Laboratorio de Química Analítica

Universidad de Cartagena, Facultad de Ingeniería, Programa de Ingeniería Química

TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN
Práctica No. 6
Camacho, S., Castaño, A., Contreras, V., Durán, J., Orozco, Z., Sanjuan, C.
Estudiantes de IV semestre de Ingeniería Química de la Universidad de Cartagena.

Ceballos, M.
Docente área Lab. Química Analítica de Ingeniería Química de la Universidad de
Cartagena.
octubre 10, 2017

RESUMEN
Las titulaciones de precipitación se basan en reacciones que forman compuestos iónicos con
solubilidad restringida. El titulante más reactivo es el AgNO3 y es, también, uno de los más
utilizados en las determinaciones de halogenuros. En la presente práctica de laboratorio
determinamos la cantidad de NaCl en suero fisiológico por los métodos de Mohr y de Fajans,
llevando a cabo la titulación de precipitación utilizando una solución 0,05 M de AgNO3 para
ambos métodos, mientras que se usó el indicador K2CrO4 para el Mohr, y el indicador
diclorofluoresceina para el Fajans, esto para identificar los puntos finales (pasar a los colores
pardo rojizo y rosado respectivamente), se midió la cantidad de AgNO3 consumido y así
proceder a calcular el NaCl en el suero.
PALABRAS CLAVES: Titulación, precipitado, solubilidad, adsorción.
ABSTRACT
Precipitation titrations are based in reaction in which ionic compounds with limited solubility
are formed. The most reactive titrant is AgNO3 and it’s also one of the most used in
determination of halides. In this lab practice, the quantity of NaCl in physiological serum
was determined using Mohr’s and Fajans’s methods, doing the precipitation titration using a
0.05 M solution of AgNO3 for both, meanwhile, two different indicators were used, K2CrO4
for Mohr’s and dichlorofluorescein for Fajans’s, to identify the equivalence point (reddish
brown and pink respectively), then the quantity of AgNO3 spent was measured and NaCl in
the serum was calculated.
KEY WORDS: Titration, precipitate, solubility, adsorption.

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1. MARCO TEÓRICO
En química analítica, se estudia la
argentometría que es un tipo de valoración por
precipitación que involucra al ion plata(I).
Típicamente se usa para determinar la cantidad
de cloruro presente en una muestra. La
solución problema se titula contra una
solución de nitrato de plata de concentración
conocida. Los aniones cloruro reaccionan con
los cationes plata(I) para producir el cloruro de
plata, insoluble:
𝐶𝑙 − (𝑎𝑞) + 𝐴𝑔+ (𝑎𝑞) → 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠)
(𝐾𝑝𝑠 = 1.7 × 10−10 )
Donde Kps es la constante de solubilidad del
producto
 Método de Mohr
En el método de Mohr el cromato de potasio
es un indicador, el cual después que los iones
cloruro han reaccionado produce cromato de
plata, rojo:
𝐴𝑔+ (𝑎𝑞) + 𝐶𝑟𝑂4 2− (𝑎𝑞) → 𝐴𝑔2 𝐶𝑟𝑂4 (𝑠)
(𝐾𝑝𝑠 = 1.9 × 10−12 )
La solución necesita ser neutra, o casi neutra:
pH 7-10, debido a que a pH alto se genera
hidróxido de plata. Por el contrario, a pH bajo
el cromato produce H2CrO4, reduce el
contenido de iones cromato y retarda la
formación del precipitado. Los carbonatos y
fosfatos precipitan con la plata. Para evitar
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resultados inexactos se necesita que no haya
estos aniones.
El método de Mohr se puede adaptar para
determinar el contenido total de cloro de una
muestra, al encender la muestra con acetato de
calcio, y luego acetato de hierro(III). El acetato
de calcio «fija» el cloro libre, precipita los
carbonatos y neutraliza la solución resultante.
El acetato de hierro(III) remueve los fosfatos.
Se disuelven todos los cloruros del residuo y
luego se les titula.
 Método de Fajans
En el método de Fajans, típicamente se utiliza
diclorofluoresceína como indicador. Se marca
el punto final porque la suspensión verde se
vuelve rosa. Previo al punto final de la
titulación, los iones cloruro permanecen en
exceso. Se adsorben a la superficie del AgCl e
imparten una carga negativa a las partículas.
En el punto de equivalencia los iones cloruro
se encuentran completamente precipitados y
debido al exceso de iones Ag+ imparte una
carga positiva al precipitado, los pigmentos
aniónicos como la diclorofluoresceína son
atraídos a las partículas y al ser adsorbidos
cambian de color, lo cual representa el punto
final.
La eosina (tetrabromofluoresceína) es apta
para titulación contra aniones bromuro,
yoduro y tiocianato. Aporta un punto final más
definido que la diclorofluoresceína. No es apta
para la titulación contra aniones cloruro,
porque se une al AgCl más fuertemente que
como lo hace el cloruro.
2. MATERIALES
Los materiales y reactivos utilizados
en la presente practica son los
siguientes:
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 Pipeta graduada de 10mL

 Pipeta aforada de 1mL 𝑔
 Cilindro de 50mL 𝑛=
𝑃𝑀
 Pipeta graduada de 5mL
 Erlenmeyer de 250mL
 Bureta 𝑔𝑁𝑎𝐶𝐿 = 𝑛 ∗ 𝑃𝑀
 Pinza para bureta
58,44𝑔
 Soporte = (1,4 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙) ( )
𝑚𝑜𝑙
 Solución de AgNO3 a 0,05M
 Solución de K2CrO4 4% p/v = 8,1816 ∗ 10−3 𝑔
 Solución indicadora de Eso quiere decir que en habían 8,1816 ∗
 Diclorofluoresceina 10−3 𝑔 en la muestra de 1 mL de cloruro
 Muestra de suero fisiológico de sodio
3. RESULTADOS
3.1.Método de Mohr Para verificar este resultado, sabemos que
en 500ml de la solución de NaCl habían
En la discusión de resultados de la presente 4,5 de NaCl, por lo tanto
practica con respecto al método de Mohr
encontraremos la cantidad de gramos de
Cl− en la muestra 4,5 𝑔 𝑁𝑎𝑐𝐿
1𝑚𝐿 𝑠𝑜𝑙 = = 9 ∗ 10−3 𝑔
Para esto, sabemos que el volumen gastado 500𝑚𝐿 𝑠𝑜𝑙
de la solución titulante, 𝐴𝑔𝑁𝑂3 0,04 M, Midiendo el error seria de:
fue: 3,5mL
9 ∗ 10−3 𝑔 − 8,1816 ∗ 10−3 𝑔
Entonces 𝐸% =
9 ∗ 10−3 𝑔
𝑀1 𝑉1 = 𝑀2 𝑉2 ∗ 100

(3,5𝑚𝐿)(0,04𝑀) = 9%
𝑀1 =
(41𝑚𝑙) Ahora para determinar los gramos de Cl−
= 3,414 ∗ 10−3 𝑀 utilizamos lo siguiente:

Sabiendo esto 𝑔Cl−

= 8,1816
𝑛
𝑀1 = 1𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝐶𝑙 1𝑚𝑜𝑙Cl− 35,5𝑔Cl−
𝐿
∗ 10−3 𝑔𝑁𝑎𝐶𝐿 ( )( )( )
58,44𝑔 1𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝐶𝑙 1𝑚𝑜𝑙Cl−
𝑛 = 𝑀1 𝐿 = (3,414 ∗ 10−3 𝑀)(0,041) 𝑚𝑜𝑙
= 1,4 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙 = 4,97 ∗ 10−3 𝑔Cl−
Lo que correspondería a:

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En la muestra de 1ml habían Midiendo el error seria de:

4,97 ∗ 10−3 𝑔Cl− 9 ∗ 10−3 𝑔 − 8,882 ∗ 10−3 𝑔
𝐸% = ∗ 100
3.2. Método de Fajans 9 ∗ 10−3 𝑔

Con respecto al método de Fajans = 1,3%

encontraremos la cantidad de gramos de Por lo tanto, evidenciamos que el método
Cl− en la muestra de Fajans fue más efectivo que el método
de Mohr
Para esto, sabemos que el volumen gastado
de la solución titulante, 𝐴𝑔𝑁𝑂3 0,04 M, Ahora para determinar los gramos de Cl−
fue: 3,8mL utilizamos lo siguiente:
Entonces 𝑔Cl−
𝑀1 𝑉1 = 𝑀2 𝑉2 = 8,882

(3,8𝑚𝐿)(0,04𝑀) 1𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝐶𝑙 1𝑚𝑜𝑙Cl− 35,5𝑔Cl−

𝑀1 = = 3,7 ∗ 10−3 𝑀 ∗ 10−3 𝑔𝑁𝑎𝐶𝐿 ( )( )( )
58,44𝑔 1𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝐶𝑙 1𝑚𝑜𝑙Cl−
(41𝑚𝑙)
𝑚𝑜𝑙
Sabiendo esto = 5,39 ∗ 10−3 𝑔Cl−
𝑛
𝑀1 = En la muestra de 1ml habían
𝐿
3,39 ∗ 10−3 𝑔Cl−
𝑛 = 𝑀1 𝐿 = (3,7 ∗ 10−3 𝑀)(0,041)
3.3 Cuestionario:
= 1,52 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙
3.3.1 ¿Cuál es más soluble, el
Lo que correspondería a: cromato de plata o el cloruro de
plata? Explica tu respuesta,

𝑔 R/ El cloruro de plata (AgCl) es más

𝑛= soluble que el cromato de plata (AgCrO4)
𝑃𝑀
debido a que tiene mayor kps. (1,82x10-10
para el cloruro de plata y 1,2x10-12 para el
𝑔𝑁𝑎𝐶𝐿 = 𝑛 ∗ 𝑃𝑀 cromato de plata)

58,44𝑔
= (1,52 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙) ( )
𝑚𝑜𝑙 3.3.2 ¿A qué rango de valores de pH
= 8,882 ∗ 10−3 𝑔 se aconseja realizar la
titulación de Cl por el método
Eso quiere decir que en habían 8,1816 ∗ de Mohr?
10−3 𝑔 en la muestra de 1 mL de cloruro
de sodio

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R/ El ion cloruro es de uno de los aniones Para entender mejor esto, se muestran las
inorgánicos principales en el agua natural reacciones correspondientes, cuando una
y residual. En las titulaciones de solución titulante con iones Cl- que se le
precipitación se mide el volumen de agrega una valorante AgNO3 en medio de
solución, necesario para precipitar K2CrO4. Donde podemos observar que el
completamente un catión o anión del cambio de color a rojo ladrillo se presenta
compuesto que se analiza. Se recomienda a la primera reacción de Ag2CrO4.
que la solución tenga un pH neutro o
3.3.4 Cite el nombre de tres
cercano a la neutralidad. Un pH de 8,3 es
indicadores de adsorción
adecuado para la determinación.
R/ La mayoría de los indicadores de
3.3.3 ¿Se puede titular una solución
adsorción son aniónicos, siendo atraídos
de plata usando como valorante
por las partículas del precipitado que
una solución de cloruro con el
adquieren carga positiva justo después del
indicador de cromato? Explica
punto de equivalencia. Ejemplo de
tu respuesta.
indicadores aniónicos:
R/ No se puede realizar una titulación de
La diclorofluresceína es adsorbida sobre el
solución de plata con valorante que tiene
AgCl, pasando a la disolución iones Cl-.
iones cloruro y el indicador cromato.
Cuando se añade AgNO3 a una disolución
Porque, en esta valoración de
neutra de cloruro que contiene una
precipitación, para el caso de determinar
pequeña cantidad de fluoresceínas, el
iones cloruro utilizando como indicador el
punto de equivalencia de la reacción se
K2CrO4 (cromato de potasio) se comunica
pone de manifiesto por un cambio de color
a la solución en el punto final con un
de amarillo a rosado. Cuando se deja
precipitado rojo ladrillo Ag2CrO4
sedimentar el precipitado se observa que
(cromato de plata), pero en el caso inverso,
es de color rosa, mientras que la disolución
es decir, determinar iones plata, no podrá
es casi incolora.
ser apreciado correctamente, ya que, si va
a obtener el precipitado de AgCl (cloruro Fluoresceína
de plata), dado que la solubilidad de este
Eosina: indicador para la valoración de Br-
último es menor que la solubilidad del
, I-; SCN-.
Ag2CrO4. Pero frente al primer exceso de
la solución valorante añadido, el catión Eritrosina.
Ag+ ya habrá reaccionado con el K2CrO4
y no se marcará el punto final de la Como ejemplos de catiónicos cabe
valoración, ni se tendrá la aparición del destacar rodamina 6G, rodamina B y
precipitado rojo ladrillo que produce el fenosafranina.
indicador. 3.3.5 ¿A qué rango de pH se puede
utilizar la fluoresceína como
indicador de adsorción?
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R/ A un pH mayor a 7 ya que pertenece al 5. REFERENCIAS

grupo de las xantinas que produce un color [1] Fundamentos de Química Analítica.
fluorescente verde intenso en soluciones SKOOG. Novena Edición.
alcalinas. Cuando se expone a la luz, la
[2] Método de Mohr. Tomado de
fluoresceína absorbe ciertas longitudes de
http://www.monografias.com/trabajos105
onda y emite luz fluorescente de longitud
/metodo-de-mohr/metodo-de-mohr.shtml
de onda larga.
[3] Introducción a la Química Analítica.
A un pH de 8 (mayor alcalinidad) la
SKOOG, WEST. Editorial Reverte.
fluoresceína alcanza su máxima
intensidad. [4] Suero Fisiológico. Tomado de
http://es.wikipedia.org/wiki/Suero_fisiol
3.3.6 ¿Qué son indicadores de
% C3%B3gico
adsorción y cómo funcionan?
[5] Análisis Químico Cuantitativo.
R/ Los indicadores de adsorción son
HARRIS. Tercera Edición.
colorantes orgánicos aniónicos. La acción
de estos indicadores es debida a que la 6. ANEXOS
adsorción del indicador se produce al
alcanzar el punto de equivalencia y
durante el proceso de adsorción ocurre un
cambio en el indicador que lo transforma
en una sustancia de color diferente. El
cambio de color en estos indicadores se
debe a una deformación de sus capas
electrónicas que tiene lugar cuando un ion
entra dentro del campo eléctrico de un ion
vecino de carga opuesta.
4. CONCLUSIONES
De esta práctica de laboratorio se puede
concluir que ambos métodos de
titulaciones por precipitación son
efectivos, ya que se obtienen errores
menores al 10%. En el caso de la
determinación de NaCl en suero
fisiológico, el método de Fajans fue mucho
más preciso que el de Mohr, al tener un
error mucho menor (1,3% para método de Figura 1. Montaje experimental para
Fajans y 9% para método de Mohr). titulacines de precipitacion con el metodo de
Mohr y el metodo de Fajans.

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Figura 4. Solucion despues de la titulacion

por metodo de Mohr con indicador cromato.
Figura 2. Solucion de suero fisiologico con
indicador fluoresceina.

Figura 5. Volumen gastado de AgNO3

Figura 3. Volumen gastado de AgNO3