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reagentes.

Neste momento, as velocidades


EQUILÍBRIO QUÍMICO permanecerão iguais e constantes. As concentrações
também serão constantes. Quando as velocidades dos
produtos e dos reagentes chegam neste ponto,
dizemos que a reação está em equilíbrio.
1. Reações Reversíveis

Seja a reação genérica: 2. Classificação do Equilíbrio

Pode-se classificar os equilíbrios em função das fases


das substâncias envolvidas na reação química.

2.1. Equilíbrio Homogêneo

Onde: É aquele onde todas as substâncias estão na mesma


fase (estado físico). Geralmente, ocorrem em sistemas
gasosos e aquosos.

Exemplos:

V1 e V2 são as velocidades

2.2. Equilíbrio Heterogêneo


No momento do equilíbrio, as concentrações [A], [B],
É aquele onde as substâncias estão em fases
[C], [D] são constantes, mas não necessariamente diferentes. Geralmente, envolvem substâncias sólidas
iguais. e líquidas.

Reação Reversível = É aquela que ocorre Exemplos:


simultaneamente nos dois sentidos. Ao mesmo tempo,
os reagentes se transformam em produtos e os
produtos se transformam em reagentes.
3. Constante de equilíbrio (Kc)
No gráfico abaixo, os regentes são representados por
B e os produtos por A. Observe a seguinte reação química, Sendo a reação
direta 1 e a reação inversa 2.

De acordo com a lei cinética ou lei da velocidade:

No instante do
equilíbrio:

Isolando K:
A divisão de duas constantes, em matemática origina
uma terceira constante:

No início da reação, há uma grande quantidade de


reagentes. À medida que o tempo vai passando, essa
quantidade vai diminuindo e a velocidade também.
Enquanto isso, no início da reação, não há produtos, a KC = constante de equilíbrio em função das
quantidade é zero. Ao decorrer da reação, os produtos concentrações
vão sendo formados e a velocidade inicial é zero e vai
aumentando até igualar com a velocidade dos
Exemplo:

Então:

4. Propriedades das Constantes


Para o cálculo da pressão parcial, utiliza-se o conceito
É possível, a partir das constantes de equilíbrio da de fração molar (x). Calcula-se a fração molar e em
reação direta, obter a constante de equilíbrio da reação seguida, a pressão parcial do gás.
inversa. Também podemos multiplicar as constantes.
Exemplo:
4.1. Reação Inversa
3 mols de PCl5(g) são colocados em um recipiente,
Seja a reação química: atingindo o seguinte equilíbrio:

No momento do equilíbrio, 60% do reagente sofre


dissociação. Sabendo que a pressão total do sistema é
4,8atm, calcule o valor de KP:
4.2. Adição de uma Reação
1°) calcular a quantidade de mols, sendo 60%:
Se duas reações são adicionadas, o novo KC será o
produto das constantes originais.

4.3. Multiplicação de uma Reação


Se duas reações são multiplicadas por um determinado 2°) montar a tabela do equilíbrio químico:
número, a sua nova KC será elevada à este valor. PCl5 PCl3 Cl2
Veja o modelo:
início 3 - -

reagiu/formou 1,8 1,8 1,8

equilíbrio 3 -1,8=1,2 1,8 1,8


4.4. Divisão de uma Reação
Se duas reações são divididas por um determinada 3°) calcular as frações molares:
número, a sua nova KC será a sua raíz.
Veja o modelo:

4.5. Reação com Substância Pura Líquida ou


Sólida
As substâncias puras líquidas e sólidas possuem
concentração constante, onde o valor está incorporado nT = número total de mols
ao da constante KC. Por este motivo, nas expressões
de constante de equilíbrio, não se coloca as suas 4°) calcular a pressão parcial dos gases:
concentrações no cálculo da KC.
Exemplo:

5. Constante de Equilíbrio em Função das


Pressões Parciais (Kp)
O somatório das pressões parciais deve ser igual à
pressão total:
Se uma determinada reação química apresentar
substâncias no estado gasoso, a constante de
equilíbrio pode ser dada em função das suas pressões
parciais.
Ou seja:
5°) calcular a KP :
6.3. Influência da Pressão
A pressão de um gás está associada ao volume deste
gás.
6. Princípio de Le Chatelier O aumento da pressão beneficia a reação com menor
volume e a diminuição da pressão beneficia a reação
Para que um sistema esteja em equilíbrio químico, a com maior volume.
velocidade da reação direta deve ser igual a velocidade
da reação inversa. As condições que envolvem estas Aumento do volume do gás = EXPANSÃO
reação não devem ser modificiadas. Caso isso ocorra, Diminuição do volume do gás = CONTRAÇÃO
haverá uma alteração no equilíbrio. Estas modificações
podem ser:

- concentração de reagentes e produtos


6.4. Influência na Temperatura
- pressão
- temperatura É a única alteração que pode modificar o valor da KC.
- presença de catalisador
Estas modificações podem beneficiar a reação em um
dos sentidos (direto ou inverso). Chamamos estas
perturbações de deslocamento do equilíbrio.
Deslocamento do Equilíbrio – É toda e qualquer O aumento da temperatura beneficia a reação
alteração da velocidade da reação direta ou da reação endotérmica.
inversa, causando modificações nas concentrações A diminuição da temperatura beneficia a reação
das substâncias e levando o sistema a um novo estado exotérmica.
de equilíbrio químico. 6.5. Influência da Presença de Catalisador
Quando a velocidade da reação direta aumenta é A presença de um catalisador (substância química que
porque o equilíbrio está se deslocando para a direita. acelera a reação química) não altera o valor da KC. O
Quando a velocidade da reação inversa aumenta é catalisador promove a diminuição do momento do
porque o equilíbrio está se deslocando para equilíbrio. Altera tanto na reação direta como na reação
a esquerda. inversa.
6.1. Princípio de Le Chatelier 7. Constante de Acidez (Ka) e Constante de
O estudo dos deslocamentos de equilíbrio foi Basicidade (Kb)
desenvolvido pelo químico francês Le Chatelier. Quando um ácido entra em contato com água dizemos
que ocorreu uma ionização. Para as bases, utilizamos
É possível prever o que acontece com a reação, de o termo dissociação. Veja o que acontece quando ácido
acordo com a alteração que é feita. clorídrico é adicionado em água:
Enunciado de Le Chatelier:
“Quando um fator externo age sobre um sistema em
equilíbrio, este se desloca, procurando minimizar a A sua constante de equilíbrio é dada por:
ação do fator aplicado.”
6.2. Influência da Concentração
Um aumento em qualquer das concentrações resulta
em um deslocamento de equilíbrio para o outro lado.
A retirada de alguma substância provoca o Observe que a substância líquida água não deve
deslocamento para o seu lado. participar da constante de equilíbrio porque a sua
Durante as modificações, os valores de todas as concentração é constante. Então se a concentração de
concentrações são alteradas, porém o valor de KC água for multiplicada por KC, teremos o aparecimento
mantém-se o mesmo. de uma nova constante, a constante de acidez, Ka.
Sendo:
A constante de acidez indica a força do ácido. Quanto
menor o valor do Ka, mais fraco é o ácido. Menos
ionizado é este ácido. Utiliza-se esta constante para os
ácidos fracos. Ácido forte não tem Ka, já que dissociam
completamente e não apresentam equilíbrio (reação
direta e inversa).
A constante de basicidade é dada por Kb, e indica a
força da base e o seu grau de dissociação. É
semelhante ao Ka, porém agora, refere-se às bases.
8. Efeito do íon comum
Em um equilíbrio de íons, a adição de espécies
químicas pode contemplar íons que já existam no
sistema ou não. Se o íon adicionado já existe no
equilíbrio (íon comum), seu comportamento será como
na adição de qualquer substância que já existe na
reação. Se for adicionada alguma espécie que não
possui no sistema e ela reagir com algum presente no
equilíbrio, devemos estudar o efeito da diminuição da
concentração desta segunda substância. Se a
substância adicionada não reagir no equilíbrio, seu
acréscimo não modificará o sistema.
Veja o exemplo a seguir:

De acordo com o lado que o equilíbrio se desloca, a


solução troca de cor.
Veja o que pode acontecer se for adicionado a esta
reação:
- adição de HCl(aq) – o ácido HCl se ioniza formando o
íon cátion H+(aq). Provoca, portanto o aumento da
concentração deste íon no sistema. Desloca o equilíbrio
para a direita, até consumir o exceso adicionado. O íon
H+(aq) é o íon comum ao sistema.
- adição de NaOH – a base NaOH se dissocia formando
o íon ânion OH-(aq) que reage com o cátion H+(aq),
provocando a formação de água e diminuindo a
concentração de H+(aq). Desloca o equilíbrio para a
esquerda para repor a quantidade removida deste íon.
O íon OH-(aq) é o íon não-comum ao equilíbrio.

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