PRÁCTICA CINÉTICA DE LA HALOGENACIÓN DE LA

NO. 11 CETONA
 PRÁCTICA NO. 11

CINÉTICA DE LA HALOGENACIÓN DE LA CETONA

I. Objetivos:

1.1 Determinar el orden de reacción para la cinética de halogenación de la acetona.

1.2 Determinar el efecto de la concentración de ácido y de cetona sobre la cinética de

halogenación de la acetona.

1.3 Determinar la constante de velocidad para la reacción de halogenación de la acetona.

II. Fundamentos:

La halogenación es el proceso químico mediante el cual se adicionan uno o

varios átomos de elementos del grupo de los halógenos(grupo 7 de la tabla periódica) a
una molécula orgánica. Existen descripciones más concretas que especifican el tipo de
halógeno: fluoración, cloración, bromación y yodación.

CINÉTICA QUÍMICA

Es el estudio de las velocidades de reacción y cómo es que estas cambian bajo condiciones
variables y qué eventos moleculares se efectúan durante la reacción general.

FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN

Concentración de los reactivos

 Aumento en concentración aumenta la velocidad.
Concentración de un catalizador
 Especie que acelera la reacción sin consumirse en la reacción general.
Temperatura de reacción
 Aumento en temperatura aumenta la velocidad.
Área de superficie de un reactivo sólido o catalizador
 Mientras mayor el área de superficie más rápida la reacción.
VELOCIDAD DE REACCIÓN

Velocidad de formación

 Es el aumento en la concentración molar del producto de una reacción por unidad

de tiempo.

Velocidad de descomposición

 Es la disminución en la concentración molar del reactivo por unidad de tiempo.

Dependencia de la velocidad de reacción con la concentración

LEY DE LA VELOCIDAD

 Ecuación que relaciona la velocidad de una reacción y las concentraciones de

reactivos y catalizadores elevados a una potencia.

CONSTANTE DE VELOCIDAD

 Constante de proporcionalidad en la relación entre la velocidad y las

concentraciones.

ORDEN DE REACCIÓN

Exponente de la concentración de una especie en la ley de velocidad, determinada

experimentalmente. El orden de reacción no está necesariamente relacionado a la
estequiometria de la reacción, a menos que la reacción sea elemental. Reacciones
complejas pueden tener o no órdenes de reacción iguales a sus coeficientes
estequiométricos. No es necesario que el orden de una reacción sea un número entero;
cero y valores fraccionarios de orden son posibles, pero ellos tienden a ser enteros.
Ordenes de reacción pueden ser determinados solamente por experimentos.
Su conocimiento conduce a conclusiones sobre el mecanismo de reacción.

Temperatura y velocidad

Teoría de las colisiones

 Teoría que considera que para que una reacción tenga lugar, las moléculas de
reactivos deben chocar con una energía mayor al valor mínimo, con la orientación
adecuada.
Energía de activación (Ea)

 Energía mínima de colisión requerida para que dos moléculas reaccionen.

MOLECULARIDAD

Se define el número de moléculas que participan en un paso elemental.

Es el número de entidades moleculares colisionando que están involucradas en una única

etapa de reacción, sin necesidad de otro reactivo.

En cuanto al orden de una reacción es derivado experimentalmente, la molecularidad es

un concepto teórico y puede ser solamente aplicando las reacciones elementales. En
reacciones elementales, el orden de reacción, la molecularidad y los coeficientes
estequiométricos son el mismo, más allá que solo numéricamente, porque ellos son
conceptos diferentes.

 unimolecular: reacción elemental en la que participa una molécula de reactivo.

 bimolecular: Participan dos moléculas de reactivos.
 termolecular: Participan tres moléculas de reactivos.

ECUACIÓN DE ARRHENIUS

Ecuación matemática que expresa la dependencia de la constante de velocidad de la

temperatura.

 k = Ae-Ea/RT
 A = factor de frecuencia, constante.
 Ea es inversamente proporcional a k.

CATÁLISIS

Catalizador

 Sustancia que modifica la velocidad de una reacción química sin consumirse en

ella.

Catálisis homogénea

 El catalizador se encuentra presente en la misma fase de las moléculas que

reaccionan.
Catálisis heterogénea

 El catalizador se encuentra en fase diferente a la de las moléculas que reaccionan.

Métodos para determinar la velocidad de reacción

Métodos Químicos Métodos Físicos

 Análisis fuera del  Análisis dentro del reactor

reactor
A)Pérdidas de presión
en reacciones gaseosas
B) Métodos Cambio en el Volumen
dilatométricos
C) Métodos Ópticos Polarimetría:Cambio en la
polaridad

Refractómetro:Cambio en el
índice de refracción.

Colorimetría. Cambio en el
color.

Espectrofotometría.Variaciones
en el espectro de luz.

D)Métodos Eléctricos Conductimetría.Cambio en la

conductividad.

Potenciometría.Cambio en la
potencia.

Polarografía. Cambio en la
polarida
III. Diagrama de Bloques
 IV. Resultados

Tabla No. 1 Resultados absorbancia a 460nm de cada una de las disoluciones a diferentes
tipos de reacción
m1= - m2=- m3=- m4= - m5=- m6= - m7= - m8= -
0.0008 0.0019 0.0032 0.0005 0.0013 0.0019 0.0035 0.0019
Abs Abs Abs Abs Abs Abs Abs Abs
Tiempo TUBO
TUBO 1 TUBO 2 TUBO 3 TUBO 5 TUBO 6 TUBO 7 TUBO 8
(S) 4
15 0.613 0.51 0.244 0.477 0.541 0.458 0.311 0.17
30 0.6 0.483 0.167 0.482 0.524 0.436 0.266 0.149
45 0.587 0.456 0.067 0.48 0.501 0.401 0.21 0.115
60 0.574 0.431 0.021 0.47 0.483 0.371 0.15 0.09
75 0.563 0.401 0.011 0.464 0.467 0.328 0.093 0.06
90 0.55 0.382 0.008 0.459 0.448 0.31 0.048 0.029
105 0.537 0.35 0.452 0.429 0.281 0.008 0.008
120 0.525 0.328 0.445 0.409 0.251 0.007 0.004
135 0.513 0.295 0.436 0.391 0.217 0.006 0.001
150 0.502 0.267 0.431 0.371 0.193 0.006 0.001
165 0.489 0.236 0.417 0.353 0.159 0.005
180 0.476 0.203 0.408 0.333 0.126 0.005
195 0.463 0.174 0.401 0.314 0.096
210 0.45 0.145 0.388 0.293 0.073
225 0.435 0.119 0.381 0.273 0.044
240 0.423 0.094 0.374 0.254 0.016
255 0.41 0.064 0.372 0.234 0.004
270 0.398 0.037 0.363 0.214 0.003
285 0.386 0.355 0.191
300 0.375 0.345 0.171
315 0.363 0.335 0.156
330 0.352 0.329 0.137
345 0.34 0.32 0.117
360 0.328 0.312 0.098
375 0.316 0.302 0.078
390 0.306 0.293 0.061
405 0.293 0.283 0.041
420 0.282 0.275 0.024
435 0.27 0.273 0.011
450 0.259 0.263 0.006
465 0.247
480 0.236
495 0.225
 510 0.213
525 0.201
540 0.19
555 0.179
570 0.167
585 0.155
600 0.144
615 0.132
630 0.121
645 0.109
660 0.098
675 0.086
690 0.075
705 0.064
720 0.052
735 0.041
750 0.029
765 0.018
780 0.011
795 0.009

Tabla No. 2 Curva tipo

Tubo n° ml. sln de ml. sln de HCl ml. de agua Concentración Asb 460 nm
yodo destilada molar de yodo
1 0 1.0 9.0 0 0
2 0.5 1.0 8.5 0.00025 0.167
3 1 1.0 8.0 0.0005 0.356
4 1.5 1.0 7.5 0.00075 0.496
5 2 1.0 7.0 0.001 0.676
 Curva tipo
y = 672.4x + 0.0028
0.8
R² = 0.9985
0.7
0.6
0.5
ABS

0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.0002 0.0004 0.0006 0.0008 0.001 0.0012
Concentración de yodo [M]

Tabla No. 3 Cantidades de Soluciones a utilizar para la cinética de reacción:

ml. de ml. de ml. de

No. De ml. de [M ] de [M ] de [M ] de
sol. De sol. De agua
disolucion Acetona acetona ácido yodo
ácido yodo destilada
1 1 0.1 2 6.9 1.35 0.34 0.001
2 1 0.2 2 6.8 1.35 0.69 0.001
3 1 0.5 2 6.5 1.35 1.74 0.001
4 1 1 2 6 1.35 3.48 0.001
5 0.12 1 2 6.88 0.16 3.48 0.001
6 0.25 1 2 6.75 0.34 3.48 0.001
7 0.5 1 2 6.5 0.67 3.48 0.001
8 0.25 1 1 7.75 0.34 3.48 0.0005

Deducción de los coeficientes de reacción

Reacción de halogenación de la acetona

Fig. No 1 reacción de la Halogenación de la acetona, ocurrida en la experimentación.

Ecuación de velocidad de reacción de la halogenación
𝑑𝐼2
𝑣𝑒𝑙 = − = −𝑘 [𝐶3 𝐻6 𝑂]𝑎 [𝐼2 ]𝑏 [𝐻 + ]𝑐
𝑑𝑡

Para el conocimiento de la variación de los reactivos:

𝑑𝐼2
− log ( ) = − log 𝑘 + 𝑎 log [𝐶3 𝐻6 𝑂] + 𝑏 log [𝐼2 ] + 𝑐 log [𝐻 + ]
𝑑𝑡

Con respecto a los diferentes ensayos, existen cantidades de los reactivos que
permanecerán constantes, para los cuales las ecuaciones parciales quedan de la siguiente
manera:

Para cuando la acetona varía:

𝑑𝐼2
− log ( ) = 𝑎 log [𝐶3 𝐻6 𝑂] + 𝑐
𝑑𝑡

Cuando el yodo varía:

𝑑𝐼2
− log ( ) = 𝑐 log [𝐼2 ] + 𝑐
𝑑𝑡

Cuando la cantidad de protones varía:

𝑑𝐼2
− log ( ) = 𝑏 log [𝐻 + ] + 𝑐
𝑑𝑡

Tomando como consideración la ecuación de la recta, presentando una linealización de

tipo logarítmico:

𝑦 = 𝑚 log[𝑥] + 𝑏
Donde:
𝑑[𝐼2 ]
𝑦=
𝑑𝑡
𝑚 = 𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛
𝑥 = [𝑀]

Ajustando este modelo a los ocho ensayos, respecto a la tabla No. 2

Modelo para cada reactivo en variación Tubos que cumplen con esta variación:
𝐼2
log (− ) = 𝑎 log [𝐶3 𝐻6 𝑂] + 𝐴 4,5,6 y 7
𝑑𝑡
𝐼2
log (− ) = 𝑏 log [𝐻 + ] + 𝐵 1,2,3 y 4
𝑑𝑡
𝐼2
log (− ) = 𝑐 log [𝐼2 ] + 𝐶 6y8
𝑑𝑡
Tabla No. 3 Pendientes de las gráficas de absorbancia vs tiempo de cada tubo

Valor de
Pendiente
pendiente
m1 -0.0008
m2 -0.0019
m3 -0.0032
m4 -0.0005
m5 -0.0013
m6 -0.0019
m7 -0.0035
m8 -0.0019
*Nota: para ver la obtención de las pendientes y la ecuación
de la linealización ver apartado de Anexos

Tabla No. 3.1 Pendientes de las gráficas de concentración vs tiempo*

pendiente Valor de
pendiente
M1 -0.000001
M2 -0.000003
M3 -0.000008
M4 -0.0000008
M5 -0.000002
M6 -0.000003
M7 -0.000005
M8 -0.000006

Los datos de las concentraciones se determinaron con la siguiente fórmula:

𝑎𝑏𝑠−𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛𝑎𝑑𝑎 𝑎𝑙 𝑜𝑟𝑖𝑔𝑒𝑛
𝐶𝑚𝑡𝑎 = tomando la ordenada y la pendiente de la curva tipo. Estas
𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒
concentraciones se calcularon para cada tiempo y para cada tubo, graficando estas
concentraciones contra el tiempo se obtienen así una vez más 8 pendientes que son las
que se muestran en la tabla (correspondientes a cada tubo)
Acomodando de la siguiente manera los valores

Tabla No. 4 Datos para la determinación de a (variación de la acetona)

No. De Log
Log m
tubo [acetona]
4 -14.0386541
5 -13.1223634
6 -12.7168983
 7 -12.2060726
Orden de reacción
Tabla No. 5 Datos para la determinación de b (variación de ácido)
No. De Log
Log m
tubo [HCl]
1
2
3
4
Orden de reacción

Tabla No.6 Datos para la determinación de c (variación de yodo)

No. De
Log [i] Log m
tubo
6
8
Orden de reacción

V. Análisis de resultados

VI. Conclusiones

VII. Bibliografía

Castellan, G.W.(1987).Fisicoquímica, 2da. Edición, editorial Addison-Wesley ,

Iberoamericana, EUA, p.p.1056

Acuña,M.S. Universidad católica de Chile. Química.

Revisado en: http://cubierta.cl./rev26/artículos/pdf/edu.pdf
Fecha de consulta: 16 de Noviembre del 2012
Facultad de farmacia. Universidad Alcalá. Velocidades y mecanismos de las reacciones
quimicas.
Revisado en: http://www2.uah.es/edejesus/resumenes/QG/Tema_11.pdf.18/Nov/2012
Fecha de consulta: 17 de Noviembre del 2012

Derth.M.Molecularidad.La Guía de Química.

Revisado en:
http://quimica.laguia2000.com/conceptosbasicos/molecularidad#ixzz2CdukVkH1.18/Nov
2012
Fecha de consulta: 17 de Noviembre del 2012

VIII. Memoria de calculo

Concentraciones de acetona PM = 58.08 g/mol; 𝝆 = 𝟎. 𝟕𝟖𝟖 𝒈/𝒎𝒍

Considerando acetona pura tomamos la densidad de esta es de: 0.788 g/mL donde 𝜌 =
𝑚
→ 𝑚 = 𝑣𝜌
𝑣
Tubo 1 – 4
m= (1mL)( 0.788 g/mL) → 0.788g
Tubo 5
m= (0.12mL)( 0.788 g/mL) → 0.094 g
Tubo 6 y 8
m= (0.25mL)( 0.788 g/mL) → 0.197 g
Tubo 7
m= (0.5mL)( 0.788 g/mL) → 0.394 g

Con las masas calculadas determinaremos la molaridad de la acetona

𝑚𝑎𝑠𝑎
𝑀= 𝑃𝑀∗𝑉
Tubo 1 – 4
0.788 𝑔 𝑚𝑜𝑙
M= 58.08 𝑔 → 1.35
𝑚𝑜𝑙
0.01 𝐿 𝐿

Tubo 5
0.094 𝑔 𝑚𝑜𝑙
M= 58.08 𝑔 → 0.16
𝑚𝑜𝑙
0.01 𝐿 𝐿

Tubo 6 y 8
0.197 𝑔 𝑚𝑜𝑙
M= 58.08 𝑔 → 0.34
𝑚𝑜𝑙
0.01 𝐿 𝐿

Tubo 7
0.394 𝑔 𝑚𝑜𝑙
M= 58.08 𝑔 → 0.67
𝑚𝑜𝑙
0.01 𝐿 𝐿

Concentración de ácido clorhídrico PM = 36.46 g/mol; 𝝆 = 𝟏. 𝟐𝟕 𝒈/𝒎𝑳

Para determinar la concentración de ácido clorhídrico al igual que con la acetona
𝑚
calculamos la masa tomando en cuenta la densidad donde 𝜌 = → 𝑚 = 𝑣𝜌
𝑣
Tubo 1
m= (0.1mL)(1.27 g/mL) → 0.127 g
Tubo 2
m= (0.2mL)(1.27 g/mL) → 0.254 g
Tubo 3
m= (0.5mL)(1.27 g/mL) → 0.635 g
Tubo 4 – 8
m= (1mL)(1.27 g/mL) → 1.27 g

Con las masas calculadas determinaremos la molaridad del ácido

𝑚𝑎𝑠𝑎
𝑀=
𝑃𝑀 ∗ 𝑉
Tubo 1
0.127 𝑔 𝑚𝑜𝑙
M= 𝑔 → 0.34
36.46 0.01 𝐿 𝐿
𝑚𝑜𝑙
Tubo 2
0.254 𝑔 𝑚𝑜𝑙
M= 𝑔 → 0.69
36.46 0.01 𝐿 𝐿
𝑚𝑜𝑙
Tubo 3
0.635 𝑔 𝑚𝑜𝑙
M= 𝑔 → 1.74
36.46 0.01 𝐿 𝐿
𝑚𝑜𝑙
Tubo 4 – 8
1.27 𝑔 𝑚𝑜𝑙
M= 𝑔 → 3.48
36.46 0.01 𝐿 𝐿
𝑚𝑜𝑙

IX. Anexos

Gráficas del comportamiento de cada uno de los ensayos

(pongan en el pie a cada gráfica su numeración va?)

 Relación abs & tiempo para el tubo. 1
0.7
0.6
0.5 y = -0.0008x + 0.6161
0.4 R² = 0.9993
ABS

0.3
0.2
0.1
0
0 200 400 600 800 1000
-0.1
TIEMPO (segundos )

Relación abs & tiempo para el tubo. 2

0.6

0.5 y = -0.0019x + 0.5437

R² = 0.9992
0.4

0.3
ABS

0.2

0.1

0
0 50 100 150 200 250 300 350
-0.1
Tiempo (segundos)
 Relación abs & tiempo para el tubo. 3
0.3

0.25
y = -0.0032x + 0.2557
0.2 R² = 0.8573

0.15
Abs

0.1

0.05

0
0 20 40 60 80 100
-0.05
Tiempo (segundos )

Relación de abs & tiempo para el tubo.4

0.6

0.5
y = -0.0005x + 0.5024
R² = 0.9954
0.4
ABS

0.3

0.2

0.1

0
0 100 200 300 400 500
Tiempo (segundos)
 Relación abs & tiempo para el tubo. 5
0.6

0.5 y = -0.0013x + 0.5607

R² = 0.9992
0.4

0.3
Abs

0.2

0.1

0
0 100 200 300 400 500
-0.1
Tiempo (segundos)

Relación abs & tiempo para el tubo.6

0.5

0.4 y = -0.0019x + 0.4807

R² = 0.9941
0.3
ABS

0.2

0.1

0
0 50 100 150 200 250 300
-0.1
Tiempo (segundos)
 Relación abs & tiempo para el tubo.7
0.35
0.3
y = -0.0035x + 0.364
0.25 R² = 0.9965
0.2
ABS

0.15
0.1
0.05
0
0 20 40 60 80 100 120
-0.05
Tiempo (segundos)

Relación abs & tiempo para el tubo 8.

0.2
0.18 y = -0.0019x + 0.2003
0.16 R² = 0.9975
0.14
0.12
ABS

0.1
0.08
0.06
0.04
0.02
0
0 20 40 60 80 100 120
Tiempo (segundos)