Grupo carboxilo: ácidos carboxílicos y éteres

El grupo carboxilo está formado por un grupo carbonilo en el que uno de los dos enlaces que le
quedan al átomo de carbono se une a un grupo hidroxilo. El otro puede, por tanto, unirse a una
cadena hidrocarbonada o a un átomo de hidrógeno.

Ácidos carboxílicos

Se forman cuando el enlace libre que le queda al átomo de carbono del grupo carboxilo se une a
una cadena hidrocarbonada o a un átomo de hidrógeno. Se nombran anteponiendo la palabra
ácido y terminando con el sufijo oico. El más sencillo es el ácido metanoico, también llamado ácido
fórmico, y que se encuentra en las hormigas, ortigas y otrso seres vivos.

También es importante el ácido etanoico o acético, que es el ácido que contiene el vinagre.

Ésteres

Los ésteres se forman al sustituir el hidrógeno del grupo hidroxilo por una cadena hidrocarbonada.
Se nombran cambiando la terminación -oico por la terminación -ato, y añadiendo el nombre de la
cadena hidrocarbonada acabada en -ilo. Bajo estas líneas tienes una representación del acetato de
metilo.

Los ésteres se forman en una reacción de gran importancia denominada esterificación, que
consiste en hacer reaccionar un ácido carboxílico con un alcohol, obteniéndose un éster y agua.

CH3-COOH + CH3-OH CH3-CO-O-CH3 + H2O

Al tratar un éster con una base se obtiene un alcohol y una sal de ácido carboxílico, que es lo que
se llama un jabón. La reacción se llama saponificación.

CH3-CO-O-CH3 + H2O + NaOH CH3-OH + CH3-CO-O-Na+

En la Naturaleza aparecen dos grupos de ésteres de gran importancia, tanto para la química como
para la vida: los aceites y las grasas.

HIBRIDACIONES DEL CARBONO

La hibridación consiste en una mezcla de orbitales puros en un estado excitado para formar
orbitales hibridos equivalentes con orientaciones determinadas en el espacio.

Hibridación sp3 o tetraédrica

Para los compuestos en los cuales el carbono presenta enlaces simples, hidrocarburos saturados o
alcanos, se ha podido comprobar que los cuatro enlaces son iguales y que están dispuestos de
forma que el núcleo del átomo de carbono ocupa el centro de un tetraedro regular y los enlaces
forman ángulos iguales de 109º 28' dirigidos hacia los vértices de un tetraedro. Esta configuración
se explica si se considera que los tres orbitales 2p y el orbital 2s se hibridan para formar cuatro
orbitales híbridos sp3.

Hibridación

Metano CH4

metano CH4

Etano CH3CH3

etano CH3-CH3

Hibridación sp2

En la hibridación trigonal se hibridan los orbitales 2s, 2px y 2 py, resultando tres orbitales idénticos
sp2 y un electrón en un orbital puro 2pz .

Un átomo de carbono hibridizado sp2

Un átomo de carbono hibridizado sp2

El carbono hibridado sp2 da lugar a la serie de los alquenos.

La molécula de eteno o etileno presenta un doble enlace:

un enlace de tipo σ por solapamiento de los orbitales hibridos sp2

un enlace de tipo π por solapamiento del orbital 2 pz

El enlace π es más débil que el enlace σ lo cual explica la mayor reactividad de los alquenos,
debido al grado de insaturación que presentan los dobles enlaces.

El doble enlace impide la libre rotación de la molécula.

orbitales moleculares del etileno

Modelo de enlaces de orbitales moleculares del etileno formado a partir de dos átomos de
carbono hibridizados sp2 y cuatro átomos de hidrógeno.

Hibridación sp

Los átomos que se hibridan ponen en juego un orbital s y uno p, para dar dos orbitales híbridos sp,
colineales formando un ángulo de 180º. Los otros dos orbitales p no experimentan ningún tipo de
perturbación en su configuración.

Hibridación sp

Un átomo de carbono hibridizado sp

El ejemplo más sencillo de hibridación sp lo presenta el etino. La molécula de acetileno presenta

un triple enlace:

a. un enlace de tipo σ por solapamiento de los orbitales hibridos sp

b. dos enlaces de tipo π por solapamiento de los orbitales 2 p.

etino

Formación de orbitales de enlaces moleculares del etino a partir de dos átomos de carbono
hibridizados sp y dos átomos de hidrógeno.

Angulo de enlace
Es el formado por las líneas internucleares H - C - H o H - C - C. El ángulo de enlace determina la
geometría que tiene la molécula, y ésta a su vez determina el grado de estabilidad y las
propiedades químicas y físicas de una sustancia.

Hibridación sp3

Si los átomos que enlazan con el carbono central son iguales, los ángulos que se forman son
aproximadamente de 109º 28' , valor que corresponde a los ángulos de un tetraedro regular.

Cuando los átomos son diferentes, por ejemplo CHCl3, los cuatro enlaces no son equivalentes. Se
formarán orbitales híbridos no equivalentes que darán lugar a un tetraedro irregular. Esta
irregularidad proviene de los diferentes ángulos de enlace del carbono central, ya que la
proximidad de un átomo voluminoso produce una repulsión que modifica el ángulo de enlace de
los átomos más pequeños. Así, el ángulo de enlace del Br - C - Br es mayor que el tetraédrico por la
repulsión que originan los dos átomos voluminosos de bromo.

Hibridación sp2

La molécula tiene geometría trigonal plana en la que los ángulos de enlace H - C - C son de 120º.

Hibridación sp

La molécula tiene geometría lineal y el ángulo H - C - C es de 180º.

Tipos de hibridación del carbono

Tipo de hibridación

Orbitales

Geometría

Ángulos

Enlace

sp3 4 sp3

Tetraédrica

109º 28’ Sencillo

sp2 3 sp2
1p

Trigonal plana

120º Doble

sp 2 sp2 p

Lineal

180º Triple

Longitud de enlace

Es la distancia entre los núcleos de los átomos que forman el enlace.

Radio covalente

Es la mitad de la longitud de un enlace covalente entre dos átomos iguales.

Radios covalentes atómicos en unidades ángstrom (Å)

Fenoles

Los fenoles como dijimos, son compuestos que resultan de reemplazar un hidrógeno o más de su
anillo aromático por uno o más OH.

El miembro más simple e importante de esta familia es el hidroxibenceno o Fenol.

fenol

Si existen 2, 3 o más grupos OH se denominaran difenoles, trifenoles o polifenoles

respectivamente. Cuando los sustituyentes del anillo estan vecinos se los llama con el prefijo orto
(o). Si hay un lugar de separación entre ellos es meta (m) y si estan en lados opuestos para (p).

difenoles

El fenol no existe en estado libre.

Se forma en la destilación seca de la hulla. Luego se destilan los aceites medios del alquitrán de
hulla.

Por este método se obtiene poca cantidad. Por este motivo se lo prepara hoy sintéticamente.

A partir de la formación del ácido bencenosulfónico:

En la primera etapa el benceno reacciona con el ácido sulfúrico:

sulfonación

Este ácido formado después reacciona con el sulfito de sodio, dando como producto
bencenosulfonato de sodio.

fenol

El bencenosulfonato de sodio después se concentra por evaporación y se combina con hidróxido

de sodio.

fenol-2

Este último producto se acidifica con dióxido de azufre de una de las reacciones anteriores,
obteniendo finalmente al fenol.

fenol-3

Propiedades del Fenol:

Es un sólido que cristaliza como agujas incoloras de olor particular. Su temperatura de fusión es de
38°C y su punto de ebullición de 181°C. es higroscópico, es decir, absorbe mucha agua.
Se puede oxidar ante la luz adquiriendo una coloración rosada. Es cáustico.

Es poco soluble en agua. Muy soluble en éter y alcohol.

Químicamente se comporta como ácido débil. Produce por lo tanto iones hidrógeno al disociarse.

Con respecto a las reacciones, hay de dos tipos. Las que se relacionan con el grupo OH y aquellas
en las que participa el anillo.

Formación de sales: El fenol al ser un ácido débil, reacciona con facilidad con una base fuerte
como la del sodio, litio o potasio.

fenato de sodio

Esta reacción si bien las presentan los alcoholes alifáticos, es más débil en estos. En el caso del
fenol se da con mayor tendencia.

Formación de éteres: Los fenatos de sodio se tratan con halogenuros de alquilo. En este caso
particular con cloruro de metilo, obteniendo el éter feniletílico como indica la reacción.

fenol

Formación de ésteres:

El fenol reacciona con cloruros derivados de ácidos orgánicos formando ésteres.

fenol

Entre las reacciones del anillo aromático, es decir, de sustitución, podemos nombrar las
principales.
Halogenación:

Haciendo reaccionar al fenol con cloro, por ejemplo, se obtiene una mezcla de o-clorofenol y p-
clorofenol.

fenol

Sulfonación:

El fenol se puede combinar con el ácido sulfúrico en caliente, dando una mezcla de dos isómeros
de ácido o-fenol sulfónico y p-fenol sulfónico.

fenol

Nitración:

En este caso también se obtiene una mezcla de dos isómeros, o-nitrofenol y p-nitrofenol.

fenol

Si el ácido nítrico fuera más concentrado, obtendríamos el 2,4,6,-trinitrofenol también llamado

ácido pícrico.

acido picrico

Usos del Fenol: Se usa para la fabricación de resinas sintéticas, ácido pícrico (usado a su vez para
explosivos), ácido salicílico (materia prima para las aspirinas), colorantes, etc. Se ha usado mucho
tiempo como agente antiséptico.
Los hidrocarburos alifáticos tienen una gran importancia en la industria,tanto para la elaboración
de combustible en su estado líquido como gaseoso,como para la producción de químicos o en la
industria textil.

Características:

Son compuestos orgánicos constituidos por Carbono e Hidrógeno.

Los átomos de Carbono forman cadenas abiertas.

Los hidrocarburos alifáticos de cadena abierta se clasifican en alcanos,alcenos o alquenos y alcinos

o alquinos.

Si la cadena alifática se cierra formando un anillo,se denomina hidrocarburo alicíclico,hidrocarburo

alifático cíclico o Ciclo alcano.

Los Tioles:

Los Tioles o Mercaptanos son compuestos orgánicos que poseen el Grupo Funcional Tiol o
Sulfhidrilo formado por 1 átomo de azufre unido a 1 átomo de hidrógeno. Por lo tanto la
estructura de los tioles es:

R-SH

donde R es una cadena hidrocarbonada cualquiera.

Etimológicamente, "mercaptano" proviene del latín "mercurius captans" que significa que es
captado por el mercurio en referencia a la afinidad del grupo tiol (-SH) de unirse al mercurio.

Ejemplos de Tioles:

CH3SH (metanotiol)

CH3-CH2-SH (etanotiol)
CH3-CH2-CH-(SH)-CH3 (2-butanotiol)

CH3-CH2-CH2-SH (1-propanotiol)

CH3-CH-(SH)-CH3 (2-propanotiol)

CH3-CH2-CH2-CH2-SH (1-Butanotiol)

C6H5-SH (tiofenol)

HO-CH2-CH2-SH (2-mercaptoetanol)

NaO-(O=S=O)-CH2-CH2-SH (2-sulfaniletansulfonato o mesna)

CH2-SH-CH2-CH2-CH2-SH (butano-1,4-ditiol)

COOH-CH2-CH2-SH (ácido 3-mercaptopropanoico)

(CH3)3CSH (terbutiltiol)

...

Nomenclatura de los Tioles:

Los Tioles o Mercaptanos pueden ser nombrados de las siguientes maneras:

Según la IUPAC: se añade el sufijo "-tiol" al nombre del alcano de manera análoga a la que
utilizaríamos si nos estuviéramos refiriendo a un alcohol:

CH3-SH metanotiol

CH3-CH2-CH2-SH propanotiol

Nomenclatura tradicional: se nombra el radical al que va unido el grupo tiol y luesgo se añade la
palabra "mercaptano":

CH3-SH metil mercaptano

CH3-CH2-CH2-SH propil mercaptano

Propiedades de los Tioles:

La propiedad más representativa de los tioles es su olor característico similar al ajo para el cual el
ser humano es muy sensible (llega a detectarse en concentraciones de 10 entre 1000 millones).

Por esta característica los tioles se añaden al gas natural (inodoro) y a otros hidrocarburos para
poder detectar su presencia.

Los tioles son ácidos y comparativamente son más ácidos que los alcoholes respectivos. Por
ejemplo:

Acidez del CH3SH > acidez del CH3OH

Acidez del CH3CH2CH(SH)CH3 > acidez del CH3CH2CH(OH)CH3

Temperatura de ebullición: debido a que los átomos de azufre son menos electronegativos que los
del oxígeno, forman por lo tanto enlaces intermoleculares más débiles que las moléculas que
presentan el grupo -OH, resultando en unas temperaturas de ebullición más bajas.

Biológicamente los tioles son muy importantes por formar parte de los aminoácidos de las
proteínas como es el caso de la cisteína.

Síntesis de los Tioles:

Los Tioles se pueden formar a partir de la reacción de un halogenuro con un ion sulfuro (HS-):

CH3I (yoduro de metilo) + SH- → CH3SH (metanotiol) + I-

Haciendo reaccionar un halogenuro con NaSH (sulfhidrato de sodio):

CH3CH2Br + NaSH → CH3CH2SH + NaBr

A partir de disulfuros aplicándoles agentes reductores:

R-S-S-R' → R-SH + R'-SH

Alcoholes

23 mayo, 2011 Elquimico Alcoholes, Aldehídos y Cetonas, Química Orgánica

Los alcoholes son los compuestos que tienen un grupo oxhidrilo unido a un átomo de carbono, el
cual a su vez está unido a una estructura carbonada de longitud variable.

En el caso de los alcoholes el grupo funcional es:

orbitales

Este es un alcohol primario ya que el OH esta unido a un carbono del extremo de la cadena
carbonada. R representa el resto de la cadena de carbonos. Cuando esta unido a un carbono que a
su vez esta unido a dos carbonos vecinos, es decir, de un carbono secundario, hablamos de un
alcohol secundario.

ol secu

Y por último el alcohol terciario. Lo dice su nombre. El grupo OH esta unido a un carbono que está
unido a tres carbonos más.
AMINAS

¿QUE SON?

Las aminas son compuestos químicos orgánicos que se consideran como derivados del amoniaco y
resultan de la sustitución de los hidrógenos de la molécula por los radicales alquilo. Según se
sustituyan uno, dos o tres hidrógenos, las aminas serán primarias, secundarias o terciarias,
respectivamente.

PROPIEDADES QUÍMICAS

Las aminas a diferencia del amoniaco arden en presencia de oxígeno por tener átomos de
carbono.

Poseen un leve carácter ácido en solución acuosa.

Formación de sales:

Las aminas al ser de carácter básico, son consideradas bases orgánicas. Por lo tanto pueden
reaccionar con ácidos para formar sales.

NOMENCLATURA

1. En las aminas sencillas se nombran los radicales unidos al nitrógeno y se termina el nombre con
el sufijo amina.

Ejemplos:

- CH3NH2 = metilamina

- CH3-NH-CH3= di-metilamina
 CH3 |- N-CH2-CH2-CH3 = Etilmetilpropilamina |CH2-CH3

Amidas

¿Qué Son?

Compuestos orgánicos que pueden considerarse derivados de ácidos o aminas, se derivan de los
ácidos carboxílicos alifáticos o aromáticos, así como de otros tipos de ácidos, como los que
contienen azufre o fósforo. Las amidas son, generalmente, de naturaleza neutra con

respecto a su capacidad de reacción en comparación con los ácidos o aminas de los que se derivan
y algunas de ellas son ligeramente resistentes a la hidrólisis.

Las amidas son comunes en la naturaleza y se encuentran en sustancias como los aminoácidos, las
proteínas, el ADN y el ARN, hormonas y vitaminas.

Nomenclatura.

Las amidas se nombran como derivados de ácidos carboxílicos sustituyendo la terminación -oico
del ácido por -amida.

Esteres

23 octubre, 2011 Elquimico Química Orgánica

Los Esteres son compuestos que se forman por la unión de ácidos con alcoholes, generando agua
como subproducto.

Ester 2
Como se ve en el ejemplo, el hidroxilo del ácido se combina con el hidrógeno del radical hidroxilo
del alcohol.

Nomenclatura: Se nombran como si fuera una sal, con la terminación “ato” luego del nombre del
ácido seguido por el nombre del radical alcohólico con el que reacciona dicho ácido.

Los ésteres se pueden clasificar en dos tipos:

Ésteres inorgánicos: Son los que derivan de un alcohol y de un ácido inorgánico

Obtención de Ésteres:

Veremos algunos de los métodos más usados.

Los ésteres se preparan combinando un ácido orgánico con un alcohol. Se utiliza ácido sulfúrico
como agente deshidratante. Esto sirve para ir eliminando el agua que se forma y de esta manera
hacer que la reacción tienda su equilibrio hacia la derecha, es decir, hacia la formación del éster.

ester 2

Combinando anhídridos con alcoholes.

Propiedades físicas:

Los que son de bajo peso molecular son líquidos volátiles de olor agradable. Son las responsables
de los olores de ciertas frutas.

Los ésteres superiores son sólidos cristalinos, inodoros. Solubles en solventes orgánicos e
insolubles en agua. Son menos densos que el agua.
Propiedades Químicas:

Hidrólisis ácida:

Ante el calor, se descomponen regenerando el alcohol y el ácido correspondiente. Se usa un

exceso de agua para inclinar esta vez la reacción hacia la derecha. Como se menciono es la inversa
de la esterificación.

Hidrólisis en medio alcalino:

En este caso se usan hidróxidos fuertes para atacar al éster, y de esta manera regenerar el alcohol.
Y se forma la sal del ácido orgánico.

Usos de los ésteres:

Citaremos algunas. La mejor aplicación es utilizarlo en esencias para dulces y bebidas ya que se
hallan de forma natural en las frutas. Otros para preparar perfumes. Otros como antisépticos,
como el cloruro de etilo.