

a) se uma reação tiver energia de ativação Ea igual a 5,5 kJ mol-1, qual o efeito sobre a
constante de velocidade k, de se aumentar a temperatura de 300 K para 600 K?

b) a energia de ativação para uma reação, a temperatura ambiente, cuja constante de


velocidade dobra ao se aumentar a temperatura de 300 K para 600 K.

Equação de Arrhenius:
Obs.: não faltam dados.

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